专利名称：包核型钒酸铋黄颜料的制法的制作方法
技术领域：
本发明属于无机颜料的制造技术领域。
背景技术：
钒酸铋黄颜料是一种高性能、无毒的黄色无机颜料，是含铅铬颜料和部分高价有机黄颜料的最有可能的替代品。在各国环保法规越来越严格的情况下，其内在价值越发突显出来。各国专利中，有关该颜料的制造方法归纳起来，可分为加入了钼或钨元素的和没有加的。其中加了钼或钨的主要有4026722、4115141、5203917、5273577、5753028。涉及没有加钼或钨，而是钒酸铋单相颜料的则有4272296、4455174、4752460、4937063、4851094、5336312、5399197、5536309、5753028等。
对于填充剂，4272296提到加入了占总颜料量30～60％的BaSO4。在这样的浓度下，还是能得到具有和传统颜料相近似的光学特性(色饱和度、反射率等)和颜料特性(着色力和遮盖力等)。
某些专利在颜料中加入的Si、Al、P、Ti以及一些碱土金属或稀土元素等，都是作为颜料晶体结构的一部分，而不是作为填充剂。4026722颜料化学式为BiVO4·xAl2O3·ySiO2(x＝1～2，y＝0.25～2.0)。4752460和4937063提到化学式形如(Bi，A)(V，D)O4其中A为碱土金属元素或锌，D为钼或钨，ABi＝0.15～0.3，DV＝0.15～0.3。5203917加入了占Bi元素0.1～0.3的ZrO。类似的专利还有5273577(加了P，占Bi元素量的0.001～0.08)，5536309(P或Si占0.002～0.05)，5753028加了占0.035～0.1的Fe，以及0～0.1的P。
对于反应条件，上述专利都认为反应液PH应保持酸性(多在1～4范围内)。大多数专利都认为，在反应一段时间后需要将PH调至5～8的范围。绝大多数专利认为，颜料必须经过灼烧，温度在200～700℃。
必须提到的是，国内仅有的一篇关于该颜料的专利是北京师范大学申请于1985年的CN85100779A，专利提到加入钼或钨元素，反应液PH控制在1.5～3.5，用含少量Fe2O3(1％wt以下)的TiO2作填充剂，加入量是纯颜料重量的4倍以下。这样可以降低成本，又提高了颜料的遮盖力。
发明内容
自80年代钒酸铋或钒酸钼铋(C.I.PY184)颜料推向市场以来，因其有着出色的性能，国外生产颜料的著名厂商，都不遗余力地进行了改进和拓宽应用领域的工作。但颜料本身所用的原料(铋钼钒)都十分昂贵，决定了颜料的市场售价，从而影响了它的推广应用。
本发明所要解决的技术问题是，大幅度降低钒酸铋颜料的生产成本。该颜料符合以下的化学式BiVO4·nBi2AO6式中A是Mo或W，n＝0～2的范围内选取n值可以得到从柠檬黄到深黄的系列产品。颜料在制造过程中加入了一种或几种无机化合物填充剂，黄色颜料包覆在填充剂表面，加入量占制成颜料总重量的30％～90％。加入的无机物填充剂是选自磷酸铝、磷酸锌、磷酸钙、二氧化硅、氧化铝、三氧化二硼、氧化锆、碳酸钙、重晶石粉、滑石粉、高岭土中的一种或几种。原料所用的钒化合物需用一种或几种酸溶解，所用的酸是选自盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、醋酸、草酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种。反应液的PH值需控制在≤1，反应温度需控制在70～100℃。在反应时间达到2～3小时后，用NaOH等碱将PH值逐步调至1～10。反应液继续加热搅拌温度控制在70～100℃，反应2～3小时。经洗涤干燥后的粗颜料必须经过灼烧才能具有颜料的特质，灼烧温度控制在300～700℃，灼烧时间应在2～10小时。
具体实施例方式
〖实施例1〗在250毫升的烧杯里，称取5克Bi(NO3)3·5H2O用5毫升65％的硝酸溶解，加入50毫升的水搅拌，得到澄清的溶液。另取50毫升的烧杯，称取1.6克的NH4VO3，滴入3毫升80％的磷酸，加水至50毫升，搅拌加热溶解，得到红棕色的溶液。将NH4VO3溶液缓慢加入到硝酸铋的溶液中去。加水至250毫升，加热至90℃以上。往溶液中放入γ-氧化铝固体18克，保持反应液PH在1以下，反应2小时。用NaOH逐步调节PH到7。继续加热保持温度90℃以上，回流3小时。用清水常温沈涤沉淀2次，抽滤干燥。130℃烘干沉淀，放入坩埚置于马弗炉里，650℃灼烧5小时。得到深黄色的颜料粗品17.2克，研磨后过200目筛。颜料的色度指标委托上海市涂料研究所检测中心测试L*＝74.620a*＝10.682b*＝46.436〖实施例2〗在250毫升的烧杯里，称取5克Bi(NO3)3·5H2O用5毫升65％的硝酸溶解，加入50毫升的水搅拌，得到澄清的溶液。另取50毫升的烧杯，称取0.48克的NH4VO3，滴入1毫升80％的磷酸，加水至50毫升，搅拌加热溶解，得到红棕色的溶液。再称取0.48克的磷钼酸，用50毫升水溶解。将NH4VO3溶液和磷钼酸溶液，缓慢加入到硝酸铋的溶液中去。加水至250毫升，加热至90℃以上。往溶液中放入40％的硅溶胶37.5克，保持反应液PH在1以下，反应2小时。用NaOH逐步调节PH到7。继续加热保持温度90℃以上，回流3小时。用清水常温洗涤沉淀2次，抽滤干燥。130℃烘干沉淀，放入坩埚置于马弗炉里，650℃灼烧5小时。得到柠檬黄色的颜料粗品16.4克，研磨后过200目筛。颜料的色度指标委托上海市涂料研究所检测中心测试L*＝90.278a*＝3.965b*＝65.848〖实施例2〗在250毫升的烧杯里，称取5克Bi(NO3)3·5H2O用5毫升65％的硝酸溶解，加入50毫升的水搅拌，得到澄清的溶液。另取50毫升的烧杯，称取2.0克的NH4VO3，滴入5毫升80％的磷酸，加水至50毫升，搅拌加热溶解，得到红棕色的溶液。将NH4VO3溶液缓慢加入到硝酸铋的溶液中去。加水至250毫升，加热至90℃以上。往溶液中放入氧化锆15克，保持反应液PH在1以下，反应2小时。用NaOH逐步调节PH到7。继续加热保持温度90℃以上，回流3小时。用清水常温洗涤沉淀2次，抽滤干燥。130℃烘干沉淀，放入坩埚置于马弗炉里，650℃灼烧5小时。得到柠檬黄色的颜料粗品17.8克，研磨后过200目筛。颜料的色度指标委托上海市涂料研究所检测中心测试L*＝78.112a*＝7.746b*＝70.806。
权利要求
1.一种包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于该颜料符合以下的化学式BiVO4·nBi2AO6式中A是Mo或W，n＝0～2的范围内选取n值可以得到从柠檬黄到深黄的系列产品，并且加入了一种或几种无机化合物填充剂，黄色颜料包覆在填充剂表面。
2.按照权利1要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于加入的一种或几种无机化合物填充剂，加入量占制成颜料总重量的30％～90％。
3.按照权利1或2要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于加入的无机物填充剂是选自磷酸铝、磷酸锌、磷酸钙、二氧化硅、氧化铝、三氧化二硼、氧化锆、碳酸钙、重晶石粉、滑石粉、高岭土中的一种或几种。
4.按照权利1要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于原料所用的钒化合物需用一种或几种酸溶解。
5.按照权利4要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于溶解钒化合物的酸是选自盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、醋酸、草酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种。
6.按照权利1要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于反应液的PH值需控制在≤1。
7.按照权利6要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于反应温度需控制在70～100℃。
8.按照权利6要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于反应结束时，PH需调至1～10。
9.按照权利1要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于颜料的灼烧温度控制在300～700℃。
10.按照权利9要求所述的包核型钒酸铋黄颜料的制作方法，其特征在于颜料的灼烧时间应在2～10小时。
全文摘要
本发明涉及包核型钒酸铋黄颜料的制法。其化学式为BiVO
文档编号C09C3/06GK1939981SQ20051003002
公开日2007年4月4日 申请日期2005年9月27日 优先权日2005年9月27日
发明者张夙 申请人:张夙