专利名称：烷基双环己基炔类液晶及其生产方法
技术领域：
本发明涉及一种液晶材料及其生产方法。
光学各向异性(Δn)是液晶的重要性质，在液晶显示中需要仔细调控。近些年来，大Δn液晶材料受到关注，一些大Δn液晶材料被合成出来，但这些材料要么由于分子中两个碳碳三键直接相连使得稳定性不太理想(R.A.Shenoy，M.E.Neubert etc，2000，Liq.Cryst.，27，801.)，要么由于分子中苯环多致使分子熔点太高(C.Sekine，K.Iwa kura etc，2001，Liq.Cryst.，28，1375.)，或是脂溶性不太令人满意。
本发明提供的是下述通式(V)的液晶化合物 其中，n＝2-5；R＝F或H；I＝F或CmH2m+1，m＝2-5；X＝F或H。
当R＝H；X＝H；I＝CmH2m+1时，通式(V)的化合物为式(I)化合物
其中，n＝2-5；m＝2-5。
当R＝H；X＝H；I＝F时，通式(V)的化合物为式(II)化合物 其中，n＝2-5。
当X＝H；R＝F；I＝F时，通式(V)的化合物为式(III)化合物 当R＝F；X＝F；I＝F时，通式(V)的化合物为式(IV)化合物 其中，n＝2-5。
具体地说，本发明的化合物可以是下述家族成员中的一种1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯。
本发明的第二个目的是提供一种生产通式(V)的液晶化合物的方法。
一种生产通式(V)所述化合物的方法，包括以下步骤1)分别制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔；所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-烷基苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
其中，所述制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔包括以下步骤1)以(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇；2)制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；3)制备(反)(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；4)制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；所述制备4-烷基-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和对烷基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-烷基苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备对烷基苯乙炔；3)制备4-烷基-4‘-溴二苯乙炔；所述制备4-氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和4-氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备4-氟苯乙炔；3)制备4-氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制备3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4-二氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备3，4-二氟苯乙炔；3)制备3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制备3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4，5-三氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备3，4，5-三氟苯乙炔；3)制备3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔。
合成本发明化合物的路线步骤可以用下式表示 在液晶分子中，与苯环相比，环己基具有降低分子熔点，增宽液晶相范围，增大脂溶性的作用；侧向氟原子的引入可以保持液晶的一些优良特性，同时压制有序近晶相的产生，增强液晶的介电各向异性。
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
具体实施例方式
实施例1、制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯包括以下步骤1、制备(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇在250ml反应瓶中加入100ml四氢呋喃(THF)、7.6g氢化锂铝，室温下搅拌，缓慢滴加50ml含23.5g(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲酸的THF溶液，滴加结束，在室温下继续搅拌4小时后，向反应瓶中滴加40ml 40％的酒石酸钾钠溶液，收集有机层，旋蒸除去溶剂，得淡黄色固体粗品，用己烷重结晶，得白色固体(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇19.8g，气相色谱分析纯度99.2％，产率88.4％。
用类似方法由相应羧酸可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇2、制备(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛在250ml反应瓶中加入100ml二氯甲烷、19.8g上述步骤1中得到的(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇、28.4g三氧化铬吡啶盐酸盐(PCC)，室温下搅拌2小时后加入100ml无水乙醚，继续搅拌1小时，静置，滗出溶液，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集150℃/5mmHg无色液体(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛15.8g，气相色谱分析纯度98.1％，产率79.8％。
用类似方法由相应醇可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛3、制备(反)(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯在500ml反应瓶中加入150ml含68.9g三苯基磷的二氯甲烷溶液，冷却至零下20℃，在搅拌下滴加100ml含48.6g四溴化碳的二氯甲烷溶液，保持温度低于零下10℃，继续滴加20ml含15.8g上述步骤2得到的(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛的二氯甲烷溶液，反应结束，将反应瓶在零下20℃放置12小时后，将上层棕红色溶液滗进1000ml己烷中，静置3小时，滗出上清液，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集160℃/150Pa无色液体(反)(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯23.2g，气相色谱分析纯度98.6％，产率86.3％。
用类似方法由相应醛可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯4、制备(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔在100ml反应瓶中加入50ml含23.2g上述步骤3得到的(反)(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯的四氢呋喃溶液，磁搅拌溶液，密封反应瓶，在零下78℃以下缓慢注入45.5ml 2.78M正丁基锂的己烷溶液，加完正丁基锂，继续反应1小时后，将反应液倒入400ml水中，水层用3×150ml己烷洗涤，合并有机层，用2×150ml水洗有机层，再用150ml饱和食盐水洗，收集有机层，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集96℃/150Pa无色液体(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔9.2g，气相色谱分析纯度99.3％，产率68.7％。
用类似方法由相应原料可以制得下列化合物(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔5、制备2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇在250ml反应瓶中加入100ml三乙胺、8.4g 2-甲基-3-丁炔-2-醇、17.1g对甲基溴苯、0.4g四(三苯基)磷二氯化钯、0.4g碘化亚铜、0.8g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入50ml饱和氯化铵溶液和50ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×40ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集95℃/150Pa馏分，得无色液体2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇12.1g，气相色谱分析纯度97.5％、产率69.5％用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物2-甲基-4-(4-乙基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-丙基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-丁基苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(4-戊基苯基)-3-丁炔-2-醇
6、制备对丁基苯乙炔在250ml反应瓶中加入100ml甲苯、12.1g上述步骤5得到的2-甲基-4-(4-甲基苯基)-3-丁炔-2-醇、4g NaOH，回流4小时，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集35℃/150Pa的馏分，得无色液体对丁基苯乙炔9.2g，气相色谱分析纯度98.8％、产率80％用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物对甲基苯乙炔对乙基苯乙炔对丙基苯乙炔对戊基苯乙炔7、制备4-丁基-4‘-溴二苯乙炔在250ml反应瓶中加入100ml三乙胺、9.2g上述步骤6得到的对丁基苯乙炔、22.6g对溴碘苯、0.3g四(三苯基)磷二氯化钯、0.3g碘化亚铜、0.6g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入50ml饱和氯化铵溶液和50ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×40ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体4-丁基-4‘-溴二苯乙炔16.8g，气相色谱分析纯度98.8％、产率77.8％下列化合物由相应炔与对溴碘苯反应按类似方法制得4-甲基-4‘-溴二苯乙炔4-乙基-4‘-溴二苯乙炔4-丙基-4‘-溴二苯乙炔4-戊基-4‘-溴二苯乙炔4-氟-4‘-溴二苯乙炔3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔8、制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯在100ml反应瓶中加入40ml三乙胺、0.5g上述步骤4得到的(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、0.6g上述步骤7得到的4-丁基-4‘-溴二苯乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化钯、0.02g碘化亚铜、0.04g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入20ml饱和氯化铵溶液和20ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×20ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯0.6g，气相色谱分析纯度99.7％、产率66.5％。
结构鉴定MS(M/Z)464(M+)；元素分析计算值C99.91 H0.09实测值C99.89H0.09；HNMR(CDCl3/TMS)7.39(d，4H)，7.31(d，2H)，7.15(d，2H)，2.62(t，2H)0.88，2.34(d，2H)，0.83～2.03(m，32H)相变温度C 79.21S127.98 N 176.67I鉴定结果表明，得到的化合物确实为目的化合物。
下列化合物由相应反应物按类似方法制得1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯实施例2、制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯包括以下步骤1、制备2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇在250ml反应瓶中加入100ml三乙胺、8.4g 2-甲基-3-丁炔-2-醇、19.2g对3，4-二氟基溴苯、0.4g四(三苯基)磷二氯化钯、0.4g碘化亚铜、0.8g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入50ml饱和氯化铵溶液和50ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×40ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集95℃/150Pa馏分，得无色液体2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇18.3g，气相色谱分析纯度98.4％、产率；82.1％用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-丁炔-2-醇2-甲基-4-(3，4，5-三氟苯基)-3-丁炔-2-醇
2、制备3，4-二氟苯乙炔在250ml反应瓶中加入100ml甲苯、18.3g上述步骤1得到的2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-丁炔-2-醇、4g NaOH，回流4小时，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集35℃/150Pa的馏分，得无色液体3，4-二氟苯乙炔8.6g，气相色谱分析纯度98.2％、产率77.5％用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物4-氟苯乙炔3，4，5-三氟苯乙炔3、制备3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔在250ml反应瓶中加入100ml三乙胺、8.6g上述步骤6得到的3，4-二氟苯乙炔、17.9g对溴碘苯、0.3g四(三苯基)磷二氯化钯、0.3g碘化亚铜、0.6g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入50ml饱和氯化铵溶液和50ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×40ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔13.9g，气相色谱分析纯度98.8％、产率77.8％用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物4-氟-4‘-溴二苯乙炔3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔4、制备1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯在100ml反应瓶中加入40ml三乙胺、0.5g实施例1中步骤4得到的(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、0.6g上述步骤3得到的3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化钯、0.02g碘化亚铜、0.04g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入20ml饱和氯化铵溶液和20ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×20ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯0.6g，气相色谱分析纯度99.2％、产率65.9％。
结构鉴定MS(M/Z)444(M+)；元素分析计算值C83.78 H7.66 F8.56实测值C83.56 H7.71 F8.73；HNMR(CDCl3/TMS)7.07～7.41(m，7H)，2.34(d，2H)，0.83～2.03(m，25H)相变温度C 82.68S117.21 N 138.27I鉴定结果表明，得到的化合物确实为目的化合物。
用类似方法由相应反应物可以制得下列化合物1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯
权利要求
1.通式(V)的化合物 其中，n＝2-5；R＝F或H；I＝F或CmH2m+1，m＝2-5；X＝F或H。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物为通式(I)的化合物 其中，n＝2-5；m＝2-5。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物为通式(II)的化合物 其中，n＝2-5。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物为通式(III)的化合物 其中，n＝2-5。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物为通式(IV)的化合物 其中，n＝2-5。
6.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物为下述家族成员中的一种1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-甲基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-乙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丙基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-丁基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-戊基苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯。
7.一种生产权利要求1所述化合物的方法，包括以下步骤；1)分别制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔；所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和4-烷基-4‘-溴二苯乙炔或4-氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4二氟-4‘-溴二苯乙炔或3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-烷基苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[4-氟苯基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4-二氟苯基乙炔基]或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[3，4，5-三氟苯基乙炔基]苯；所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔包括以下步骤1)以(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇；2)制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；3)制备(反)(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；4)制备(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；所述制备4-烷基-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和对烷基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-烷基苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备对烷基苯乙炔；3)制备4-烷基-4‘-溴二苯乙炔；所述制备4-氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和4-氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(4-氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备4-氟苯乙炔；3)制备4-氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制备3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4-二氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备3，4-二氟苯乙炔；3)制备3，4-二氟-4‘-溴二苯乙炔；所述制备3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔包括以下步骤1)以2-甲基-3-烷炔-2-醇和3，4，5-三氟基溴苯为原料，在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷的催化下生成2-甲基-4-(3，4-二氟苯基)-3-烷炔-2-醇；2)制备3，4，5-三氟苯乙炔；3)制备3，4，5-三氟-4‘-溴二苯乙炔。
全文摘要
本发明的名称为烷基双环己基炔类液晶及其生产方法。本发明的目的是提供一种分子熔点较低，液晶相范围较宽，脂溶性较好，同时光学各向异性较大的液晶化合物。本发明提供的是下述通式(V)的液晶化合物；其生产方法包括以下步骤1)分别制备(反)－4－[(反)－4－烷基环己基]环己基乙炔和4－烷基－4‘－溴二苯乙炔或4－氟－4‘－溴二苯乙炔或3，4－二氟－4‘－溴二苯乙炔或3，4，5－三氟－4‘－溴二苯乙炔；所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；2)制备式(V)的液晶化合物。
文档编号C09K19/18GK1450040SQ02103898
公开日2003年10月22日 申请日期2002年4月10日 优先权日2002年4月10日
发明者徐寿颐, 陈兵 申请人:清华大学