专利名称：具有高光坚牢度的分散性染料混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及对聚酯基纤维进行染色的分散性染料。特别地，本发明涉及分散性染料混合物，其具有良好的坚牢度，即使在缺点为光坚牢度欠佳的细旦数聚酯基纤维上亦然，使用此分散性染料，混合纤维(其中，聚酯基纤维的厚度不同(不同细度的混合纤维))或纤维混合物(包含可用阳离子染料染色的聚酯基纤维和一般的聚酯基纤维)可被染成相同的颜色。
背景技术：
包含聚酯基纤维的布常作为汽车座椅材料，但近来因为强调汽车内部时尚而要求丰富色彩。但汽车座椅在车箱密闭时常暴露于高温和阳光，使得座椅易褪色且难以确保长时间维持亮丽颜色。分散性染料通常用来对聚酯基纤维进行染色，但汽车座椅应用必须使用光坚牢度特别佳的染料。此外，近来许多情况中，细旦数聚酯基纤维已用于汽车座椅，且这些物质用相同染料染色时，光坚牢度不及使用一般的聚酯基纤维所观察到的光坚牢度。由这些背景，目前希望有染料用于汽车座椅提供比以前更佳的光坚牢度。
过去，未曾发现有任何染料能够使得细旦数聚酯基纤维具有良好的光坚牢度且以良好重现性进行染色。那么，本发明者解决了此问题，提出了日本专利申请案第2002-338636号。
最近，因品味与时尚的多元化，包括含有不同厚度聚酯基纤维的混合纤维的汽车内部装潢及包括可用阳离子染料染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的汽车内部装潢已被制造出。
以前便已知道设计用于汽车内部装潢的三种主色染料(如，请参考日本未审专利未决H4-164969和日本未审专利未决H9-176509)，但目前使用这些染料时，难以将这些汽车内部装潢以良好再现性和极佳光坚牢度染上相同颜色，特别是座椅。
发明内容
本发明基于对前述事实的理解，并欲提出分散性染料混合物，使用此混合物，聚酯基纤维(特别是细旦数聚酯基纤维)可被染成具良好光坚牢度，其适用于将不同厚度的聚酯基纤维混合物(不同细度的混合纤维)或包含可用阳离子染料加以染色的聚酯基纤维和一般的聚酯基纤维的聚酯基纤维染成相同的颜色并具有良好再现性。
本发明者发现，光坚牢度极佳的蓝色染料混合物、黄色染料混合物和红色染料混合物可通过以特定比例混合特定的染料而获得，当这些用作化合物颜色时，不仅光坚牢度极佳，而且各种颜色的染色速率相匹配，不同厚度的聚酯基纤维或包含可用阳离子染料加以染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的聚酯基纤维可被染成相同颜色并具良好再现性，基于此发现而完成本发明。
因此，本发明包含一种蓝色染料混合物，以蓝色颜料总重计其包括10至60wt.％的蓝色颜料，此蓝色颜料是可用结构式〔1〕表示的两种异构体的混合物 其中X1和X2中一个代表NO2，另一个代表OH，
以蓝色颜料总重计60至10wt.％的用结构式〔2〕表示的蓝色颜料 其中R1代表-C3H6OCH3、-C3H6OC2H5或-C3H6OC2H4OCH3，以蓝色颜料总重计10至30wt.％的用结构式〔3〕表示的蓝色颜料 和以蓝色颜料总重计20至0wt.％的用结构式〔4〕表示的蓝色颜料 其中R2代表氢原子或C1或C2烷基，R3代表氢原子、C1或C2烷基或C1或C2烷氧基C1或C2烷基。
本发明还包括一种染料组合物，其中蓝色染料混合物如前所述，其与下文所述的黄色染料混合物和/或下文所述的红色染料混合物混合。
此黄色染料混合物含有以黄色颜料总重计25至75wt.％的结构式〔5〕表示的黄色颜料 以黄色颜料总重计60至20wt.％的结构式〔6〕表示的黄色颜料 和以黄色颜料总重计15至5wt.％的结构式〔7〕表示的黄色颜料。
此红色染料混合物含有以红色颜料总重计30至60wt.％的结构式〔8〕表示的红色颜料
其中R4代表C1至C3烷氧基C1至C3烷基，以红色颜料总重计70至20wt.％的结构式〔9〕表示的红色颜料 和以红色颜料总重计0至20wt.％的结构式〔10〕表示的红色颜料 其中R5代表氢原子、氯原子或溴原子或〔11〕 其中R6和R7之一是氢原子，另一个是羟基乙氧基乙基、羟基丁氧基丙基、乙酰氧基乙氧基乙基或乙酰氧基丁氧基丙基。
本发明还包含一种对聚酯基纤维进行染色的方法，其中使用前文公开的染料混合物，及由此方式得到的染色材料。
在一个对聚酯基纤维进行染色的优选方法中，聚酯基纤维是不同细度的混合纤维或包含可用阳离子染料进行染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的混合纤维，及由此方法得到的染色材料。
实施方式下文中更详细地描述本发明。
本发明中的蓝色染料混合物含有前述结构式〔1〕、〔2〕、〔3〕和〔4〕表示的蓝色颜料，相对于颜料总量，其量分别是(10至60wt.％)/(60至10wt.％)/(10至30wt.％)/(20至0wt.％)。仅使用结构式〔1〕和〔2〕所示颜料时，颜色是蓝绿色，添加结构式〔3〕所示化合物，可能得到中等蓝色，其在使用单色时及使用混色时便于使用并维持良好的光坚牢度。最佳混合比例是(30至50wt.％)/(50至15wt.％)/(15至25wt.％)/(5至10wt.％)。
此外，黄色染料混合物含有前述结构式〔5〕、〔6〕和〔7〕表示的颜料，相对于颜料总量，其量分别是(25至75wt.％)/(60至20wt.％)/(15至5wt.％)，特别地，优选为(40至60wt.％)/(50至25wt.％)/(10至15wt.％)。红色染料混合物含有前述结构式〔8〕、〔9〕、〔10〕或〔11〕表示的颜料，相对于颜料总量，其量分别是(30至60wt.％)/(70至20wt.％)/(0至20wt.％)，优选为(40至55wt.％)/(50至25wt.％)/(10至20wt.％)。
混合这些各式各样的颜料，可使得染色速率更接近前述蓝色染料混合物。可添加高至5wt.％的分散性染料(此处，没有损失本发明的效果)并包含在各种蓝色、黄色和红色染料混合物中，作为校正色调的调色组份。
此外，各种颜色混合物可混合及以任何比例染出所希望的色调。此处，使得各种颜色在各种类型聚酯基纤维上的染色速率相匹配，使得染色程序简单。
紫外光吸收剂可以与本发明的染料混合物并用，但未特别使用此物剂时，染品仍具有令人满意的光坚牢度。此外，染色也可在碱性条件下进行，其可作为沉淀聚酯低聚物的对策。
前述结构式〔1〕至〔10〕所示颜料不溶或仅略溶于水，使用本发明染料对聚酯基纤维进行染色时，一般使用高级碳醇硫酸酯或高级烷基苯磺酸盐作为分散剂，制成染料浸液或印染膏(染料已制成细粒并分散于含水介质中，使用例如萘磺酸和甲醛的缩合物)，染色以浸染或印刷方式进行。浸染法是特别希望的。浸染法中，如果使用一般染色法(例如，高温染色法、载体染色法或热溶胶染色法)能够将聚酯基纤维或混合编织品以光坚牢度极佳的方式进行染色。
下文描述聚酯基纤维。
一般公知的纤维包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚乳酸纤维(包含脂族聚酯，其已知为生物可降解的聚酯基纤维)，其可作为用本发明染料进行染色的聚酯基纤维。此外，也可以是5-磺酸根合间苯二酸钠共聚反应得到的、在常压下用阳离子染料进行染色的聚酯基纤维。此外，混合前述各种类型聚酯基纤维得到的聚酯基纤维也可被有效地染色。
本发明的染料混合物在对包含非常细纤维(1.0旦或以下)的聚酯基纤维、包含非常细纤维和1至5旦纤维的混合聚酯基纤维、以及包含能够用阳离子染料染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的混合纤维进行染色时，特别能展现其效果。
实施例下文中，通过实施例和比较例更进一步描述本发明，但本发明不为这些实施例所限制。
实施例1至12及比较例1和2制备含有比例示于附表1的结构式〔1-1〕、〔1-2〕、〔2-1〕、〔2-2〕、〔2-3〕、〔3〕、〔4-1〕、〔4-2〕、〔4-3〕和〔4-4〕所示颜料的染料混合物。
结构式〔1-1〕 结构式〔1-2〕
结构式〔2-1〕 结构式〔2-2〕 结构式〔2-3〕 结构式〔3〕
结构式〔4-1〕 结构式〔4-2〕 结构式〔4-3〕 结构式〔4-4〕
该染料混合物与等重量的分散剂(包含萘磺酸甲醛缩合物或高级碳醇磺酸酯类)混合，之后形成细粒并以一般方式干燥，得到蓝色染料混合物。
染料浸液通过将50mg蓝色染料混合物分散于100ml含有染料促进剂和醋酸/醋酸钠pH缓冲液的水中进行制备，5g用于车座椅的0.3旦聚酯基纤维布样品浸于染料浸液中并在135℃下染色30分钟，然后进行还原清洗、水清洗以及用一般方式干燥，从而得到蓝色染品。
使用Toyota Automobile Co.，Ltd.的光坚牢度试验标准评估染品的光坚牢度，其结果示于附表1。
如附表中所示，实例1至12中所得所有染品的光坚牢度良好(4级)。
之后，以与实例相同方式，使用DianixBlue KIS-U和DianixBlue KIS-M(DyStar Textilfarben GmbH & Co.Deutschland KG制造的光坚牢度高的蓝色染料，Dianix是DyStar Textilfarben GmbH & Co.Deutschland KG的一个注册商标)得到染品，并进行相同试验，其结果示于附表2。比较附表1和2，显然实例1至12所得结果较佳。
之后，以相同方式评估所有前述染料，其中，2％(o.w.f)“CibafastP”(Ciba Specialty Chemical Co.Ltd.制造)作为紫外光吸收剂加到此染料浸液中，这些结果亦示于各附表中。
如这些结果所示，实例1至12中的光坚牢度获得一些改善。另一方面，比较例1和2中，改善等级约0.5级，即使如此，仍然仅等同于实例1至12未添加紫外光吸收剂时的水平。
这表明本发明可得到光坚牢度非常优良的染品。
附表1
附表2
此外，使用高能量氖褪色针(Suga Shikenki Co.Ltd.制造)于照光强度150瓦特/平方米(300-400纳米)条件下，以亮/暗法38次循环(每次循环为照射3.8小时/暗室1小时，暗室温度为73±3℃，182小时)进行光坚牢度测试。测试布衬以氨基甲酸酯进行测试。使用灰阶进行分级评估JIS L 0804色调。
实例13至27及比较例3至10(颜色相同性测试)以下列结构式〔5〕、〔6〕、〔7〕和〔A-1〕所示颜料作为黄色颜料，以下列结构式〔8-1〕、〔8-2〕、〔9〕、〔10-1〕、〔10-2〕、〔10-3〕、〔11〕、〔B-1〕和〔B-2〕所示颜料作为红色颜料，以下列结构式〔1〕、〔2〕、〔3〕、〔4-1〕、〔4-2〕、〔4-3〕和〔4-4〕所示颜料作为蓝色颜料，这些颜料分别以附表3-1、附表3-2和附表3-3所示比例混合，染料混合物与等量分散剂(包含萘磺酸甲醛缩合物和高级碳醇硫酸酯类)混合，之后制成细粒并以一般方式干燥，得到黄色染料混合物、红色染料混合物和蓝色染料混合物。
将20mg黄色染料混合物、10mg红色染料混合物和20mg蓝色染料混合物分散于含有染色促进剂和醋酸/醋酸钠pH缓冲液的100ml水中制备染料浸液，5g车座聚酯布样浸于135℃的这些浸液中30分钟，之后进行还原清洗、水洗及以一般方式干燥，得到灰色染品。
此外，具不同细度丝线的双重梭织材料(正面包含0.5旦聚对苯二甲酸乙二酯纤维，背面包含2.0旦聚对苯二甲酸乙二酯纤维)用于实例13至22和比较例3至7。
混合纤维双重梭织材料(正面包含1.0旦聚对苯二甲酸乙二酯纤维，背面包含3.0旦聚酯基纤维，且其可以阳离子染料染色)用于实例23至27和比较例8至10。
在两面评估光坚牢度。此外，以肉眼评估正面和背面的色差。
结构式〔5〕 结构式〔6〕
结构式〔7〕 结构式〔A-1〕 结构式〔8-1〕 结构式〔8-2〕
结构式〔9〕 结构式〔10-1〕 结构式〔10-2〕 结构式〔10-3〕
结构式〔11〕 化合物的混合物，此式中，R6和R7中一个代表氢原子，另一个代表羟基乙氧基乙基、羟基丁氧基丙基、乙酰氧基乙氧基乙基或乙酰氧基丁氧基丙基。
结构式〔B-1〕 前述两种颜料化合物1∶1的混合物。
结构式〔B-2〕
附表3-1
颜色相同性的评估结果○相符良好△相符至某种程度×不相符且色差明显附表3-2
颜色相同性的评估结果○相符良好△相符至某种程度×不相符且色差明显附表3-3
颜色相同性的评估结果○相符良好△相符至某种程度×不相符且色差明显由附表3-1、3-2和3-3可清楚看出，使用本发明蓝、黄和红色染料混合物得到的均匀颜色染品的光坚牢度极佳。
此外，由比较例3可看出，即使使用本发明中所用的三种类型黄色颜料，组成比例超出本发明的范围时，光坚牢度相同但颜色相同性明显变差。
此外，由比较例10可清楚看出，红色染料混合物中使用超出本发明范围的其它蒽醌颜料时，颜色相同性明显变差。
由前述事实明显看出，以本发明的特定颜料组合和特定混合组成，可得到光坚牢度极佳且颜色均匀的染品。
实例28和29以与实例10相同的方式染色，除了实施例10中的0.3旦聚对苯二甲酸乙二酯纤维分别以0.5或1.5旦纤维代替。其结果是光坚牢度良好，分别是4级和4-5-级。
实例30和31以与实例10相同方式染色，除了实例10中的0.3旦聚对苯二甲酸乙二酯纤维分别以1.5旦聚对苯二甲酸丙二酯纤维和聚对苯二甲酸丁二酯纤维代替。所得染品的光坚牢度良好，均为4级。
本发明的效果根据本发明，使用特定三种主色蓝色染料混合物、黄色染料混合物和红色染料混合物，得到具有极佳光坚牢度的聚酯基纤维染品。此外，纤维厚度不同的混合纤维以及包含可用阳离子染料进行染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的混合纤维可以极佳光坚牢度染成相同颜色。
权利要求
1.一种蓝色染料混合物，其含有以蓝色颜料总重计10至60wt.％的蓝色颜料，此蓝色颜料是两种可用结构式〔1〕表示的异构体的混合物 其中X1和X2中的一个代表NO2，另一个代表OH，以蓝色颜料总重计60至10wt.％的可用结构式〔2〕表示的蓝色颜料 其中R1代表-C3H6OCH3、-C3H6OC2H5或-C3H6OC2H4OCH3，以蓝色颜料总重计10至30wt.％的可用结构式〔3〕表示的蓝色颜料 和以蓝色颜料总重计20至0wt.％的可用结构式〔4〕表示的蓝色颜料 其中R2代表氢原子或C1或C2烷基，R3代表氢原子、C1或C2烷基或C1或C2烷氧基C1或C2烷基。
2.一种染料组合物，其中权利要求1的蓝色染料混合物中混有黄色染料混合物和/或红色染料混合物，其中，黄色染料混合物含有以黄色颜料总重计25至75wt.％可用结构式〔5〕表示的黄色颜料 以黄色颜料总重计60至20wt.％可用结构式〔6〕表示的黄色颜料 和以黄色颜料总重计15至5wt.％可用结构式〔7〕表示的黄色颜料 而红色染料混合物含有以红色颜料总重计30至60wt.％可用结构式〔8〕表示的红色颜料 其中R4代表C1至C3烷氧基C1至C3烷基，以红色颜料总重计70至20wt.％可用结构式〔9〕表示的红色颜料 和以红色颜料总重计0至20wt.％可用结构式〔10〕或〔11〕表示的红色颜料 其中R5代表氢原子、氯原子或溴原子， 其中R6和R7中一个是氢原子，另一个是羟基乙氧基乙基、羟基丁氧基丙基、乙酰氧基乙氧基乙基或乙酰氧基丁氧基丙基。
3.一种对聚酯基纤维进行染色的方法，其中使用权利要求1的蓝色染料混合物或权利要求2的染料组合物。
4.一种经染色的聚酯基纤维材料，其经使用权利要求1的蓝色染料混合物或权利要求2的染料组合物而染色。
5.权利要求3对聚酯基纤维进行染色的方法，其中聚酯基纤维是不同细度的混合纤维。
6.如权利要求4中经染色的聚酯基纤维材料，其中聚酯基纤维是不同细度的混合纤维。
7.如权利要求3中对聚酯基纤维进行染色的方法，其中聚酯基纤维是包含可用阳离子染料加以染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的混合纤维。
8.如权利要求4中经染色的聚酯基纤维材料，其中聚酯基纤维是包含可用阳离子染料进行染色的聚酯基纤维和一般聚酯基纤维的混合纤维。
全文摘要
本发明提供一种蓝色染料混合物，其含有如权利要求1中定义的用式〔1〕、〔2〕、〔3〕和〔4〕表示的颜料；一种染料混合物，其中其与黄色染料混合物(其含有可用权利要求2中式〔5〕至〔7〕表示的颜料)和/或红色染料混合物(其含有可用权利要求2中定义的式〔8〕至〔1〕表示的颜料)混合；和一种对聚酯基纤维进行染色的方法及染色后的聚酯基纤维材料。
文档编号C09B5/62GK1902286SQ200480019111
公开日2007年1月24日 申请日期2004年6月29日 优先权日2003年7月4日
发明者桧原利夫, 濑户渡, 井上浩, 细田大辅, 藤崎孝一 申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司