专利名称:二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的制作方法
技术领域:
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂涉及一种化学稳定剂,其能有效防止颜料,染料及其二者的制品,激光材料,信息记录材料的紫外光老化或光氧化褪色。
背景技术:
二苯甲酮型其信息记录材料光稳定剂的发明背景技术来自于信息记录材料技术和激光技术。由于染料在电脑打印机墨水等信息记录材料和激光技术等领域的广泛应用,如彩色照片,广告图象及激光染料等领域,人们对染料及其制品的耐候性,抗紫外褪色能力等提出了新的要求。作为信息记录材料如打印机墨水等,其必须保持其所记录的文字和图象的长久性和耐候性。然而,尽管染料有色彩鲜艳,色泽光亮和饱和度高等诸多优点,成为当今信息记录材料的首选材料。但是,染料致命的弱点是抗候能力差,易褪色。这样很难满足作为信息记录材料和激光材料的要求。例如,一些资料保存时间长了褪色,特别是户外广告长期暴露于灯光和阳光下时间长了则全部褪色。这样自然造成经济,时间和信息等多种损失。此外,由于激光工业的发展,染料广泛应用于激光技术领域,其同样面临光氧化褪色问题。即使是颜料,虽然其耐侯性好一点,但同样存在着老化问题。这样,对染料,颜料及其二者的制品的耐光氧化褪色提出了新的要求。过去,人们通常采用改变染料和颜料的分子结构来提高其抗光氧化褪色能力,但是其效果是十分有限,完全没有达到作为信息记录材料的要求。目前为止,很少采用添加化学稳定剂和紫外线吸收剂来提高染料和颜料的抗光氧化褪色能力。从检索结果可以知道,除在此之前申请的《染料及其信息记录材料光稳定剂》(申请号02160314.6)外,当前在美国,中国的专利登记中没有与染料及其信息记录材料,激光材料等抗光氧化褪色技术相关或者同类别的专利申请。此外,尽管二苯甲酮及其衍生物已经广泛应用于聚合物的抗老化,例如2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮,2,4-二羟基二苯甲酮,2,2`,4,4`-四羟基二苯甲酮等广泛应用于聚合物抗老化和合成紫外吸收剂的中间体,如《聚合物防老化实用手册》(化学工业出版社1999)等资料记载。但二苯甲酮及其衍生物在染料及信息记录材料防止光氧化褪色中的应用没有记载。通过科技文献检索,到目前为止只有苯并三氮唑及其单酚或者多酚衍生物(专利申请号02160314.6)和苯并三氮唑磺酸镍及其衍生物和苯磺酸镍及其衍生物在这方面的应用的报道(例如海诺芮-欧达,Hironori Oda《染料与颜料》,Dyes and Pigments,48(2001)23-238)。本二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂所涉及的二苯甲酮及其衍生物,特别是其磺酸盐系列衍生物在染料及其信息记录材料制品中的应用均没有找到与其相关的报道。然而,苯并三唑衍生物存在着相容性差等问题。
发明内容
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的目的是提供一种新的添加剂,通过二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂从而达到提高染料,颜料及其二者的制品,激光材料,信息记录材料等的耐候,抗光氧化褪色的能力和相容性。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的目的是这样实现的。二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂是由通过引入带有紫外光吸功能的二苯甲酮官能团和具有紫外线猝灭功能的磺酸镍化合形成系列衍生物,以及二苯甲酮分子官能团和起抗光氧化稳定作用的酚及其衍生物化合形成的系列衍生物及其混合物所组成。通过添加二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂从而有效提高染料及其信息记录材料的耐候性能及抗光氧化褪色能力。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂所采用的技术方案独到之处在于其应用具有紫外光吸收功能和紫外光稳定功能的二苯甲酮官能团与具有紫外线猝灭功能的磺酸镍和抗氧化功能的酚及其衍生物化合形成具有高抗紫外和抗光氧化功能的官能团的化合物,即二苯甲酮的羟基,甲基及其磺酸盐衍生物。以此达到提高染料,颜料及其信息记录材料的耐候性和抗光氧化褪色的目的。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂使用简单,效率高,相容性好,并且不影响染料(颜料)本身的使用功能,而且可以与其他紫外吸收剂,光稳定剂并用形成协同效应。比较目前现有的方法或材料,二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂至少有下列特点1.作为信息记录材料,激光材料对染料的色泽,饱和度有严格的要求。比较苯并三氮唑磺酸镍及其衍生物和苯磺酸镍及其衍生物,苯并三氮唑磺酸镍及其衍生物和苯磺酸镍及其衍生物全部带绿色或者浅绿色。这样苯并三氮唑磺酸镍的衍生物和苯磺酸镍及其衍生物在应用上将对染料的色泽造成一定的污染或影响,从而在使用上受到限制。二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的特点之一在于其对染料,颜料的本身色泽不构成任何影响而且无污染。此外,同样是二苯甲酮磺酸镍衍生物,其稳定性比苯并三唑磺酸镍的衍生物高。
2.同样对于广告图象等的紫外褪色防护,目前主要采用在图象表面背胶或添加防护膜等方式。但是,背胶或者添加防护膜工艺复杂,容易造成图象损坏,起泡,成本高,不容易使用。因此,比较背胶,添加二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂使用简单,不会造成对图象的任何不良影响。
3.颜料取代染料,尽管颜料有耐候性能好等特点。但是,颜料的色泽,色彩鲜艳度和饱和度等不如染料好。除此,颜料制成的信息记录材料,如墨水,稳定性差,容易沉淀,堵喷头。其透明度也差。比较颜料取代物,添加染料及其信息记录材料光稳定剂既有良好的耐候性又可以保持染料作为信息记录材料,激光材料等所要求的性能。此外,即便是颜料型墨水,其耐侯性能也是有限的,添加二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂同样能够有效提高颜料的耐侯性能。
4.比较苯并三氮唑及其单酚或者多酚衍生物,如《染料及其信息记录材料光稳定剂》,二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂有效益高,添加量少和相容性好等特点。其更加经济实惠。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的具体组成成分由下列分子结构式给出二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的组成成分是由二苯甲酮的单酚或者多酚衍生物以及其C1-12的烷基衍生物,磺酸盐的衍生物和二苯甲酮的单酚,多酚,C1-12的烷基,磺酸及其磺酸盐的基团组合形成的衍生物中的成分之一或者两种以及两种以上成分的混合物组成。其化学结构式是
式中R为羟基(OH),C1-12的烷基或磺酸以及镍,钠,钾,铵的磺酸盐(SO3H,SO3Ni1/2,SO3Na,SO3K,SO3NH4)之一,R位上各种取代基的数量分别等于1或0,依此组合成系列衍生物。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的具体组成化合物的分子式是C13H9Ni1/2O4S,C13H9Ni1/2O5S,C13H9Ni1/2O6S,C13H9Ni1/2O7S,C13H9Ni1/2O8S,C13H9Ni1/2O9S,C13H9Ni1/2O10S,C13H9Ni1/2O11S,C13H9Ni1/2O12S,C13H9Ni1/2O13S。
C14H11Ni1/2O4S,C14H11Ni1/2O5S,C14H11Ni1/2O6S,C14H11Ni1/2O7S,C14H11Ni1/2O8S,C14H11Ni1/2O9S,C14H11Ni1/2O10S,C14H11Ni1/2O11S,C14H11Ni1/2O12S。
C15H13Ni1/2O4S,C15H13Ni1/2O5S,C15H13Ni1/2O6S,C15H13Ni1/2O7S,C15H13Ni1/2O8S,C15H13Ni1/2O9S,C15H13Ni1/2O10S,C15H13Ni1/2O11S。
C13H8NiO7S2,C13H8NiO8S2,C13H8NiO9S2,C13H8NiO10S2,C13H8NiO11S2,C13H8NiO12S2,C13H8NiO13S2,C13H8NiO14S2,C13H8NiO15S2。
C14H10NiO7S2,C14H10NiO8S2,C14H10NiO9S2,C14H10NiO10S2,C14H10NiO11S2,C14H10NiO12S2,C14H10NiO13S2,C14H10NiO14S2。
C15H12NiO7S2,C15H12NiO8S2,C15H12NiO9S2,C15H12NiO10S2,C15H12NiO11S2,C15H12NiO12S2,C15H12NiO13S2。
C13H10O2,C13H10O3,C13H10O4,C13H10O5,C13H10O6,C13H10O7,C13H10O8,C13H10O9,C13H10O10,C13H10O11。
C14H12O2,C14H12O3,C14H12O4,C14H12O5,C14H12O6,C14H12O7,C14H12O8,C14H12O9,C14H12O10。
C15H14O2,C15H14O3,C15H14O4,C15H14O5,C15H14O6,C15H14O7,C15H14O8,C15H14O9。C13H10O4S,C13H10O5S,C13H10O6S,C13H10O7S,C13H10O8S,C13H10O9S,C13H10O10S,C13H10O11S,C13H10O12S,C13H10O13S。
C14H12O4S,C14H12O5S,C14H12O6S,C14H12O7S,C14H12O8S,C14H12O9S,C14H12O10S,C14H12O11S,C14H12O12S。
C13H10O7S2,C13H10O8S2,C13H10O9S2,C13H10O10S2,C13H10O11S2,C13H10O12S2,C13H10O13S2,C13H10O14S2,C13H10O15S2。
C14H12O7S2,C14H12O8S2,C14H12O9S2,C14H12O10S2,C14H12O11S2,C14H12O12S2,C14H12O13S2,C14H12O14S2。
C15H14O7S2,C15H14O8S2,C15H14O9S2,C15H14O10S2,C15H14O11S2,C15H14O12S2,C15H14O13S2。
C13H9NaO4S,C13H9NaO5S,C13H9NaO6S,C13H9NaO7S,C13H9NaO8S,C13H9NaO9S,C13H9NaO10S,C13H9NaO11S,C13H9NaO12S,C13H9NaO13S。
C13H8Na2O7S2,C13H8Na2O8S2,C13H8Na2O9S2,C13H8Na2O10S2,C13H8Na2O11S2,C13H8Na2O12S2,C13H8Na2O13S2,C13H8Na2O14S2,C13H8Na2O15S2。
C13H9KO4S,C13H9KO5S,C13H9KO6S,C13H9KO7S,C13H9KO8S,C13H9KO9S,C13H9KO10S,C13H9KO11S,C13H9KO12S,C13H9KO13S。
C13H8K2O7S2,C13H8K2O8S2,C13H8K2O9S2,C13H8K2O10S2,C13H8K2O11S2,C13H8K2O12S2,C13H8K2O13S2,C13H8K2O14S2,C13H8K2O15S2。
C13H9NH4O4S,C13H9NH4O5S,C13H9NH4O6S,C13H9NH4O7S,C13H9NH4O8S,C13H9NH4O9S,C13H9NH4O10S,C13H9NH4O11S,C13H9NH4O12S,C13H9NH4O13S。
C13H8(NH4)2O7S2,C13H8(NH4)2O8S2,C13H8(NH4)2O9S2,C13H8(NH4)2O10S2,C13H8(NH4)2O11S2,C13H8(NH4)2O12S2,C13H8(NH4)2O13S2,C13H8(NH4)2O14S2,C13H8(NH4)2O15S2。
C14H10(NH4)2O7S2,C14H10(NH4)2O8S2,C14H10(NH4)2O9S2,C14H10(NH4)2O10S2,C14H10(NH4)2O11S2,C14H10(NH4)2O12S2,C14H10(NH4)2O13S2,C14H10(NH4)2O14S2。
C15H12(NH4)2O7S2,C15H12(NH4)2O8S2,C15H12(NH4)2O9S2,C15H12(NH4)2O10S2,C15H12(NH4)2O11S2,C15H12(NH4)2O12S2,C15H12(NH4)2O13S2。
具体实施例方式
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂的具体实施方式
由下列实施例给出二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例一2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-二苯甲酮。化学结构式 分子式C13H8NiO9S2。
浅绿色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-12倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例二2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮。化学结构式 分子式C15H12NiO9S2。
淡黄绿色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-11倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例三2,2`,4`-三羟基-4-磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮。化学结构式
分子式C15H12Ni1/2O7S。
淡绿色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`,4`-三羟基-4-磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-10倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例四2,2`,6,6`-四羟基-4,4`-二甲基-二苯甲酮。化学结构式 分子式C15H12NiO9S2。
淡黄色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`,6,6`-四羟基-4,4`-二甲基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例五2,2`-二羟基-二苯甲酮。化学结构式 分子式C13H10O3。
橙黄色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例六2,2`,4`-三羟基二苯甲酮。化学结构式
分子式C13H10O4。橙黄色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`,4`-三羟基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例七2,2`,4,4`-四羟基二苯甲酮。化学结构式 分子式C13H10O5。
橙黄色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`,4,4`-四羟基-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-10倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例八2,2`-二羟基-4`-磺酸-二苯甲酮。化学结构式 分子式C13H10O6S。
浅黄色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-4`-磺酸-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例九
2,2`-二羟基-4,4`二磺酸胺-二苯甲酮。化学结构式 分子式C13H16N2O9S2。浅色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸胺-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例十2,2`-二羟基-4,4`二磺酸胺-6,6`-二甲基-二苯甲酮。化学结构式 分子式C15H20N2O9S2。
白色结晶或粉末。在打印机墨水中的添加量为1-5%,氙灯气候箱试验结果显示添加2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸胺-二苯甲酮后的墨水其抗褪色能力比添加前提高5-8倍。
二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂实施例十一高强度抗紫外光氧化褪色喷墨打印机墨水及光照实验。
该墨水的化学组成是(重量%)染料5%溶剂(水,甲醇,乙醇,丁酮,丙酮及其混合物) 83%保湿剂(丙三醇,乙二醇) 5%2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮5%助剂2%在5月份深圳地区光照试验结果表明未2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮的墨水打印出来的彩色色块经5天光照后褪色率达100%。加2,2`-二羟基-4,4`-二磺酸镍-6,6`二甲基-二苯甲酮的墨水打印出来的彩色色块经50天光照后褪色率在10%--30%之间。实验结果表明,二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂对提高染料的抗紫外光氧化褪色有明显的效果。
此外本二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂可以与受阻胺类光稳定剂,苯并三唑类紫外光吸收剂,三嗪类紫外光吸收剂等并用起到协同效应。
权利要求
1.一种二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂,该二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂是由二苯甲酮衍生物所组成,其特征是该二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂是由二苯甲酮的单酚,多酚,C1-12的烷基和磺酸及其磺酸盐衍生物和二苯甲酮官能团与单酚,多酚,C1-12的烷基,磺酸及磺酸盐基团组合形成的衍生物中的成分之一或两种以及两种以上成分的混合物所组成。其化学结构式是 式中R为羟基(OH),C1-12的烷基或磺酸以及镍,钠,钾,铵的磺酸盐(SO3H,SO3Ni1/2,SO3Na,SO3K,SO3NH4)之一,R位上各种取代基的数量分别等于1或0,依此组合成系列衍生物。这些衍生物的分子式是C13H9Ni1/2O4S,C13H9Ni1/2O5S,C13H9Ni1/2O6S,C13H9Ni1/2O7S,C13H9Ni1/2O8S,C13H9Ni1/2O9S,C13H9Ni1/2O10S,C13H9Ni1/2O11S,C13H9Ni1/2O12S,C13H9Ni1/2O13S。C14H11Ni1/2O4S,C14H11Ni1/2O5S,C14H11Ni1/2O6S,C14H11Ni1/2O7S,C14H11Ni1/2O8S,C14H11Ni1/2O9S,C14H11Ni1/2O10S,C14H11Ni1/2O11S,C14H11Ni1/2O12S。C15H13Ni1/2O4S,C15H13Ni1/2O5S,C15H13Ni1/2O6S,C15H13Ni1/2O7S,C15H13Ni1/2O8S,C15H13Ni1/2O9S,C15H13Ni1/2O10S,C15H13Ni1/2O11S。C13H8NiO7S2,C13H8NiO8S2,C13H8NiO9S2,C13H8NiO10S2,C13H8NiO11S2,C13H8NiO12S2,C13H8NiO13S2,C13H8NiO14S2,C13H8NiO15S2。C14H10NiO7S2,C14H10NiO8S2,C14H10NiO9S2,C14H10NiO10S2,C14H10NiO11S2,C14H10NiO12S2,C14H10NiO13S2,C14H10NiO14S2。C15H12NiO7S2,C15H12NiO8S2,C15H12NiO9S2,C15H12NiO10S2,C15H12NiO11S2,C15H12NiO12S2,C15H12NiO13S2。C13H10O2,C13H10O3,C13H10O4,C13H10O5,C13H10O6,C13H10O7,C13H10O8,C13H10O9,C13H10O10,C13H10O11。C14H12O2,C14H12O3,C14H12O4,C14H12O5,C14H12O6,C14H12O7,C14H12O8,C14H12O9,C14H12O10。C15H14O2,C15H14O3,C15H14O4,C15H14O5,C15H14O6,C15H14O7,C15H14O8,C15H14O9。C13H10O4S,C13H10O5S,C13H10O6S,C13H10O7S,C13H10O8S,C13H10O9S,C13H10O10S,C13H10O11S,C13H10O12S,C13H10O13S。C14H12O4S,C14H12O5S,C14H12O6S,C14H12O7S,C14H12O8S,C14H12O9S,C14H12O10S,C14H12O11S,C14H12O12S。C13H10O7S2,C13H10O8S2,C13H10O9S2,C13H10O10S2,C13H10O11S2,C13H10O12S2,C13H10O13S2,C13H10O14S2,C13H10O15S2。C14H12O7S2,C14H12O8S2,C14H12O9S2,C14H12O10S2,C14H12O11S2,C14H12O12S2,C14H12O13S2,C14H12O14S2。C15H14O7S2,C15H14O8S2,C15H14O9S2,C15H14O10S2,C15H14O11S2,C15H14O12S2,C15H14O13S2。C13H9NaO4S,C13H9NaO5S,C13H9NaO6S,C13H9NaO7S,C13H9NaO8S,C13H9NaO9S,C13H9NaO10S,C13H9NaO11S,C13H9NaO12S,C13H9NaO13S。C13H8Na2O7S2,C13H8Na2O8S2,C13H8Na2O9S2,C13H8Na2O10S2,C13H8Na2O11S2,C13H8Na2O12S2,C13H8Na2O13S2,C13H8Na2O14S2,C13H8Na2O15S2。C13H9KO4S,C13H9KO5S,C13H9KO6S,C13H9KO7S,C13H9KO8S,C13H9KO9S,C13H9KO10S,C13H9KO11S,C13H9KO12S,C13H9KO13S。C13H8K2O7S2,C13H8K2O8S2,C13H8K2O9S2,C13H8K2O10S2,C13H8K2O11S2,C13H8H2O12S2,C13H8K2O13S2,C13H8K2O14S2,C13H8K2O15S2。C13H9NH4O4S,C13H9NH4O5S,C13H9NH4O6S,C13H9NH4O7S,C13H9NH4O8S,C13H9NH4O9S,C13H9NH4O10S,C13H9NH4O11S,C13H9NH4O12S,C13H9NH4O13S。C13H8(NH4)2O7S2,C13H8(NH4)2O8S2,C13H8(NH4)2O9S2,C13H8(NH4)2O10S2,C13H8(NH4)2O11S2,C13H8(NH4)2O12S2,C13H8(NH4)2O13S2,C13H8(NH4)2O14S2,C13H8(NH4)2O15S2。C14H10(NH4)2O7S2,C14H10(NH4)2O8S2,C14H10(NH4)2O9S2,C14H10(NH4)2O10S2,C14H10(NH4)2O11S2,C14H10(NH4)2O12S2,C14H10(NH4)2O13S2,C14H10(NH4)2O14S2。C15H12(NH4)2O7S2,C15H12(NH4)2O8S2,C15H12(NH4)2O9S2,C15H12(NH4)2O10S2,C15H12(NH4)2O11S2,C15H12(NH4)2O12S2,C15H12(NH4)2O13S2。
2.按照权利要求1所述的二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂,其特征是该二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂可以与受阻胺类光稳定剂,苯并三唑类紫外光吸收剂,三嗪类紫外光吸收剂并用。
全文摘要
一种二苯甲酮型信息记录材料光稳定剂,该光稳定剂能够抑制染料及其激光材料,信息记录材料紫外光氧化褪色,通过添加本光稳定剂从而达到提高染料,激光材料,信息记录材料等的耐候,抗光氧化褪色的能力。本光稳定剂的成分是由通过引入带有紫外光吸功能的二苯甲酮官能团和具有紫外线猝灭功能的磺酸镍化合形成系列衍生物,以及二苯甲酮分子官能团和起抗光氧化稳定作用的酚及其衍生物化合形成的系列化合物及其混合物所组成。耐候试验结果表明,本发明光稳定剂对提高染料,激光材料,信息记录材料的抗紫外光氧化褪色有显著的效果。
文档编号C09D7/12GK1566233SQ0314563
公开日2005年1月19日 申请日期2003年7月2日 优先权日2003年7月2日
发明者邱泽国, 谢泽民 申请人:邱泽国, 谢泽民