一种含偶氮苯基团的醇的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种有机化合物的制备方法，具体涉及一种含偶氮苯基团的酯(或酸)还原成含偶氮苯基团的醇类的制备方法。本发明采用含偶氮苯基团的酯(或酸)作为反应底物，在反应溶剂中，硼氢化物+路易斯酸作为复合还原剂，回流发生还原反应，后经萃取、洗涤、旋蒸、重结晶得到产物。本发明生产工艺简单、成本低、产率高、工艺环保、无需传统的氢化锂铝等还原剂即可完成。本发明的还原体系对含偶氮苯的酯(酸)具有专属性，改变硼氢化物或者路易斯酸的种类，均不能完成反应。
【专利说明】
-种含偶氮苯基团的醇的制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种有机化合物的制备方法，具体设及一种含偶氮苯基团的醋(或酸） 还原成含偶氮苯基团的醇类的制备方法。
【背景技术】
[0002] 偶氮苯基团是一类典型的光响应基团，其光致变色特性是由于分子内的一 N = N- 基团在光或热的作用下进行顺^反或反叫顿异构引起的。因此如果将偶氮苯引入到材料体 系中，就能利用偶氮苯基团运种特殊的光致变色性质和其独特功能，制备出一系列性能优 越的光响应性功能材料。所W含偶氮苯的醇类是一类重要的有机中间体，利用醇的反应活 性，可W比较容易的将偶氮苯基团引入到高分子材料或者有机小分子材料当中。所W由含 偶氮苯基团的醋还原成含偶氮苯基团的醇类，是该材料进一步应用的关键步骤。相关文献 报道的合成方法有:化ikara DohnoW二异下基氨化侣(DIBAkH)为还原剂，在四氨巧喃溶 液中还原偶氮苯甲醋，产率为96 % [畑ikara Dohno，et al. Eur. J. Org.畑em. 2009，24， 4051-4058. ] ;Paola Fatas将含偶氮苯甲酸的化合物直接用氨化裡侣化iAlH4)还原，最后 分离得到产物[Paola 化化s，et al.Chem.Eur.J.2011,17,12606-12611]。
[0003] W上方法都需要使用价格昂贵还原试剂，生产成本比较高；最重要的是二异下基 氨化侣和氨化裡侣都是异常危险的化学品，极易发生爆炸等危险。因此很难采用此合成路 线来进行产业化。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服上述问题，提供一种工艺简单，产率高，易于规模化生产的 一种含偶氮苯基团的醋或酸还原成含偶氮苯基团的醇类的制备方法。
[0005] 实现本发明目的的技术方案：
[0006] -种含偶氮苯基团的醇的制备方法，包括W下步骤：
[0007] 1)将含偶氮苯基团的醋或酸加入到有机溶剂中，剧烈揽拌溶解，然后加入棚氨化 物，继续揽拌，8-12min内升溫到50-60°C ;
[000引2)向步骤1)的体系中滴加路易斯酸，滴加完升溫到有机溶剂的回流溫度，保溫反 应4-化后将反应溫度降低到20°C ;
[0009] 3)向步骤2)的体系中加入盐酸水溶液终止反应，经过萃取、洗涂、旋蒸、重结晶，得 到白色晶体的含偶氮苯基团的醇；
[0010] 所述含偶氮苯基团的醋的结构式为：
[0011]
[001 ^ 其中，取代基R广Rs，Ri ' -R4 '为Η，OH，N此，N02，服03或者烷基取代基，R5 '为烷基取代 基。
[0013] 其化学反应式如下式：
[0014]
[0015] 作为优选，所述R5'为甲基或乙基。
[0016] 作为优选，所述有机溶剂为四氨巧喃、二乙二醇二甲酸、1，4一二氧六环中的一种 或几种。
[0017] 作为优选，所述棚氨化物为棚氨化钢、棚氨化钟中的一种或两种。
[0018] 作为优选，所述棚氨化物与偶氮苯基团的醋(或酸)的摩尔比为1.5-4:1。
[0019] 作为优选，所述的路易斯酸为甲醇、乙醇中的一种或两种。
[0020] 作为优选，所述的路易斯酸与棚氨化物的摩尔比为2-5:1。
[0021] 作为优选，所述的盐酸为5%的肥1水溶液。
[0022] 本发明的有益效果：
[0023] (1)本发明的还原体系对含偶氮苯的醋（酸)具有专属性，改变棚氨化物或者路易 斯酸的种类，均不能完成反应。
[0024] (2)本发明反应条件溫和，避免使用了传统二异下基氨化侣(DIBAkH)和氨化裡侣 化iAlH4)还原，操作方便，成本大幅度降低，无环境污染，总收率高达80% W上，纯度大于 98%。
[0025] (3)本发明方法工艺简单，易于形成规模化生产，尤其是适合短、平、快小化工生产 的一种较简便的合成工艺。
【具体实施方式】
[0026] 现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
[0027] 实施例1
[002引在Ξ口烧瓶中加入2.Og含偶氮苯基团的醋，如下式中的任一个：
[0029]
[0030] 加入20mL四氨巧喃，剧烈揽拌，然后分批加入l.Og的棚氨化钢，防止产生的气体冲 料，继续揽拌;10分钟内升溫到50°c，接着滴加2mL的甲醇，滴完半小时左右升溫到四氨巧喃 的回流溫度（防止产生的气体冲料），保溫反应地后降溫到20°C;接着加入到lOmL的浓度为 5 %的盐酸水溶液中终止反应;经过萃取，洗涂，蒸除溶剂，重结晶后得到白色晶体;产率大 于82 %，纯度大于98 %。
[0031 ]实施例2-7与实施例1基本相同，不同之处见表1
[0032] 表 1
[0033]
[0035] W上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完 全可W在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更W及修改。本项发明的技术 性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
【主权项】
1. 一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，包括W下步骤： 1) 将含偶氮苯基团的醋或酸加入到有机溶剂中，剧烈揽拌溶解，然后加入棚氨化物，继 续揽拌，8-12111；[]1内升溫到50-60°。 2) 向步骤1)的体系中滴加路易斯酸，滴加完升溫到有机溶剂的回流溫度，保溫反应4- 化后将反应溫度降低到20°C ; 3) 向步骤2)的体系中加入盐酸水溶液终止反应，经过萃取、洗涂、旋蒸、重结晶，得到白 色晶体的含偶氮苯基团的醇； 所述含偶氮苯基团的醋的结构式为：其中，取代基化-Rs，化' -R4 '为Η，0H，畑2，N02，HS化或者烷基取代基，R5 '为烷基取代基。2. 如权利要求1所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述R5'为甲 基或乙基。3. 如权利要求1所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述有机溶剂 为四氨巧喃、二乙二醇二甲酸、1，4一二氧六环中的一种或几种。4. 如权利要求1所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述棚氨化物 为棚氨化钢、棚氨化钟中的一种或两种。5. 如权利要求4所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述棚氨化物 与偶氮苯基团的醋或酸的摩尔比为1.5-4:1。6. 如权利要求1所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述的路易斯 酸为甲醇、乙醇中的一种或两种。7. 如权利要求6所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述的路易斯 酸与棚氨化物的摩尔比为2-5:1。8. 如权利要求6所述的一种含偶氮苯基团的醇的制备方法，其特征在于:所述的盐酸为 5%的肥1水溶液。
【文档编号】C07C245/08GK106083643SQ201610431611
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】杨润苗, 刘玉海, 董观秀, 郑纯智, 杨菁菁, 赵德建
【申请人】江苏理工学院