专利名称：Tn和stn液晶显示器的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有极短响应时间及良好陡度和角度依赖性的扭转向列(TN)和超扭转向列(STN)液晶显示器及其中使用的新型向列液晶混合物。
TN显示器是已知的，例如从M.Schadt和W.Helfrich的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.，18，127(1971)中可以获知。STN显示器是已知的，例如从下列文献中可以获知EP0131216B1；DE3423933A1；EP0098070A2；M.Schadt和F.Leenhouts的《第17届Freiburg液晶会议》17th Freiburg Congress onLiquid Crystals(8.-10.04.87)；K.Kawasaki等人的SID 87 Digest391(20.6)；M.Schadt和F.Leenhouts的SID 87 Digest 372(20.1)；K.Katoh等人的《日本应用物理杂志》Japanese Journal of Applied Physics，第26卷，第11期，L1784-L1786(1987)；F.Leenhouts等人的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.50(21)，1468(1987)；H.A.Van Sprang和H.G.Koopman的J.Appl.Phys.62(5)，1734(1987)；T.J.Scheffer和J.Nehring的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.45(10)，1021(1984)；M.Schadt和F.Leenhouts的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.50(5)，236(1987)；和E.P.Raynes的Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters，卷4(1)，1-8页(1986)。术语STN在这里包括扭转角值在160°-360°之间的任何相对高扭转的显示元件，如，Waters等人的显示元件(C.M.Waters等人，Proc.Soc.Inf.Disp.(New York)(1985)(3rd Intern.Display conference，Kobe，Japan)，STN-LCDs(DE-A 3503259)，SBE-LCDs(T.J.Scheffer和J.Nehring的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.45(1984)，1021)，OMI-LCDs(M.schadt和F.Leenhouts的《应用物理通讯》Appl.Phys.Lett.50(1987)，236)，DST-LCDs(EP-A 0246842)或BW-STN-LCDs(K.Kawasaki等人的SID 87 Digest 391(20.6))。
与标准的TN显示器相比，STN显示器由于在中等和相对高多路传输比，如32-64的多路传输比下具有显著更好的电光特性线(electro-opticalcharacteristic line)陡度和更好的对比度值而突出。另一方面，由于更好的黑值(dark value)，TN显示器的对比度通常更高，并且对比度的角度依赖性比低多路传输比如低于16的STN显示器更低。
其中特别重要的是具有非常短响应时间(尤其是在相对低的温度下时)的TN和STN显示器。为了缩短响应时间，迄今为止，大多使用具有相对高蒸气压的单向转变的添加剂来优化液晶混合物的转动粘度。然而，所获得的响应时间对有些场合来说是不足的。
为了在本发明显示器中获得陡的电光特性线，液晶混合物应该具有相对大的弹性常数K33/K11比值和相对小的Δε/ε⊥比值，其中Δε指介电各向异性，ε⊥指垂直于分子长轴的介电常数。
除优化对比度和响应时间外，这类混合物还应满足下述重要要求1、d/p窗口宽；2、长期的化学稳定性高；3、电阻高；4、阈值电压对频率和温度的依赖性低。
已取得的参数组合还远远达不到要求，特别是对高多路传输STN显示器(多路传输比大于或等于约1/128)，但是对于中等和低多路传输的STN显示器(多路传输比分别为约1/64和1/16)和TN显示器来说也是如此。这部分归因于材料参数以相反的方式影响不同的要求。
因此，对TN和STN显示器，尤其是对满足上述要求的响应时间非常短，同时工作温度范围大、特征线陡度高、对比度的角度依赖好和阈值电压低的中等和低多路传输STN显示器仍然存在着巨大的需求。
本发明的目的在于提供没有上述缺点或只在很少程度上具有上述缺点，同时响应时间短，特别是在低温下响应时间短，和/或陡度非常好的TN和STN显示器。
业已发现，如果使用含有一种或多种式(I)化合物的向列液晶混合物，则可以达到这一目的， 其中，R11为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，R12为含1-8个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子被F取代，和L1-L4相互独立地为H或F。
根据本发明，在用于TN和STN显示器的混合物中使用式I的化合物可导致●响应时间非常短，尤其是在低温下；●电光特性线的陡度高；●阈值电压的温度依赖性低。
式I的化合物特别会显著缩短TN和STN混合物的响应时间，特别是在低温，同时陡度高和阈值电压、操作电压低。
另外，本发明的混合物由于具有如下的优点而突出-它们的粘度低；-它们影响LC显示器在低温下的存储寿命；-操作电压和阈值电压的温度依赖性低；-介电常数的频率依赖性低。因此，本发明涉及液晶显示器，其具有-两块外板，其与框架一起形成一个元件，-放置于该元件中的正介电各向异性的向列液晶混合物，-外板内侧的带对准层的电极层，-在外板表面处分子的长轴与外板之间的0-30度的倾斜角，和-元件中液晶混合物从对准层到对准层的22.5-600度的扭转角，-由以下成分组成的向列液晶混合物a)15-80wt％的由一种或多种介电各向异性大于+1.5的化合物组成的液晶组分A；b)20-85wt％的由一种或多种介电各向异性为-1.5到+1.5的化合物组成的液晶组分B；c)0-20wt％的由一种或多种介电各向异性低-1.5的化合物组成的液晶组分D；和
d)如果需要的光活性的组分C，其用量使得层厚度(外板间距)与手性向列液晶混合物的自然节距之比为约0.2-1.3，其特征在于组分A含有至少一种式I的化合物， 其中，R11为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，R12为含1-8个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子被F取代，和L1-L4相互独立地为H或F。
本发明也涉及相应的用于TN和STN显示器，尤其是中和低多路传输STN显示器的液晶混合物。
特别优选的液晶混合物包含一种或多种式I的化合物，其中，R11为含2-7个碳原子的直链1E-烯基或含4-7个碳原子的直链3E-烯基。
另外优选的液晶混合物包含一种或多种式I的化合物，其中，R11为含1-8个碳原子的直链烷基。
也优选这样的液晶混合物，其包含一种或多种式I的化合物，其中L1和L2为H，和这样的液晶混合物，其包含一种或多种式I的化合物，其中L1和L2基团中的一个或两个为F。
还优选这样的液晶混合物，其包含一种或多种式I的化合物，其中L3和L4为H，和这样的液晶混合物，其包含一种或多种式I的化合物，其中L3和L4基团中的一个或两个为F。
还优选这样的液晶混合物，其包含一种或多种式I的化合物，其中R12为含1-8个碳原子的直链烷基，在该直链烷基中2个、3个或更多个H原子被F取代，取代使得该烷基含有至少一个-CF2-和/或-CF3基团。特别优选R12是全氟代的含1、2、3、4或5个碳原子的直链烷基。因此，R12优选为-CHF2，-CF3，-CH2-CHF2，-CH2-CF3，-CF2-CF3，-CF2-CHF2，-CH2-CH2-CHF2，-CH2-CH2-CF3，-CH2-CF2-CHF2，-CH2-CF2-CF3，-CF2-CF2-CHF2或-CF2-CF2-CF3。特别优选R12为-CF3。
特别优选的式I的化合物选自下列式子 其中R00为H、CH3、C2H5或n-C3H7，特别优选H或CH3，且烷基为含1-8个碳原子的烷基。非常优选式Ic、If、Ii、In、Iq和It的化合物。
根据本发明，式I的化合物在TN和STN显示器的液晶混合物中的应用导致高陡度值和快响应时间，尤其是在低温下。式I的化合物的粘度低。
除式I的化合物外，本发明的混合物优选含有一种或多种式II的链烯基化合物， 其中，R3为含2-7个碳原子的链烯基，R4为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，和a为0或1。
特别优选的式II的化合物选自式IIa-Iig， 其中，R3a和R4a各自独立地为H、CH3、C2H5或n-C3H7，烷基为含1-8个碳原子的烷基。
特别优选式IIa的化合物，尤其是其中R3a和R4a为CH3的那些化合物，以及式IIe，IIf和IIg的化合物，尤其是其中R3a为H的那些化合物。
根据本发明，式II的化合物在液晶混合物中的应用导致转动粘度值特别低，并且使得TN和STN显示器的陡度高、响应时间快，尤其是在低温下时。
除了式II的介电中性的链烯基化合物外，本发明的混合物优选包含一种或多种式II*的介电正的链烯基化合物， 其中，R3为含2-7个碳原子的链烯基，Q为CF2，O CF2，CFH，OCFH或单键，Y为F或Cl，和L1和L2相互独立地为H或F。
特别优选的式II*的化合物为其中L1和/或L2为F，并且Q-Y为F或OCF3的那些化合物。
另外优选其中R3为含2-7个碳原子，尤其是2、3或4个碳原子的1E-链烯基或3E-链烯基的式II*的化合物。
介电各向异性大于+1.5的式II*的极性化合物被指定为上面定义的组分A。
组分A优选含有一种或多种下列式子的氰基化合物 其中，R为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，和L1至L3相互独立地为H或F。
在这些化合物中，R特别优选为含1-8个碳原子的烷基或烷氧基或含2-7个碳原子的链烯基。
特别优选含有一种或多种式IIIb和/或IIIc及IIIf的化合物，尤其其中L1和/或L2为F的那些化合物的混合物。
非常优选的混合物含有一种或多种式IIIb和/或IIIc的化合物，其中R为含2-7个碳原子的链烯基，L1和L2为H或F，优选均为H。特别优选下式的化合物， 其中，R3a为H、CH3、C2H6或n-C3H7，在式IIIb-1和IIIb-2中，优选为H或CH3，在式IIIc-1和IIIc-2中，优选为H或C2H5。
还优选的混合物含有一种或多种式IIIh的化合物，其中L2为H，L1为H或F，尤其是F。
在一个具体实施方案中，组分A优选包含一种或多种下式的3，4，5-三氟苯基化合物， 并且，如果需要，包含一种或多种下式的含极性端基的化合物， 其中，R具有如上所述含义之一，L3和L4各自独立地为H或F。在这些化合物中，尤其优选R为含1-8个碳原子的烷基或烷氧基。
特别优选式IVa，IVb，IVc，IVd，IVm和Vm的化合物，尤其是式IVa，IVm和Vm的化合物。
优选的液晶混合物含有一种或多种组分A的化合物，优选其比例为15％-80％，特别优选是20％-70％。这些化合物的介电各向异性Δε≥+3，尤其是Δε≥+8，特别优选Δε≥+12。
优选的液晶混合物含有一种或多种组分B的化合物，优选其比例为20％-85％，特别优选是30％-75％。B组化合物，特别是那些含有链烯基的化合物，尤其由于其转动粘度γ1值低而突出。
除一种或多种式II的化合物外，组分B优选含有一种或多种选自如下式子的双环化合物的化合物 和/或一种或多种选自如下式子的三环化合物的化合物 和/或一种或多种选自如下式子的四环化合物的化合物 其中，R1和R2各自独立地为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，和L为H或F。
在IV10-IV19，IV23-IV25以及IV27-IV33中，1，4-亚苯基还可以各自独立地被F单取代或多取代。
特别优选的是式IV27-IV33的化合物，其中R1为含1-7个碳原子的烷基和R2为含1-7个碳原子的烷基或烷氧基，尤其是含1-7个碳原子的烷氧基。另外优选其中L为F的式IV27和IV33的化合物。
非常优选式IV27和IV29的化合物。
式IV1-IV33的化合物中，R1和R2特别优选为含1-12个碳原子的直链烷基或烷氧基。
液晶混合物任选地含有旋光活性的组分C，其量使得层厚度(外板间距)与手性向列液晶混合物的自然节距之比大于0.2。本领域技术人员可以获得许多手性掺杂物作为该组分，其中某些可商购，如壬酸胆甾醇酯，得自Merck KGaA，Darmstadt的S-811和CB15(BDH，Poole，UK)。掺杂剂的选择本身并不是很重要的。
组分C化合物的比例优选为0-10％，特别优选为0-5％，尤其是0-3％。
除式I的化合物外，本发明的混合物优选含有一种或多种另外的液晶二苯乙炔化合物。由于二苯乙炔化合物的高双折射Δn，可以使用更小的层厚，从而使响应时间显著变短。二苯乙炔化合物优选选自Ta-Ti 其中，R1和R2的定义如上，Z4为-COO-，-CH2CH2-或单键，和L1-L6各自独立地为H或F。
特别优选式Ta，Tb和Th的化合物。
特别优选的式Te的化合物是那些其中一个、两个或三个L1-L6基团为F，其余为H的化合物，其中，L1和L2、或L3和L4、或L5和L6不同时为F。
来自由Ta和Tb组成的组的化合物比例优选为2-40％，特别是2-20％，式Th的化合物的比例优选为2-35％，特别是4-25％。
式Ta-Ti的化合物的比例优选为2-55％，特别是5-35％。
本发明的混合物还可以任选包含高达20％的一种或多种介电各向异性低于-2的化合物(组分D)。
如果混合物包含组分D的化合物，它们优选为一种或多种含2，3-二氟-1，4-亚苯基结构单元的化合物，如在DE-A 3807801，DE-A 3807861，DE-A 3807863，DE-A 3807864或DE-A 3807908中描述的化合物。特别优选含有这一结构单元的二苯乙炔类化合物，如在WO 88/07514中所述。
另外的已知的组分D化合物为，如2，3-二氰基对苯二酚衍生物或含如下结构单元的环己烷衍生物， 或 如在DE-A 3231707和DE-A 3407013中所描述的。
本发明的液晶显示器优选不含组分D的化合物。
在R、R1、R11、R2、R3和R4的定义中，术语“链烯基”，在R、R1、R11和R2中是指含有2-12个碳原子的直链和支链烯基，在R3和R4中是指含2-7个碳原子的直链和支链烯基，尤其是直链基团。特别优选的链烯基为C2-C7-1E-链烯基，C4-C7-3E-链烯基，C5-C7-4-链烯基，C6-C7-5-链烯基和C7-6-链烯基，特别是C2-C7-1E-链烯基，C4-C7-3E-链烯基和C5-C7-4-链烯基。
优选的链烯基的例子为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。一般优选最多含5个碳原子的基团。
式I、II、III、IV、V、VI和T及其亚式的各化合物，以及可用于本发明TN和STN显示器中的其它化合物，或者是已知的，或者可通过与已知化合物类似的方法制备。
在特别优选的实施方案中，混合物包括-一种或多种选自上述式Ic、If、Ii、In、Iq和It的化合物，其中R00优选为H或CH3；-一种、两种或三种式I的化合物；-3-40％，特别优选5-25％，尤其是6-16％的一种或多种式I的化合物；-5-60％，尤其是12-50％的一种或多种式II和II*的链烯基化合物；-至少一种式IIe和/或IIf的化合物；-至少一种选自如下所示的链烯基化合物
其中，烷基为含1-8个碳原子的烷基，和R3a为H或CH3；-一种或多种式IV9和/或IV24的化合物，其中R1为含2-7个碳原子的链烯基，R2如上定义，特别是含有1-6个碳原子的烷基或烷氧基，尤其是一种或多种式IV9a和/或IV24a的化合物， 其中，R3a为H、CH3、C2H5或n-C3H7，特别是H或CH3，R2如上定义，优选是含1-6个碳原子的烷基或烷氧基，尤其是含1、2或3个碳原子的烷基或烷氧基。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为2-30％，特别是5-25％；-一种或多种，特别是两种到五种式IIIb、IIIc、IIIf和/或IIIh的化合物；-至少两种式IIIc的化合物和，如果需要，另含有至少一种式IIIb的化合物，其中L1和/或L2为F。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为7-50％，特别是10-40％；-一种或多种，特别优选一种、两种或三种式Ta或Tb的二苯乙炔化合物；-一种或多种，特别优选一种、两种或三种式Th的二苯乙炔化合物；-一种或多种式IV27和/或IV29的化合物，其中式IV27中的L为H或F，特别优选为F。这些化合物在液晶混合物中的比例优选为10-45％，特别是15-40％；-大于20％的正介电各向异性的化合物，尤其是Δε≥+12的化合物。
本发明的混合物的突出之处在于总响应时间(ttot＝ton+toff)非常低，特别在用于高层厚的TN和STN显示器时。
用于本发明TN和STN元件的液晶混合物是正介电的，其Δε≥1。特别优选液晶混合物的Δε≥3，尤其是Δε≥5。
本发明的液晶混合物具有有利的阈值电压V10/0/20值和转动粘度γ1值。如果光程差d·Δn值被预先指定，则层厚d值由光学各向异性Δn所决定。特别是当d·Δn值较大时，使用本发明的光学各向异性值较大的液晶混合物一般是优选的，因为这样d可以选择一较小值，从而导致更加有利的响应时间值。然而，包含本发明Δn值较小的液晶混合物的本发明液晶显示器的特征也在于具有有利的响应时间值。
本发明液晶混合物的特征还在于有利的电光特性线陡度值和可在高的多路传输比下操作，特别是当温度超过20℃时。此外，本发明的液晶混合物具有高稳定性和有利的电阻值以及阈值电压对频率的依赖性。本发明的液晶显示器工作温度范围宽，对比度的角度依赖性好。
由偏振器、电极基片和经过表面处理的电极构建本发明的液晶显示元件，使得在任何情况下与电极相邻的液晶分子的优先取向(无源定向偶极子)从一个电极到另一电极通常扭转160°-720°，这相当于该类型的显示器元件的通常结构。在这里，术语“通常结构”具有广义的定义，它也包括TN和STN元件的所有衍生物和改进物，特别是矩阵显示元件和包含另外磁体的显示元件。
两外板处的表面倾斜角可以相同，也可以不同。优选相同的倾斜角。在TN显示器中，优选外板表面处分子的长轴和外板间的预倾斜角为0-7°，优选0.01°-5°，尤其是0.1°-2°。在STN显示器中，预倾斜角为1°-30°，优选1°-12°，尤其是3°-10°。
在元件中TN混合物扭转角为22.5-170°，优选45-130°，特别优选80-115°。在元件中STN混合物的从对准层至对准层的扭转角为100-600°，优选170-300°，特别优选180-270°。
可用于本发明的液晶混合物按本身是常规的方法制备。通常，将需要量的以较小量使用的组分溶入构成混合物的主体成分中，通常升高温度是有利的。也可混合各组分在有机溶剂(例如丙酮、氯仿或甲醇)中的溶液，并在彻底混合后再除去有机溶剂(例如通过蒸馏)。
电介质也可包含本领域技术人员所知的和在文献中描述的其它添加剂。例如可加入0-15％的多色染料。
在本申请和以下的实施例中，液晶化合物的结构用首字母缩写指明，可根据下表A和B转化成化学式。所有的基团CnH2n+1和CmH2m+1分别代表具有n和m个碳原子的直链烷基。链烯基具有反式构型。表B中的代码是不言而喻的。表A中，仅仅给出母体结构的首字母缩写。
在各个情况下，母体结构的首字母缩写后面接着连字符和在下表中指明的取代基R1、R2、L1、L2和L3的代码。
R1，R2，L1，L2，L3的代码R1R2L1L2L3nmCnH2n+1CmH2m+1H H HnOm OCnH2n+1CmH2m+1H H HnO.m CnH2n+1OCmH2m+1H H Hn CnH2n+1CN H H HnN.F CnH2n+1CN H H FnN.F.FCnH2n+1CN H F FnFCnH2n+1F H H HnOF OCnH2n+1F H H HnF.F CnH2n+1F H H FnmF CnH2n+1CmH2m+1F H HnOCF3CnH2n+1OCF3H H Hn-Vm CnH2n+1-CH＝CH-CmH2m+1H H HnV-Vm CnH2n+1-CH＝CH- -CH＝CH-CmH2m+1H H HTN和STN显示器优选包含由一种或多种选自表A和表B化合物组成的液晶混合物。表A(L1，L2，L3＝H或F) 表B 表C表C给出了通常加入到本发明混合物中的可能的掺杂物。
以下实施例用于举例说明本发明，而不是对本发明的限制。使用以下缩写cl.p.清亮点(向列-各向同性相转变温度)S-N近晶-向列相转变温度Visc. 流动粘度(20℃下，除非另有说明)Δn 光学各向异性(589nm，20℃)n0一般折光指数(589nm，20℃)Δε 介电各向异性(1kHz，20℃)ε⊥垂直于分子长轴的介电常数(1kHz，20℃)γ1转动粘度S 特性线陡度＝V90/V10V10阈值电压＝在10％的相对对比度下的特征电压V90在90％的相对对比度下的特征电压Tave(ton+toff)/2(平均响应时间)ton从开启到达到最大对比度的90％时所用的时间toff从关闭到降到最大对比度的10％时所用的时间mux 多路传输比在上文和下文中，所有的温度均指摄氏度，百分数均为重量百分数。所测量的值为20℃下的数值(除非另有说明)。除非另有说明，显示器在1/64的多路传输比和1/9的偏差下编址。除非另有说明，扭转角为240°。对比例1一种TN和STN混合物，由以下成分组成PCH-3N.F.F10.00％cl.p.. 88.0℃ME-2N.F 2.00％ Δn0.1618ME-3N.F 2.00％ no1.5025ME-4N.F 10.00％V10 1.67VCC-5-V10.00％S 1.070CCG-V-F 18.00％tave(-20℃) 1500msCCP-V-1 8.00％ tave(+20℃) 115msCCP-V2-1 5.00％CVCP-V-1 4.00％CVCP-V-O1 4.00％CVCP-1V-O12.00％PTP-102 5.00％PTP-201 3.00％PTP-301 3.00％PPTUI-3-2 14.00％实施例1一种TN和STN混合物，由以下成分组成PTP-V2-OT 10.00％cl.p.. 88.0℃PCH-3N.F.F10.00％Δn0.1635ME-2N.F 2.00％ no1.5017ME-3N.F 2.00％ V10 1.70VME-4N.F 10.00％S 1.064CC-5-V9.00％tave(+20℃) 105msCCG-V-F 7.00％CCP-V-1 8.00％CCP-V2-1 8.00％CVCP-V-1 5.00％CVCP-V-O1 5.00％CVCP-1V-O15.00％PTP-102 3.00％PTP-201 3.00％PPTUI-3-2 13.00％实施例2一种TN和STN混合物，由以下成分组成PTP-V2-OT 10.00％cl.p. 89.0℃PCH-3N.F.F10.00％Δn 0.1625ME-2N.F 2.00％ n0 1.5017ME-3N.F 2.00％ V101.64VME-4N.F 12.00％S 1.069CC-5-V8.00％ tave(-20℃)1300msCCG-V-F 6.00％ tave(+20℃) 110msCCP-V-1 10.00％CCP-V2-1 8.00％CVCP-V-1 5.00％CVCP-V-O1 5.00％CVCP-1V-O15.00％PTP-102 2.00％PTP-201 2.00％PPTUI-3-2 13.00％与对比例的结果相比，实施例1和2的混合物明显具有更短的响应时间，尤其是在-20℃下，同时具有低或甚至更低的陡度。
权利要求
1.TN或STN液晶显示器，具有-两块外板，其与框架一起形成一个元件，-放置于该元件中的正介电各向异性的向列液晶混合物，-外板内侧的带对准层的电极层，-在外板表面处分子的长轴与外板之间形成的0-30°的倾斜角，和-元件中液晶混合物从对准层到对准层的22.5-600°的扭转角，-由以下成分组成的向列液晶混合物a)15-80wt％的由一种或多种介电各向异性大于+1.5的化合物组成的液晶组分A；b)20-85wt％的由一种或多种介电各向异性为-1.5到+1.5的化合物组成的液晶组分B；c)0-20wt％的由一种或多种介电各向异性低于-1.5的化合物组成的液晶组分D；和d)如果需要的旋光活性的组分C，其用量使得层厚度即外极间距与手性向列液晶混合物的自然节距之比为约0.2-1.3，其特征在于组分A含有至少一种式I的化合物， 其中，R11为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，R12为含1-8个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子被F取代，和L1-L4相互独立地为H或F。
2.根据权利要求1的液晶显示器，其特征在于R11为含4、5、6或7个碳原子的直链3E-烯基。
3.根据权利要求1或2的液晶显示器，其特征在于R12为含1、2、3、4或5个碳原子的全氟直链烷基。
4.根据权利要求1-3任一项的液晶显示器，其特征在于其包含至少一种式II和/或II*的化合物， 其中，R3为含2-7个碳原子的链烯基，R4为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基，另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，和a为0或1，L1和L2相互独立地为H或F，Q为CF2，O CF2，CFH，OCFH或单键，Y为F或Cl。
5.根据权利要求1-4任一项的液晶显示器，其特征在于其包含至少一种式IV9和/或IV24的化合物， 其中，R1为含2-7个碳原子的链烯基，R2为含1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
6.根据权利要求1-5任一项的液晶显示器，其特征在于组分A包含一种或多种下式所示的化合物， 其中，R为含1-12个碳原子的烷基、氧基或链烯基，另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，和L1和L2相互独立地为H或F。
7.根据权利要求1-6任一项的液晶显示器，其特征在于其包含一种或多种选自下式所示的二苯乙炔化合物， 其中，R1和R2各自独立地为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基、另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代。
8.根据权利要求1-7任一项的液晶显示器，其特征在于其含有3-40％的一种或多种式I的化合物。
9.含有两种或多种液晶组分的液晶混合物，其特征在于所述液晶混合物含有至少一种式I的化合物， 其中，R11为含1-12个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基。另外，其中一个或两个非相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接相连的方式取代，R12为含1-8个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子被F取代，和L1-L4相互独立地为H或F。
全文摘要
本发明涉及TN和STN液晶显示器以及其中使用的新型向列液晶混合物，其特征在于其含有一种或多种式I的化合物，其中R
文档编号C09K19/18GK1417629SQ0215584
公开日2003年5月14日 申请日期2002年7月25日 优先权日2001年7月25日
发明者H·赫施曼, S·舒普福, M·威德纳, R·格劳里克 申请人:默克专利股份有限公司