一种凹土改性的双马来聚酰亚胺?碳酸钙填料的制作方法
【专利摘要】一种凹土改性的双马来聚酰亚胺?碳酸钙填料，由下列重量份原料制成：碳酸钙粉200份、凹土4?5份、超细多孔二氧化硅1?8份、超细氧化锑1?8份、双氧水80?100份、过氧化物酶8?10份、聚乙二醇辛基苯基醚6?8份、二甲基甲酰胺200?250份、5?羟基乙酰丙酸1?2份、4，4?二苯基甲烷双马来酰亚胺2?3份、丙二酸二乙酯2?3份、催化剂0.5?1份、十六烷基三甲基溴化铵1?2份、二氧化钛1?2份、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡2?3份、木质素磺酸钠2?3份、羟基硅油2?3份、丙酮适量、去离子水适量。本发明制备方法简单易行，原料易得，无环境污染。
【专利说明】
一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料
技术领域
[0001]本发明涉及一种碳酸钙填料，具体涉及一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料。
【背景技术】
[0002]碳酸钙是一类重要的功能性无机填料，具有价格低廉、储量丰富、性能稳定、易加工、无毒等优点，能够显著的改善材料的加工性能、物理性能以及降低生产成本等等，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、造纸等领域，由于碳酸钙为亲水性化合物，导致在实际应用中存在与高聚物相容性不足，分散性差等缺陷，不能达到满意的填充补强效果，因此需要对碳酸钙进行改性处理，以提高其在各类材料中分散性和相容性，以达到改善产品性能的功效。
[0003]凹土即凹凸棒粘土(AttapulgiteClay)的简称。是一种稀有非金属矿产资源，它是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物。凹凸棒石作为一维天然纳米结构材料，可有效改善高分子材料的综合性能，相关复合研究为凹土应用开发研究的热点，也是凹土产业高值化的重要增长点。
[0004]专利CN1400167A公开的一种表面改性纳米碳酸钙的制备方法，采用饱和脂肪酸钠盐作为表面处理剂；专利CN1654551A公开了一种纳米碳酸钙的改性方法，采用双子星表面活性剂二磷酸酯盐作为改性剂;都是在已碳酸化完成的碳酸钙乳液中加入表面处理剂在一定温度、浓度和比例下液相活化反应而得。此种方法得到的碳酸钙填料虽然分散性得到了提高，但是应用性能任然没得到改善。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于，提供一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，其特征在于，所述的碳酸钙由下列重量份的原料制成:碳酸钙粉200份、凹土 4-5份、超细多孔二氧化硅1-8份、超细氧化锑1-8份、双氧水80-100份、过氧化物酶8-10份、聚乙二醇辛基苯基醚6-8份、二甲基甲酰胺200-250份、5-羟基乙酰丙酸1-2份、4，4_ 二苯基甲烷双马来酰亚胺2-3份、丙二酸二乙酯2-3份、催化剂
0.5-1份、十六烷基三甲基溴化铵1-2份、二氧化钛1-2份、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡2-3份、木质素磺酸钠2-3份、羟基硅油2-3份、丙酮适量、去离子水适量。
[0006]所述的凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，其特征在于，所述的碳酸钙由如下步骤制得:
(1)将原料凹土加工为粒度<2um、长径比>6的粉体，置于干燥箱中105-170°C干燥l_3h;加入碳酸钙粉研磨20-30!^11，过15()-2()()目筛，得到混合料；
(2)将过氧化物酶、双氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步骤(I)所得的混合料混合均匀，30-40 V恒温搅拌30-40min，在其表面弓I入活性羟基，得到异化的活性羟基混合料；
(3)将活性羟基混合料超声分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羟基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷双马来酰亚胺、丙二酸二乙酯、催化剂，70-80°C搅拌反应8-10h，得到双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙；
(4)将其它剩余成分加入步骤(3)得到的双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙中，超声2-3h，过滤，分别用去离子水、丙酮洗涤2-3次，50-60 0C烘干，研磨20-30min，过150-200目筛，得到一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料。
[0007]所述的催化剂为(i)(IV)族金属的茂金属络合物，所述茂金属包含至少两个环戊二烯基型配体。
[0008]本发明的有益效果为:本发明制备方法简单易行，原料易得，无环境污染，纤维状且具柔性的凹土与颗粒状且具刚性的碳酸钙复合，并在其表面接枝聚合双马来聚酰亚胺，根据协同增强原理，加填PVC材料中提升PVC的表观和力学性能。
具体实施例
[0009]本实施例的凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，由下列重量份的原料制成:碳酸钙粉200份、凹土 5份、超细多孔二氧化硅4份、超细氧化锑5份、双氧水80份、过氧化物酶8份、聚乙二醇辛基苯基醚8份、二甲基甲酰胺250份、5-羟基乙酰丙酸2份、4，4_ 二苯基甲烷双马来酰亚胺3份、丙二酸二乙酯3份、催化剂0.5份、十六烷基三甲基溴化铵2份、二氧化钛2份、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡3份、木质素磺酸钠3份、羟基硅油3份、丙酮适量、去离子水适量。
[0010]一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，由如下步骤制得:
(1)将原料凹土加工为粒度<2um、长径比>6的粉体，置于干燥箱中120°C干燥2h;加入碳酸钙粉研磨30min，过200目筛，得到混合料；
(2)将过氧化物酶、双氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步骤(I)所得的混合料混合均匀，350C恒温搅拌30min，在其表面弓I入活性羟基，得到异化的活性羟基混合料；
(3)将活性羟基混合料超声分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羟基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷双马来酰亚胺、丙二酸二乙酯、催化剂，80°C搅拌反应10h，得到双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙；
(4)将其它剩余成分加入步骤(3)得到的双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙中，超声3h，过滤，分别用去离子水、丙酮洗涤3次，60 0C烘干，研磨30min，过200目筛，得到一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料。
[0011]本发明的凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料的真密度为1.2-1.5g/cm3，堆积密度为0.13-0.248/0113，平均粒径小于等于64111，比表面积80-1701112/^，白度为90-95%。
【主权项】
1.一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，其特征在于，所述的碳酸钙由下列重量份的原料制成:碳酸钙粉200份、凹土 4-5份、超细多孔二氧化硅1-8份、超细氧化锑1-8份、双氧水80-100份、过氧化物酶8-10份、聚乙二醇辛基苯基醚6-8份、二甲基甲酰胺200-250份、5-羟基乙酰丙酸1-2份、4，4_ 二苯基甲烷双马来酰亚胺2-3份、丙二酸二乙酯2-3份、催化剂0.5-1份、十六烷基三甲基溴化铵1-2份、二氧化钛1-2份、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡2-3份、木质素磺酸钠2-3份、羟基硅油2-3份、丙酮适量、去离子水适量。2.根据权利要求1中所述的凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料，其特征在于，所述的碳酸钙由如下步骤制得: (1)将原料凹土加工为粒度<2um、长径比>6的粉体，置于干燥箱中105-170°C干燥l_3h;加入碳酸钙粉研磨20-30!^11，过15()-2()()目筛，得到混合料； (2)将过氧化物酶、双氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步骤(I)所得的混合料混合均匀，30-40 V恒温搅拌30-40min，在其表面弓I入活性羟基，得到异化的活性羟基混合料； (3)将活性羟基混合料超声分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羟基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷双马来酰亚胺、丙二酸二乙酯、催化剂，70-80°C搅拌反应8-10h，得到双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙； (4)将其它剩余成分加入步骤(3)得到的双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙中，超声2-3h，过滤，分别用去离子水、丙酮洗涤2-3次，50-60 0C烘干，研磨20-30min，过150-200目筛，得到一种凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料。3.根据权利要求2中所述的凹土改性的双马来聚酰亚胺-碳酸钙填料的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为(i) (IV)族金属的茂金属络合物，所述茂金属包含至少两个环戊二烯基型配体。
【文档编号】C09C3/08GK106084298SQ201610546919
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年7月13日
【发明人】余中良
【申请人】凤台县泓瀚建筑防水材料厂