专利名称:基于苯并咪唑-吡啶酮的偶氮染料的制作方法
技术领域:
本发明涉及基于苯并咪唑-吡啶酮的可溶于有机溶剂的偶氮染料、制备它们的方法以及它们在生产染色塑料或聚合色料粒子中的用途,以及涉及作为印刷油墨、印染染料、涂料组分以及木材着色料的用途。
DE-A-2004 488公开了用于染纺织材料的水溶性偶氮染料。但是,这些染料不溶于有机溶剂。
此外,DE-A-2 023 295公开了不溶于水的没有磺基的偶氮染料,其用于纺织材料和塑料的染色或者作为颜料使用。
本发明的目的是提供具有良好耐光性并且非常容易溶于有机溶剂的化合物,该化合物例如可以用作可溶性印刷油墨和木材着色料并且可以在极性塑料的染色中使用,以及其在水中仅仅是微溶的。目前已知的化合物不能达到此目的。
现已令人吃惊地发现,本发明的偶氮染料,其以含脂肪族或芳香族取代基铵盐的形式或以鏻盐的形式存在,在很大程度上可以达到上述目的。
因此,本发明涉及下式的偶氮染料 其中R1是-CN、-COOR5、-CONR6R7或一种杂环,R2是未取代的或取代的烷基、未取代的或取代的芳基、-CF3、-COOR5、-CONR6R7或-COR5,R3是氢、-SO3M、烷基、烷氧基、烷基羰基、-NO2或卤素,R4是取代芳基、取代杂芳基或芳基-N=N-芳基,其中芳基-N=N-芳基中的一个或两个芳基是未取代的或取代的,或基团杂芳基-N=N-杂芳基,其中杂芳基-N=N-杂芳基中的一个或两个杂芳基是未取代的或取代的,R5是氢、烷基、未取代的或取代的芳基,R6是氢、烷基、未取代的或取代的芳基,R7是氢、烷基或未取代的或取代的芳基,M+是一种阳离子,n是1、2或3的数,以及m是1、2或3的数。
当R1是一种杂环时,R1例如是一种噻吩、呋喃、苯并呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、喹啉、吲哚、噻唑、二氢吲哚、吗啉、吡咯烷、哌啶和哌嗪系列的杂环。
当R2为烷基时,R2优选是C1-C6烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基,以及有关的异构体,其可以是未取代的或被烷氧基、羟基和/或羰基取代。
当R2是取代的C1-C6烷基时,R2尤其是是被C1-C4烷氧基和/或羟基取代的C1-C6烷基。
当R2是芳基时,R2优选是苯基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、磺基、磺氨基(sulfamido)、硝基、氰基和/或-CF3取代,或者是萘基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、磺基、磺氨基、硝基、氰基、和/或-CF3取代。
当R2是取代的苯基时,R2尤其是被C1-C4烷氧基、卤素、硝基和/或磺基取代的苯基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的苯基。
当R2是取代的萘基时,R2尤其是被C1-C4烷氧基、卤素、硝基和/或磺基取代的萘基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的萘基。
当R3为烷基时,R3优选是C1-C6烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基,以及有关的异构体。
当R3是烷氧基时,R3优选是C1-C4烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、直链或分支的丙氧基或直链或分支的丁氧基。
当R3是烷基羰基时,R3优选是C1-C4烷基羰基,例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基或丁基羰基。
当R3是卤素时,R3是氯、溴或碘。
当R4是取代芳基时,R4优选是苯基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、烷基氨基、乙酰氨基、磺基、磺氨基、硝基、氰基和/或-CF3取代,或者是萘基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、烷基氨基、乙酰氨基、磺基、磺氨基、硝基、氰基和/或-CF3取代。
当R4是取代的苯基时,R4尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、硝基、-CF3和/或磺基取代的苯基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的苯基。
当R4是取代的萘基时,R4尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、硝基和/或磺基取代的萘基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的萘基。
当R4是杂芳基时,R4例如是一种噻吩、呋喃、苯并呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、喹啉、吲哚、噻唑、二氢吲哚、吗啉、吡咯烷、哌啶和哌嗪系列的杂芳基,它们中的每一个可以被羟基、氰基和/或硝基取代。
上面所给出的对于芳基的定义和优选含义适用于R4定义中的基团芳基-N-N-芳基中的芳基。
R4定义中的基团芳基-N=N-芳基中的芳基例如可以被甲基、甲氧基、-NO2、-CF3和/或-SO3M一次或多次取代。
上面给出的对于杂芳基的定义和优选含义适用于R4定义中的基团杂芳基-N=N-杂芳基中的杂芳基,R4定义中的基团杂芳基-N=N-杂芳基中的杂芳基例如可以被甲基、甲氧基、-NO2、-CF3和/或-SO3M一次或多次取代。
当R5为烷基时,R5优选是C1-C6烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基叔戊基、新戊基、环戊基、环己基,以及有关的异构体。
当R5是芳基时,R5优选是苯基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、磺基、磺氨基、硝基、氰基和/或-CF3取代,或者是萘基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、羰基、卤素、羟基、氨基、磺基、磺氨基、硝基、氰基和/或-CF3取代。
当R5是取代的苯基时,R5尤其是被C1-C4烷氧基、卤素、硝基和/或磺基取代的苯基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的苯基。
当R5是取代的萘基时,R5尤其是被C1-C4烷氧基、卤素、硝基和/或磺基取代的萘基,更尤其是被C1-C4烷氧基和/或氯取代的萘基。
当R6为烷基时,R6优选是C1-C6烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基叔戊基、新戊基、环戊基、环己基,以及有关的异构体。
当R6是芳基时,R6优选是苯基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基和/或磺基取代,或者是萘基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基和/或磺基取代。
当R6是取代的苯基时,R6尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和/或磺基取代的苯基。
当R6是取代的萘基时,R6尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和/或磺基取代的萘基。
当R7为烷基时,R7优选是C1-C6烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基,以及有关的异构体。
当R7是芳基时,R7优选是苯基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基和/或磺基取代,或者是萘基,其可以是未取代的或被烷基、烷氧基和/或磺基取代。
当R7是取代的苯基时,R7尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和/或磺基取代的苯基。
当R7是取代的萘基时,R7尤其是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和/或磺基取代的萘基。
阳离子M+例如是Na+、K+、1/2Mg2+、1/2Ca2+、18冠6Na+(一种下式的化合物
)或N(R8)4+,其中取代基R8每个彼此独立地是氢、C1-C16烷基或C1-C4醇。
阳离子N(R8)4+例如是NH4、季铵化的或质子化的Primene81(Primene 81是一种C12-C14伯胺的商品名,来自Rohm & Haas)、N+[(CH2)3CH3]4、N+(C16H33)(CH3)3或N+(C10H21)2(CH3)2,或者还可以是一种鏻盐。
当n是2或3时,阳离子M+可以相同或不同。
当R8为C1-C16烷基时,R8例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、1,1,3,3-四甲基丁基、己基、1-甲基戊基、新戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基,以及有关的异构体。
R1优选是-CN或-CONH2。
R2优选是甲基、异丙基、-CF3、苯基或对甲氧基苯基。
R3优选是氢、氯或-SO3M。
优选地,R4是被甲基和/或甲氧基和/或-NO2和/或-CF3和/或-SO3M取代一次或取代多次的苯基,或者是苯基-N=N-苯基,其中的一个苯基或两个苯基彼此独立地是未取代的或如上所述被取代。
此外,R4优选是被-SO3M一次或多次取代的萘基。
优选的阳离子是Primene 81、N+[(CH2)3CH3]4、N+(C16H33)(CH3)3和N+(C10H21)2(CH3)2。
尤其优选的式(1)的偶氮染料是下式的化合物
和 本发明还涉及式(1)偶氮染料的制备。
式(1)的偶氮染料可以根据本身已知的方法进行制备。例如,它们按照下面的方法获得将一种下式的化合物R4-NH2(50)进行重氮化,然后与下式的偶合组分 进行偶合,其中R1、R2、R3、R4和m如式(1)所定义,重氮组分和/或偶合组分含至少一个磺基,其接着用一种含阳离子M+的合适碱进行中和。
该阳离子M+可以任选被其它阳离子代替。
式(50)化合物的重氮化以一种本身已知的方式进行,例如用亚硝酸钠在一种酸性例如含盐酸或含硫酸含水介质中。然而,重氮化也可以使用其它重氮化试剂,例如使用亚硝基硫酸或亚硝酸叔丁酯。在重氮化中,在反应介质中可以存在其它的酸,例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸或盐酸或这些酸的混合物,例如丙酸和乙酸的混合物。重氮化有利地在-10-30℃的温度范围内进行,优选在-10℃-室温的温度范围内进行。
式(50)的重氮化合物与式H(51)的偶合组分的偶合反应同样以一种已知方式进行,例如在一种酸性、含水或含水有机介质中,有利地在-10℃-30℃的温度范围内,尤其是在10℃以下的温度范围内进行。所使用的酸例如是盐酸、乙酸、硫酸和磷酸。重氮化和偶合例如可以在相同的反应介质中进行。
一些式(50)的重氮组分和式(51)的偶合组分是已知的,或者它们可以以一种本身已知的方式制备,例如根据DE-A-2004 488中公开的方法制备。
可以溶解本发明偶氮染料的有机溶剂例如是线性、分支或环状的醇,线性、分支或环状的酮,羧酸酯,甲苯和二甲苯。
本发明的偶氮染料尤其是非常容易溶于极性溶剂中,更尤其是溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯和异丁基甲基酮中。
本发明也涉及一种生产染色塑料或聚合色料粒子的方法,其包括将一种高分子量的有机材料和一种着色有效量的至少一种式(1)的偶氮染料混合在一起。
例如,可以使用轧制机、混合装置或研磨装置,将这样一种偶氮染料混入到基质,以使式(1)的偶氮染料对高分子量有机物质进行染色,这样该偶氮染料就溶解或细分散在所述的高分子量物质中。然后,使用本身已知的方法,例如砑光、压模、挤出、涂布、旋压、铸造或注模,对掺和偶氮染料的高分子量有机材料进行加工,使着色材料得到它最终的形状。还可能通过连续送入一种固体偶氮染料(例如以粉末形式),同时将颗粒状或粉末状高分子量有机材料以及任选其它的组分例如添加剂直接送入挤出机的进料区,在进料区进行混合,然后马上进行处理。但是,通常最好是预先将偶氮染料混入高分子量有机材料中,因为基质这样可以获得更均匀的着色。
为了制备非刚性压制件或为了减少它们的脆性,通常在成形前在高分子化合物中引入所谓的增塑剂是理想的。例如磷酸、邻苯二甲酸或癸二酸的酯可以用作增塑剂。在本发明的方法中,可以在加入着色剂前后将增塑剂加入到聚合物中。为了获得不同的色调,除式(1)的偶氮染料外,还可能向高分子量有机材料中加入任何所需数量的其的偶氮染料或其它着色剂,任选与其它添加剂一起,例如填料或催干剂。
优选给出的是热塑性塑料的染色,特别是以纤维的形式。
可以根据本发明进行染色的优选高分子量有机材料是非常常见的介电常数≥2.5的聚合物,尤其是聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)以及丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。聚酯和聚酰胺是特别优选的。尤其优选给出的是可以通过对苯二酸和二醇尤其是乙二醇的缩聚反应获得的线性芳香族聚酯,或者是对苯二酸和1,4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBTP);聚碳酸酯,例如从α,α-二甲基-4,4-二羟基-二苯甲烷和光气获得的那些,或基于聚氯乙烯和聚酰胺的聚合物,例如聚酰胺-6或聚酰胺-6.6。
本发明的偶氮染料赋予上述材料,尤其是聚酯和聚酰胺材料,具有很好使用牢固性尤其是良好耐光性的强着色色调。
本发明还涉及一种含水木材着色剂,包含至少一种式(1)的偶氮染料。
对于本发明的含水木材着色剂,优选给出的是式(1)的偶氮染料,其中阳离子M+是Na+、K+、NH4+、乙醇铵、1/2Mg2+或1/2Ca2+,尤其是Na+或K+。
本发明还涉及一种仅含溶剂的木材着色剂,包含至少一种式(1)的偶氮染料。
仅含溶剂的木材着色剂被理解为一种木材着色剂,其包含小于5重量%,优选小于1重量%的水。
仅含溶剂的木材着色剂包含有机溶剂,例如二醇,聚二醇,酮例如异丁基甲基酮,乙二醇醚,羧酸酯例如乙酸乙酯和乙酸丁酯,尤其是醇,更尤其是C1-C4醇。
对于本发明的仅含溶剂的木材着色剂,优选给出的式(1)的偶氮染料是,其中阳离子M+是18冠6Na+或N(R8)4+,其中取代基R8每个彼此独立地是氢或C1-C16烷基,或者是一种鏻盐。
本发明的木材着色剂还可以包含另外的添加剂,例如UV吸收剂、杀菌剂或杀虫剂。可以提及的UV吸收剂的例子是苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、2-羟基-1,3,5-三嗪和N,N′-二苯基乙二酰胺系列的UV吸收剂。可以作为杀菌剂的例子被提及的是1-氯萘和五氯苯酚。可以提及的杀虫剂的例子是DDT、氯氰菊酯、丙环唑和对硫磷。
含水木材着色剂还可以包含有机溶剂,尤其是二醇、聚二醇、酮或乙二醇醚,更尤其是醇。
可以用本发明的式(1)的偶氮染料进行染色的木材被理解为具有相当大表面的初级成形木材制品,例如木板、胶合板和刨花板,其可以是镶面的、雕刻的木制物品,以及胶合、固定或旋接在一起形成家具的木制部件,但是也可以理解为细粉碎形式的木材,例如木材碎片或木屑。本发明的方法适合于薄木板,其通过树干的连续剥皮然后连接在一起例如粘合在一起进行制备,仅在染色后形成较厚的板或工件。
例如通过用含一种式(1)的偶氮染料以及任选一种染料稳定剂的木材着色剂对木材进行处理,可以实现对木材的染色。
通过常规方法,例如将木材浸渍在一种木材着色剂的浴液中、涂抹、喷雾或刮刀涂敷,将本发明的木材着色剂施用到木材上。接触时间可以达数小时,木材着色剂浴液温度通常在20℃-约110℃的温度范围内。
当处理完毕后,通常将木制物品在空气中在室温下进行干燥。但是,经处理的木材也可以在高达约100℃的高温下进行干燥,例如在空气循环干燥箱中进行干燥。
本发明的木材着色剂可以用于处理所有常见木材,例如松木、云杉木、冷杉木、橡木、槐木、榉木、枫木、胡桃木、梨木、柚木、桃花心木、栗木、桦木、落叶松木、榛木、椴木、柳木、白杨木、榆木、欧洲赤松、悬铃木、非洲白木或白杨木。
本发明还涉及用本发明的式(1)偶氮染料处理的木材。
本发明的式(1)的偶氮染料还可以用于印染半合成的尤其是合成的疏水性纤维材料,更尤其是纺织材料。由混合纤维组成的含有半合成的或合成的疏水性纤维材料的纺织材料同样可以使用本发明的偶氮染料进行印花。
可以考虑的半合成纺织材料尤其是纤维素21/2-乙酸盐和三乙酸纤维素。
合成疏水性纺织材料尤其是由线性芳香族聚酯组成,例如对苯二酸和二醇尤其是乙二醇的聚酯,或对苯二酸和1,4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物;由聚碳酸酯组成,例如由α,α-二甲基-4,4′-二羟基-二苯基-甲烷和光气获得的聚碳酸酯,以及由基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纤维组成。
本发明的偶氮染料同样非常适合于聚酯/羊毛以及聚酯/纤维素纤维混合纤维的印染。
所述的纺织材料可以以各种加工形式,例如以纤维、纱或无纺物的形式,以纺织品或针织物的形式。
在使用前,将本发明的偶氮染料转化为一种染料制剂是有利的。为此,对本发明的染料进行研磨,以使其平均粒径在0.1-10微米的范围内。研磨可以在分散剂存在下进行。例如,干燥染料与一种分散剂一起研磨,或者将染料与一种分散剂捏和成一种糊状物,然后在在真空中或通过喷雾进行干燥。由此获得的制剂在加入水后可以制备印染浆。
加入到印染浆中的染料的数量将取决于所需的着色强度;通常,基于所印染的材料,0.01-15重量%,尤其是0.02-10重量%的染料被证明是合适的。
对于印染,可以使用常规增稠剂,例如改性或未改性的天然产物,例如藻朊酸盐、英国胶、阿拉伯胶、结晶树胶、槐豆粉、黄蓍胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉或合成产品,例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或它们的共聚物、或聚乙烯醇。
如果需要,所述的印染浆还含有酸供体例如丁内酯或磷酸氢二钠,防腐剂,螯合剂,乳化剂,有机溶剂例如醇、酯、甲苯和二甲苯,粘合剂例如硝化纤维素和乙烯基共聚物,软化剂例如柠檬酸,氧化剂,脱气剂,光稳定剂以及UV稳定剂。
对于印染,可以有利地使用常规印刷机例如凹板、旋转或平面膜印刷机,将所述的印染浆直接施用到需要进行印染材料或其部件的整个表面上。本发明的印染浆还适合于转印法。
本发明的偶氮染料任选与其它染料一起成功地制备印染浆。
本发明的偶氮染料赋予上述材料,尤其是聚酯材料,具有很好使用牢固性尤其是良好耐光性的均匀分布的色调。
本发明还涉及本发明的偶氮染料的上述用途,以及涉及一种对半合成的或合成的疏水性纤维材料尤其是纺织材料进行印染的方法,其中将本发明的偶氮染料施用到所述的材料上。所提及的疏水性纤维材料优选是纺织聚酯材料。可以通过本发明的方法进行处理的其它基质,以及优选的工艺条件将在上文本发明偶氮染料用途的更详细说明中找到。本发明还涉及由上述方法印染的疏水性纤维材料,尤其是聚酯纺织材料。
此外,本发明的式(1)的偶氮染料适合于现代的记录方法,例如热转移印刷或喷墨印刷。
使用下面的实施例对本发明进行解释。在下列实施例中,除非另有说明,份数是重量份,百分比是重量百分比。温度用摄氏温度表示。重量份和体积份之间的关系与克和立方厘米之间的关系相同。
实施例1在50℃,将75.8份4-氨基偶氮苯-3,4′-二磺酸溶于800ml去离子水中。然后,将溶液冷却至10℃,用25ml盐酸(37%)酸化,接着向其中加入150g冰。在5℃和pH约0.8下,在30分钟内,向该溶液中加入51ml亚硝酸钠溶液(4M)。再经过15分钟后,加入4ml氨基磺酸(1M),然后用碳酸氢钠将pH中和至6。
在60℃,将44.6份氰甲基-苯并咪唑吡啶酮(benzimidazolopyridone)(偶合组分)加入到1000ml乙醇(50%)中。用NaOH(30%)将pH升至9,然后搅拌混合物,直到生成一种微悬浮液为止。过滤此微悬浮液,残余物分别用25ml乙醇和25ml去离子水洗涤两次。
在90分钟内,在搅拌下将偶合组分的溶液(60℃)滴加到重氮盐溶液中,滴加期间溶液的温度保持在10℃以及溶液的pH值约为6。再经1小时后,将溶液缓慢地达到室温。再经4小时后,结束反应。对残余物进行抽滤,用氯化钠溶液(5%)洗涤三次,每次50ml,然后在90℃在真空中(100mbar)干燥。这样获得138份含盐配方,其含有90份下式的化合物 实施例1A在50℃,将75.8份4-氨基偶氮苯-3,4-二磺酸溶于800ml去离子水中。然后,将溶液冷却至10℃,用25ml盐酸(37%)酸化,接着向其中加入150g冰。在5℃和pH约0.8下,在30分钟内,向该溶液中加入51.1ml亚硝酸钠溶液(4M)。再经过15分钟后,加入4ml氨基磺酸(1M),然后用碳酸氢钠将pH调节到6。
在60℃下,将44.6份氰甲基-苯并咪唑吡啶酮(偶合组分)加入到1200ml去离子水中。用30%的氢氧化钾水溶液将pH升至11.5,搅拌混合物直到获得一种透明溶液为止,然后进行过滤。
在90分钟内,在搅拌下将偶合组分的溶液(60℃)滴加到重氮盐溶液中,滴加期间溶液的温度保持在10℃以及溶液的pH值约为7。再经1小时后,将溶液缓慢达到室温,然后向该溶液中加入50.0份NaCl。对残余物进行抽滤,用氯化钠溶液(5%)洗涤三次,每次50ml,然后在90℃在真空中(100mbar)干燥。这样获得130份含盐配方,其含有114份下式的化合物 实施例2将22.4份实施例1的产物加入到1800ml水中,然后将混合物加热到80℃。在纸过滤器上过滤该溶液,然后在剧烈搅拌下向其中加入19.6份四丁基溴化铵和1800ml异丁基甲基酮。用甲酸将pH调节到约3.8,然后分离出有机相。在活性炭上过滤,然后用旋转蒸发仪除去溶剂。获得30.8份红色的式(10)的化合物。
实施例3将3.66份2,4-二硝基苯胺溶于20ml浓硫酸中,然后加热至30℃。在冰冷却下,向该溶液中缓慢滴加20ml冰乙酸(99%),然后加入6.35份亚硝基硫酸(40%),期间温度不应该超过15℃。将所得溶液在室温下搅拌1小时,然后在外部用冰冷却下,向该溶液中加入6.49份在8ml冰乙酸(99%)中的磺基-氰甲基-苯并咪唑-吡啶酮钠盐,接着在室温下再搅拌5小时。然后,将溶液倾倒到300ml冰上,在玻璃纤维过滤器上用抽滤出猩红色沉淀,接着在60℃下在在真空中(100mbar)进行干燥。然后,以实施例2中所示方法将所得产物转化为四丁基铵盐。这样获得1.03份猩红色的下式化合物 实施例4-65根据实施例1、1A、2和3所述方法,还可以以所给出的色调制备下列表1-4中所列化合物。
表1
表2
表3
表4
仅含溶剂的木材着色剂的例子3.0重量份的式(10)的偶氮染料,40.0重量份的乙醇,40.0重量份的1-甲氧基-2-丙醇,以及17.0重量份的异丙醇含水木材着色剂的例子将3.0重量份的下式的偶氮染料 溶于100.0ml含0.05重量%InvadinLU(一种润湿剂)的水中。
将上面实施例中得到的木材着色料用刷子施加到10×5.5cm的槐木片材上。染色后的木材片在空气中干燥12小时。
权利要求
1.下式的偶氮染料 其中R1是-CN、-COOR5、-CONR6R7或一种杂环,R2是未取代的或取代的烷基、未取代的或取代的芳基、-CF3、-COOR5、-CONR6R7或-COR5,R3是氢、-SO3M、烷基、烷氧基、烷基羰基、-NO2或卤素,R4是取代的芳基、取代的杂芳基或芳基-N=N-芳基,其中芳基-N=N-芳基中的一个或两个芳基是未取代的或取代的,或基团杂芳基-N=N-杂芳基,其中杂芳基-N=N-杂芳基中的一个或两个杂芳基是未取代的或取代的,R5是氢、烷基或未取代的或取代的芳基,R6是氢、烷基或未取代的或取代的芳基,R7是氢、烷基或未取代的或取代的芳基,M+是一种阳离子,n是1、2或3的数,以及m是1、2或3的数。
2.权利要求1的偶氮染料,其中R1是CN或-CONH2。
3.权利要求1或2的偶氮染料,其中R2是甲基、异丙基、-CF3、苯基或对甲氧基苯基。
4.权利要求1-3任一项的偶氮染料,其中R3是氢、氯或-SO3M。
5.权利要求1-4任一项的偶氮染料,其中R4是被甲基和/或甲氧基和/或-NO2和/或-CF3和/或-SO3M一次或多次取代的苯基,或者是苯基-N=N-苯基,其中的一个苯基或两个苯基彼此独立地是未取代的或如上所述被取代。
6.权利要求1-3任一项的偶氮染料,其中R4是被-SO3M一次或多次取代的萘基。
7.权利要求1-6任一项的偶氮染料,其中所述的阳离子M+是Primene 81、N+[(CH2)3CH3]4、N+(C16H33)(CH3)3或N+(C10H21)2(CH3)2。
8.权利要求1的偶氮染料,为式
9.权利要求1的偶氮染料,为式
10.权利要求1的偶氮染料,为式
11.一种权利要求1的式(1)的偶氮染料的制备方法,其中将式R4-NH2(50)的化合物重氮化,然后与下式的偶合组分 进行偶合,其中R1、R2、R3、R4和m如式(1)所定义,重氮组分和/或偶合组分含至少一个磺基,其接着用一种含阳离子M+的合适碱进行中和。
12.一种生产染色塑料或聚合色料粒子的方法,其中将权利要求1的一种或多种式(1)的偶氮染料加入到那些材料中。
13.权利要求1的式(1)的偶氮染料在生产染色塑料或聚合色料粒子中的用途。
14.权利要求12的染色塑料或聚合色料粒子。
15.一种含水木材着色剂,包含权利要求1的一种式(1)的偶氮染料。
16.一种对木材进行染色的方法,其中使用一种权利要求15的含水木材着色剂。
17.权利要求15的含水木材着色剂在木材染色中的用途。
18.根据权利要求16染色的木材。
19.一种仅含溶剂的木材着色剂,包含权利要求1的一种式(1)的偶氮染料。
20.一种对木材进行染色的方法,其中使用权利要求19的仅含溶剂的木材着色剂。
21.权利要求19的仅含溶剂的木材着色剂在木材染色中的用途。
22.根据权利要求20染色的木材。
23.一种对半合成的或合成的疏水性纤维材料尤其是纺织材料进行染色或印染的方法,其中将权利要求1的一种或多种偶氮染料施用到所述材料上或掺入其中。
24.权利要求23的方法,其中所述的疏水性材料尤其是纺织材料由聚酯纤维组成。
25.根据权利要求23染色或印染的材料。
全文摘要
本发明涉及一种式(1)的可溶于有机溶剂的偶氮染料,其中R
文档编号C09B69/04GK1720298SQ200380105071
公开日2006年1月11日 申请日期2003年11月26日 优先权日2002年12月5日
发明者L·费勒, T·赖曼, T·艾兴贝格尔, M·许金 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司