专利名称:着色组合物的制作方法
技术领域:
本发明是关于着色组合物,特别是关于在频率特性、在低介质衰耗因数良好的涂膜形成中能够使用的着色组合物。
背景技术:
在印刷线路板的制造中,为了形成可防止焊接工序中焊料附着在不必要的部分上的保护膜,使用阻焊剂。
近年来,伴随印刷线路板的配线的高密度化,要求能够形成具有良好的电特性的绝缘膜的阻焊剂。
但是,以往使用的、含有酞菁系颜料的阻焊剂,由于所形成的涂膜的电特性差,在频率特性、介质衰耗因数变化的方面是不够的,因此难以用于有机绝缘材料(参照特开平9-43846号公报、特开2004-117537号公报)。
发明内容
本发明是关于含有由透明树脂、其前体或者它们的混合物构成的颜料载体、以及用高级脂肪酸处理的卤化酞菁系颜料的着色组合物。
本发明中的着色组合物中含有的卤化酞菁系颜料,因为用高级脂肪酸处理,所以在着色组合物中对电特性给予恶劣影响的卤离子不发生游离。因而,使用该着色组合物形成的涂膜,与使用含有以往的酞菁系颜料的着色组合物形成的涂膜相比,介质衰耗因数变化值低,是良好的。而且,因为该着色组合物使用用高级脂肪酸处理的颜料,所以能够保持良好的分散状态,是低粘度、低触变性,保存稳定性(随时间变化粘度稳定性)良好。
因此,按照本发明能够提供,频率特性优良、特别是介质衰耗因数变化值低,因而能够形成不易对电特性给予恶劣影响的涂膜的含有酞菁系颜料的着色组合物。
还能够提供为了适应小型高密度安装,而保存良好的分散状态,且触变性、保存稳定性良好的着色组合物。
具体实施例方式
以下,就有关本发明的着色组合物的最佳实施方式加以说明。
该着色组合物含有由透明树脂、其前体或者它们的混合物构成的颜料载体、以及用高级脂肪酸处理的卤化酞菁系颜料(以下,有时简称为“处理颜料”)。处理颜料,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,优先以30~70重量%的量使用。再有,该着色组合物最好是含具有碱性基的色素衍生物、和/或具有酸性基的色素衍生物或者其盐。
首先,关于处理颜料的详情加以说明。
处理颜料的含量,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,较好是30~70重量%,最好是40~55重量%。
所谓卤化酞菁系颜料的高级脂肪酸处理,是指用高级脂肪酸被覆颜料的表面的处理。高级脂肪酸,如果仅是和卤化酞菁系颜料混合,则不发挥电特性等的改善效果,但是通过和卤化酞菁系颜料一起混炼,并且用高级脂肪酸被覆颜料表面,就发挥电特性等的改善效果。
卤化酞菁系颜料是以下述通式(1)表示的颜料,例如可举出C.I.PigmentGreen7、36、37等。
式(1) (式中,X1~X16各自独立地表示H、F、Cl、Br或者I,至少一个是卤素。Z(中心金属)表示元素周期表的第四族~第14族记载的元素。)作为卤化酞菁系颜料的中心金属Z,例如可举出Cu、Al、Co、Ni、Ti、Zn等。
作为卤化酞菁系颜料,例如可以使用在以公知的方法使粗制酞菁蓝卤化后,细化(颜料化)至适当的粒子大小(0.05~0.5μm)的卤化酞菁系颜料。
粗化酞菁蓝的中心金属是铜,但中心金属除铜以外的粗制酞菁的卤化也可以使用和粗制酞菁蓝相同的方法进行。
所谓高级脂肪酸是分子量大的直链(没有支链)链式一元羧酸,不饱和高级脂肪酸和饱和高级脂肪酸都可以使用。作为不饱和高级脂肪酸,例如可举出油酸、亚油酸、亚麻酸等。另外,作为饱和脂肪酸,例如可举出棕榈酸、硬脂酸等。尤其油酸和颜料载体的相溶性良好,适合使用。高级脂肪酸可以单独使甲,或者也可以混合使用两种或两种以上。
采用高级脂肪酸的处理量(在处理中使用的高级脂肪酸的量),相对100重量份卤化酞菁系颜料,从充分的电特性的改善效果的观点来看,最好是大于或等于2重量份,从确保涂膜附着力的观点来看,较好是小于或等于15重量份,最好是3~10重量份。
卤化酞菁系颜料的高级脂肪酸处理,可以采用盐磨处理、干磨处理等方法混炼卤化酞菁系颜料和高级脂肪酸的混合物。通过混炼卤化酞菁系颜料和高级脂肪酸的混合物,高级脂肪酸的大部分成为吸附在卤化酞菁系颜料的表面的状态。
所谓盐磨处理,具体的是采用捏合机等混炼机边加热边混炼颜料和高级脂肪酸和水溶性无机盐及水溶性有机溶剂的混合物后,通过水洗除去水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的处理。水溶性无机盐是起到破碎助剂的作用,在盐磨处理时,利用无机盐的高硬度,颜料形成整粒,利用由此产生的颜料的凝集能,使高级脂肪酸吸附在颜料表面。当盐磨处理颜料时,需要通过加热促进颜料的整粒,加热温度最好是70~150℃。当加热温度在70~150℃以外时,颜料的整粒效率差,即在利用高级脂肪酸进行颜料表面的被覆中过于需要时间,因此是不可取的。
作为盐磨处理中使用的水溶性无机盐,可以使用氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠等,但从价格方面考虑,优先使用氯化钠(食盐)。盐磨处理时使用的无机盐的量,从处理效率,即利用高级脂肪酸进行颜料表面的被覆效率和生产效率两方面考虑,优选为颜料的0.5~20重量倍,特别优选为1~10重量倍。
水溶性有机溶剂是起到湿润颜料和水溶性无机盐的作用,只要是溶解(混合)于水,而且实质上不溶解所用的无机盐的水溶性有机溶剂,就没有特别的限制。但是,由于在盐磨处理时温度上升,溶剂容易成为蒸发的状态,因此从安全性这点考虑,优先选择沸点高于或等于120℃的高沸点溶剂。
作为水溶性有机溶剂,例如可以使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二甘醇、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、液状的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、液状的聚丙二醇等。
所谓干磨处理,是采用内藏小球等粉碎介质的干式磨碎装置,例如球磨机、立式球磨机、振动磨机等装置,将颜料和高级脂肪酸进行干式粉碎的处理。通过粉碎介质相互的碰撞和摩擦,颜料进行整粒,利用整粒时产生的颜料的凝集能,使高级脂肪酸吸附在颜料表面。干磨处理,可以根据需要使粉碎装置的内部减压,或者充填氮气等惰性气体来进行。关于干式粉碎装置的运转条件,没有特别的限制,但为了有效地进行利用高级脂肪酸的颜料表面的被覆,特别优先选择以下的条件。
当干式粉碎装置是立式球磨机时,装置的转数最好是100~500rpm,干式粉碎的时间最好是0.5~8小时,装置的内温最好是50~150℃。另外,粉碎介质最好是直径4~30mm的球形,介质的用量最好是所处理的颜料的5~50重量倍。
当干式粉碎装置是球磨机时,装置的转数最好是50~200rpm,干式粉碎的时间最好是1~12小时,装置的内温最好是30~100℃。另外,粉碎介质最好是直径10~50mm的球形,介质的用量最好是所处理的颜料的5~50重量倍。
接着,颜料载体是使处理颜料分散的物质,如上所述,由透明树脂、其前体或者它们的混合物构成。所谓透明树脂,是在可见光范围的400~700nm的全波长范围透射率较好是大于或等于80%,最好是大于或等于95%的树脂。作为透明树脂,可举出热塑性树脂、热固性树脂、感光性树脂,作为其前体,可举出通过放射线照射发生固化而生成透明树脂的单体或者低聚物。这些透明树脂或者前体,可以单独使用,也可以使用它们的混合物,即两种或两种以上的透明树脂的混合物、两种或两种以上的前体的混合物、一种或一种以上的透明树脂和一种或一种以上的前体的混合物。
作为颜料载体,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,较好是以20~70重量%的量使用,最好是以30~55重量%的量使用。
作为热塑性树脂,例如可举出丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、醇酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。
作为热固性树脂、例如可举出环氧树脂、苯代三聚氰胺树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。
作为感光性树脂,使用在具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线状高分子中使具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸发生反应而导入(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基的树脂。也可以使用通过(甲基)丙烯酸羟烷酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物使苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯烃-马来酸酐共聚物等含有酸酐的线状高分子发生半酯化的树脂。
作为单体和低聚物,可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈等。
在通过紫外线照射使着色组合物固化时,在该组合物中添加光聚合引发剂等。
作为光聚合引发剂,可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系光聚合引发剂;苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻系光聚合引发剂;二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯基化二苯甲酮、4-苯甲酰-4′-甲基二苯硫醚等二苯甲酮系光聚合引发剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系光聚合引发剂;2,4,6-三氯-均三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光聚合引发剂;硼酸酯系光聚合引发剂;咔唑系光聚合引发剂;咪唑系光聚合引发剂等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以混合使用两种或两种以上。
光聚合引发剂,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,适宜以5~30重量%的量使用,优选以5~15重量%的量使用。
除上述光聚合引发剂以外,作为敏化剂,也可以并用α-酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸、苯偶酰、9,10-菲醌、莰醌、乙基蒽醌、4,4′-二乙基间苯二甲酰基苯、3,3′-4,4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、4,4′-二乙氨基二苯甲酮等化合物。
敏化剂,以光聚合引发剂的重量为基准,最好以0.1~30重量%的量使用。
着色组合物,根据需要,可以使用三辊磨机、二辊磨机、砂磨机、捏合机等各种分散装置使处理颜料和上述光聚合引发剂-起微细地分散在颜料载体中来制造。
在使处理颜料分散在颜料载体中时,可以适宜地含有树脂型分散剂(树脂型颜料分散剂)、表面活性剂、色素衍生物等分散助剂。分散助剂对处理颜料的分散效果优良,防止分散后的处理颜料再凝集的效果大,因此在使用分散助剂使处理颜料分散在颜料载体中时,可以得到分散性、特别是保存稳定性和低触变性优良的着色组合物。分散助剂,以处理颜料中的纯颜料的重量为基准,较好是以3~20重量%的量使用,最好是以5~15重量%的量使用。
分散助剂之中,具有碱性基的色素衍生物、或者具有酸性基的色素衍生物或其盐,对处理颜料的分散效果大,因此适合使用。
树脂型分散剂以酸性基或者碱性基作为锚吸附在处理颜料的表面,聚合物的排斥效果有效发挥作用而保持分散稳定性,因此优先选择具有酸性基或者碱性基的聚合物。作为酸性基,在吸附特性优良这点上,优先选择磺基,作为碱性基,在吸附特性优良这点上,优先选择氨基。具有酸性基的色素衍生物和具有碱性基的树脂型分散剂的并用,或者具有碱性基的色素衍生物和具有酸性基的树脂型分散剂的并用,由于和颜料载体的相溶性良好,因此是优先选择的。
作为具有酸性基或者碱性基的树脂型分散剂,枝聚合物部接枝结合在具有酸性基或者碱性基的干聚合物部上这种结构的梳形聚合物,由于枝聚合物部的优良的立体排斥效果,更具有有机溶剂可溶性,因此优先选择。再有,从上述理由来看,更优先选择两个分子或两个分子以上的枝聚合物结合在干聚合物-个分子上这种分子结构的梳形聚合物。枝聚合物优先选择有机溶剂可溶性的枝聚合物。
作为碱性树脂型分散剂的具体例子,可举出聚乙烯亚胺、聚乙烯多胺、聚亚二甲苯基聚(羟基丙烯)多胺、聚(氨甲基化)环氧树脂、胺加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。这些聚合物的合成法如下。
在酸催化剂存在下使聚乙烯亚胺开环聚合,就得到聚乙烯亚胺。
在碱催化剂存在下使二氯乙烯和氨缩合,就得到聚乙烯多胺。
将双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂等的芳香环氯甲基化后进行氨基化,就得到聚(氨甲基化)环氧树脂,别名叫做曼尼希碱。作为在氨基化中使用的胺,具体地可举出单甲胺、单乙胺、单甲醇胺、单乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二甲醇胺、二乙醇胺等。
使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯自由基聚合而聚合物化后,使和先前例示的相同的胺加成到该聚合物中的环氧基的-部分,得到聚[胺加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯]后,再使残留的环氧基和(甲基)丙烯酸的羧酸发生酯化反应就得到胺加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
作为在碱性树脂型分散剂中使用的枝聚合物的具体例子,可举出在聚合物末端具有羧酸,且能够通过和如前所述的干聚合物的氨基发生酰胺化反应而形成接枝键的聚合物,即聚(12-羟基硬脂酸)、聚蓖麻油酸、ε-己内酯等开环聚合物等。当干聚合物为如前所述胺加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物那样具有乙烯基的情况,作为枝聚合物,可举出能够在该乙烯基上接枝聚合的聚[(甲基)丙烯酸甲酯]、聚[(甲基)丙烯酸乙酯]等。这些聚合物的合成法如下。
聚(12-羟基硬脂酸),通过12-羟基硬脂酸的脱水缩聚聚酯化反应而得到。
聚蓖麻油酸,同样地通过蓖麻油酸的脱水缩聚聚酯化反应而得到。
使脂肪族-羧酸正己酸加成到ε-己内酯进行开环聚合,就得到ε-己内酯的开环聚合物。
作为酸性树脂型分散剂的具体例子,可举出以下的市售品的各系列。
(1)BYK Chemie公司制“Anti-Terra-U(聚氨基酰胺磷酸盐)”、“Anti-Terra-203/204(高分子量聚羧酸盐)”、“Disperbyk-101(聚氨基酰胺磷酸盐和酸酯)”;107“含羟基羧酸酯”;110(含酸基的共聚物);130“聚酰胺”;161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)、“400”、“Bykumen(高分子量不饱和酸酯)”、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和酸聚羧酸)”、“P104S、240S(高分子量不饱和酸聚羧酸和硅系)”、“Lactimon(长链胺和不饱和酸聚羧酸和硅)”(2)Efka CHEMICALS公司制“エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766”、“エフカ聚合物100(改性聚丙烯酸酯);150(脂肪族系改性聚合物);400、401、402、403、450、451、452、453(改性聚丙烯酸酯);745(铜酞菁系)”(3)株式会社共荣社化学制“フロ-レンTG-710(氨基甲酸酯低聚物)”、“フロ-ノンSH-290、SP-1000”“ポリフロ-No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”(4)株式会社楠本化成制“デイスパロンKS-860、873SN、874(高分子分散剂);#2150(脂肪族多元羧酸);#7004(聚醚酯型)”(5)株式会社花王制“デモ-ルRN、N(萘磺酸甲醛缩合物钠盐);MS、C、SN-B(芳香族磺酸甲醛缩合物钠盐);EP(聚羧酸型高分子)”、“ホモゲノ-ルL-18(聚羧酸型高分子)”、“エマルゲン920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“アセタミン24(乙酸椰子酰胺);86(乙酸硬脂酰胺)”(6)株式会社ゼネカ制“ソルスパ-ズ5000(酞菁铵盐系);13240、13940(聚酯胺系);17000(脂肪酸胺系);24000”(7)株式会社日光ケミカル制“ニツコ-ルT106(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)”、“MYS-IEX(聚氧乙烯单硬脂酸酯)”、“Hexagline 4-0(六甘油基四油酸酯)”作为在酸性树脂型分散剂中使用的枝聚合物的例子,可举出含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺和高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺和极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合盐、芳香族磺酸甲醛缩合盐、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、乙酸硬脂酰胺等。
作为表面活性剂,可举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子型表面活性剂;聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯三梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等的非离子型表面活性剂;烷基季铵盐或其环氧乙烷加成物等阳离子型表面活性剂;烷基二甲氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂。这些可以单独使用,也可以混合使用两种或两种以上。
色素衍生物是在有机色素中导入碱性或者酸性的取代基的化合物。有机色素,也包括-般不称做色素的淡黄色的化合物,例如三嗪、萘、蒽醌、吖啶酮等。作为色素衍生物,可以使用特开昭63-305173号公报、特公昭57-15620号公报、特公昭59-40172号公报、特公昭63-17102号公报、特公平5-9469号公报、特开平9-176511号公报等中记载的色素衍生物(引用这些文献的公开)。这些色素衍生物可以单独使用,或者可以混合使用两种或两种以上。
作为色素衍生物具有的碱性基,具体地可举出以下述通式(2)、(3)、(4)和(5)表示的取代基。特别是具有含下述通式(5)所示三嗪环的碱性基的色素衍生物(以下,也将其称为具有“碱性基”的三嗪衍生物),处理颜料的分散效果大,因此适合使用。
式(2) 式(3) 式(4)
式(5) 在式(2)至(5)中,X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或者直接结合。
n表示1~10的整数。
R1、R2各自独立地表示可以被取代的烷基、可以被取代的链烯基、可以被取代的苯基、或者R1和R2成为-体进-步含有氮、氧或硫原子的可以被取代的杂环。烷基和链烯基的碳原子数最好是1~10。
R3表示可以被取代的烷基、可以被取代的链烯基或者可以被取代的苯基。烷基和链烯基的碳原子数最好是1~10。
R4、R5、R6、R7各自独立地表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的链烯基或者可以被取代的苯基。烷基和链烯基的碳原子数最好是1~5。
Y表示-NR8-Z-NR9-或者直接结合。
R8、R9各自独立地表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的链烯基或者可以被取代的苯基。烷基和链烯基的碳原子数最好是1~5。
Z表示可以被取代的亚烷基、可以被取代的亚链烯基或者可以被取代的亚苯基。亚烷基和亚链烯基的碳原子数最好是1~8。
P表示以式(6)表示的取代基或者以式(7)表示的取代基。
Q表示羟基、烷氧基、以式(6)表示的取代基或者以式(7)表示的取代基。
式(6)
式(7) 作为色素衍生物具有的酸性基,具体地可举出磺酸基、对苯二甲酸单酰胺甲基等。
磺酸基,可以和铝、钾、钠、钙等金属或胺形成盐。特别是具有酸性基的色素衍生物的铝盐,处理颜料的分散效果大,因而适合使用。
作为构成色素衍生物的有机色素,例如可举出二酮吡咯并吡咯系色素,偶氮、重氮、多偶氮等偶氮系色素,酞菁系色素,二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黄蒽酮、蒽嵌蒽酮、阴丹酮、皮蒽酮、紫蒽酮等蒽醌系色素,喹吖酮系色素,二恶嗪系色素,紫环酮(ペリノン)系色素,紫苏烯系色素,硫靛系色素,异吲哚啉系色素,异吲哚啉酮系色素,喹酞酮系色素,阴丹士林系色素,金属络合物系色素等。
具有碱性基的色素衍生物,可以经种种合成路径合成。例如,在有机色素中导入以下述式(8)~(11)表示的取代基后,使和该取代基反应而形成式(2)~(5)所示取代基的胺成分,例如N,N-二甲氨基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺或者4-[4-羟基-6-[3-(二丁氨基)丙胺]-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯胺等发生反应来得到。
式(8) -SO2Cl式(9) -COCl式(10) -CH2NHCOCH2Cl式(11) -CH2Cl在有机色素是偶氮系色素时,也可以预先在重氮成分或者偶联成分中导入以通式(2)~(5)表示的取代基,然后进行偶联反应,而制造具有碱性基的偶氮系色素衍生物。
作为为了形成以通式(2)~(7)表示的取代基而使用的胺成分,例如可举出二甲胺、二乙胺、N,N-乙基异丙胺、N,N-乙基丙胺、N,N-甲基丁胺、N,N-甲基异丁胺、N,N-丁基乙胺、N,N-叔丁基乙胺、二异丙胺、二丙胺、N,N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二异丁胺、N,N-异丁基仲丁胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、N,N-甲基十八烷胺、二癸胺、二烯丙胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N,N-甲基己胺、二油胺、二硬脂胺、N,N-二甲氨基甲胺、N,N-二甲氨基乙胺、N,N-二甲氨基戊胺、N,N-二甲氨基丁胺、N,N-二乙氨基乙胺、N,N-二乙氨基丙胺、N,N-二乙氨基己胺、N,N-二乙氨基丁胺、N,N-二乙氨基戊胺、N,N-二丙氨基丁胺、N,N-二丁氨基丙胺、N,N-二丁氨基乙胺、N,N-二丁氨基丁胺、N,N-二异丁氨基戊胺、N,N-甲基-月桂氨基丙胺、N,N-乙基-己氨基乙胺、N,N-二硬脂氨基乙胺、N,N-二油氨基乙胺、N,N-二硬脂氨基丁胺、哌嗪、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、3-哌啶甲醇、六氢吡啶羧酸、异哌啶酸、异哌啶酸甲酯、异哌啶酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨乙基吡咯烷、N-氨乙基-4-甲基哌啶、N-氨乙基吗啉、N-氨丙基哌啶、N-氨丙基-2-甲基哌啶、N-氨丙基-4-甲基哌啶、N-氨丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌嗪、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-环戊基哌嗪等。
具有磺酸基的色素衍生物,可以使硫酸与有机颜料反应来制造。
具有对苯二甲酸单酰胺甲基的色素衍生物,可以使有机颜料氯甲基化后,用伯胺进行氨甲基化,然后用对苯二甲酸进行单酰胺化来制造。
作为色素衍生物,可以使用表1和表2所示的色素衍生物,但并不是限于这些。色素衍生物可以单独使用,也可以混合使用两种或两种以上。
表1 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 接下页表1,接上页 表2 接下页表2,接上页 接下页表2,接上页 接下页表2,接上页 接下页表2,接上页 接下页表2,接上页 接下页在色素组合物中可以含有溶剂,以便使处理颜料充分地分散在颜料载体中,涂布在玻璃基板等透明基板上,容易形成干燥膜厚为0.2~5μm的涂膜。作为溶剂例如可举出环己酮、乙基溶纤剂醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、1-甲氧基-2-丙基醋酸酯、二甘醇二甲醚、乙基苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基正戊基酮、丙二醇单甲醚甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁基酮、石油系溶剂等。这些可以单独使用,或者可以混合使用两种或两种以上。
溶剂,相对着色组合物的不挥发组分重量,一般优选以1.2~20重量倍使用,最好是以3~10重量倍的范围使用。
再有,为了使着色组合物的随时间推移的粘度稳定化,在着色组合物中可以含有贮藏稳定剂。作为贮藏稳定剂,例如可举出苄基三甲基氯、二乙基羟基胺等的氯化季铵,乳酸、草酸等有机酸及其甲醚,叔丁基焦儿茶酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦,亚磷酸盐等。
贮藏稳定剂,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,优选以0.01~10重量%的量使用,最好以0.5~5重量%的量使用。
在着色组合物中含有粗大粒子的情况下,适宜利用离心分离、烧结过滤、膜滤器等手段,进行大于或等于5μm的粗大粒子、较好是大于或等于1μm的粗大粒子、最好是大于或等于0.5μm的粗大粒子和混入的尘埃的去除。
该着色组合物,可以作为喷墨印刷油墨、凹版印刷油墨、凹版胶版印刷油墨、无水胶版印刷油墨、丝网印刷油墨、汽车用·木材用·金属用等的各种普通涂料、磁带的后涂层涂料、辐射固化型油墨、溶剂显影型或者碱显影型着色保护层材料来制备。
例如,着色保护层材料,可以是使处理颜料分散在含有热塑性树脂、热固性树脂或者感光性树脂、单体、光聚合引发剂的组合物中的着色保护层。
在进行着色保护层的显影时,作为碱显影液,使用碳酸钠、氢氧化钠等水溶液,也可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。在显影液中也可以添加消泡剂或表面活性剂。
为了提高紫外线曝光灵敏度,也可以在涂布上述着色保护层材料并干燥后,涂布水溶性或者碱溶性树脂,例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等,干燥,形成防止氧阻碍聚合的膜之后,进行紫外线曝光。
实施例以下,根据实施例来说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。在实施例和对比例中,所谓“份”意味着“重量份”。
首先,说明实施例和对比例中使用的树脂溶液和处理颜料。
丙烯酸树脂溶液的制备在可分离四口烧瓶上装有温度计、冷却管、氮气导入管、搅拌装置的反应容器中,装入70.0份环己酮,升温至80℃,对反应容器内进行氮气置换后,用滴液管经2小时滴加13.3份甲基丙烯酸正丁酯、4.6份甲基丙烯酸酯2-羟基乙酯、4.3份甲基丙烯酸、7.4份对枯基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(東亚合成株式会社制“アロニツクスM110”)、0.4份2,2′-偶氮二异丁腈的混合物。滴加结束后,再继续进行3小时反应,得到重均分子量为26000的丙烯酸树脂的溶液。冷却至室温后,取样约2g树脂溶液,在180℃加热干燥20分钟,测定不挥发组分。为了所得到的树脂溶液中的不挥发组分成为20重量%,进行减压干燥,或者添加环己酮,制成丙烯酸树脂溶液。
聚酰亚胺树脂溶液的制备和2700份γ-丁内酯一起装入210.2份4,4′-二氨基二苯基醚、69.5份3,3′-二氨基二苯砜和17.4份双(3-氨丙基)四甲基二硅氧烷,一边对其进行搅拌,一边添加225.5份3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐和149.6份均苯四酸二酐,在60℃反应3小时。接着,添加2.75份马来酸酐后进一步在60℃反应1小时,冷却至室温后,取样约2g树脂溶液,在180℃加热干燥20分钟,测定不挥发组分,进行减压干燥,以便所得到的树脂溶液中的不挥发组分成为20重量%,或者添加NMP(N-甲基-吡咯烷酮),制成聚酰亚胺树脂溶液。
环氧丙烯酸酯树脂溶液的制备在60℃使38份四甲基双酚二缩水甘油醚(油化シエル株式会社制“YX400,环氧当量190”)和14.4份丙烯酸溶解后,添加0.19份三苯基膦和0.019份氢醌甲基醚,在100℃加热并搅拌10小时。反应中测定酸价,成为酸价2mgKOH/g后,冷却至60℃。冷却至室温后,取样约2g树脂溶液,在180℃进行20分钟加热干燥,测定不挥发组分,为了所得到的树脂溶液中的不挥发组分成为20重量%,添加环己酮,制成环氧丙烯酸酯树脂溶液。
乙烯基树脂溶液的制备在具备温度调节器、搅拌装置、冷却冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中装入45份二环戊二烯骨架酚醛树脂(日本石油化学株式会社制“DPP-3H”)、38.1份乙烯基苄基氯(セイミケミカル株式会社制“CMS-AM”)、2.4份溴化四正丁基铵、0.038份2,4-二硝基酚、200份甲基乙基酮,在75℃用20分钟向搅拌溶解的上述物质中滴加40份50重量%NaOH水溶液,进一步在75℃反应4小时。接着,用2N盐酸中和烧瓶内容物,追加100份甲苯后,用蒸馏水将有机层洗净3次。减压馏去甲基乙基酮后,用甲醇使反应物沉淀,滤取固体成分后,在50℃进行真空干燥,得到乙烯基树脂。冷却至室温后,为了使不挥发组分成为20重量%,添加环己酮,使乙烯基树脂溶解,制成乙烯基树脂溶液。
卤化酞菁颜料的合成将中心金属为铜、铝、锌、或者钴的天然酞菁作为原料,用公知方法进行卤化,合成以铜、铝、锌或者钴为中心金属的卤化酞菁系颜料。
酞菁系绿色处理颜料1的制作在不锈钢制1加仑捏合机(井上制作所制)中装入500份卤化铜酞菁颜料、500份氯化钠、250份二甘醇和50份油酸,在120℃混炼2小时。接着,将该混炼物投入到5升温水中,边在70℃加热边搅拌1小时,形成浆液状,反复进行过滤、水洗,去除氯化钠和二甘醇后,在80℃干燥1昼夜,得到酞菁系绿色处理颜料1。
酞菁系绿色处理颜料2的制作代替卤化铜酞菁颜料,使用卤化铝酞菁绿,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料2。
酞菁系绿色处理颜料3的制作代替卤化铜酞菁颜料,使用卤化锌酞菁绿,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料3。
酞菁系绿色处理颜料4的制作代替卤化铜酞菁颜料,使用卤化钴酞菁绿,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料4。
酞菁系绿色处理颜料5的制作代替油酸,使用硬脂酸,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料5。
酞菁系绿色处理颜料6的制作代替油酸,使用亚油酸,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料6。
酞菁系绿色处理颜料7的制作将油酸的使用量从50份变成10份,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料7。
酞菁系绿色处理颜料8的制作将油酸的使用量从50份变成75份,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料8。
酞菁系绿色处理颜料9的制作将油酸的使用量从50份变成5份,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料9。
酞菁系绿色处理颜料10的制作将油酸的使用量从50份变成100份,用和酞菁系绿色处理颜料1相同的方法得到酞菁系绿色处理颜料10。
实施例1均匀地搅拌混合下述组成的混合物后,使用直径0.5mm的氧化锆小球,用艾格(アイガ-)磨机分散5小时后,使用5μm的过滤器过滤,制成颜料分散体。
酞菁系绿色处理颜料113.5份色素衍生物(表1所示的化合物A-42)1.5份丙烯酸树脂溶液 40.0份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 7.0份(新中村化学公司制“NK酯ATMPT”)
环己酮38.0份接着,将下述组成的混合物均匀地搅拌混合后,用1μm的过滤器过滤,得到着色组合物。
上述颜料分散体53.33份丙烯酸树脂溶液7.75份光聚合引发剂(Ciba公司制“イルガキユア907”) 2.24份表面活性剂(ビツクケミ一公司制“BYK-323”) 0.03份贮藏稳定剂(北兴化学公司制“TPP”) 0.20份环己酮36.45份实施例2除了将酞菁系绿色处理颜料1变成酞菁系绿色处理颜料2以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例3除了将酞菁系绿色处理颜料1变成酞菁系绿色处理颜料3以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例4除了将酞菁系绿色处理颜料1变成酞菁系绿色处理颜料4以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例5除了将酞菁系绿色处理颜料1变成酞菁系绿色处理颜料5以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例6除了将酞菁系绿色处理颜料1变成酞菁系绿色处理颜料6以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例7除了将酞菁系绿色处理颜料1:13.5份变成酞菁系绿色处理颜料7:12.27份、将丙烯酸树脂溶液的使用量从40.0份变成46.14份、将环己酮的使用量从38.0份变成33.1份以外,和实施例1同样地制作,制成颜料分散体,得到着色组合物。
实施例8除了将酞菁系绿色处理颜料1:13.5份变成酞菁系绿色处理颜料8:14.15份、将丙烯酸树脂溶液的使用量从40.0份变成38.1份、将环己酮的使用量从38.0份变成39.25份以外,和实施例1同样地制成颜料分散体,得到着色组合物。
实施例9除了将色素衍生物从化合物A-42变成表1所示的化合物A-48以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例10除了将色素衍生物从化合物A-42变成表2所示的化合物B-1以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例11除了将色素衍生物从化合物A-42变成表2所示的化合物B-2以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例12除了将丙烯酸树脂溶液变成聚酰亚胺树脂、将环己酮变成NMP(N-甲基-吡咯烷酮)以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例13除了将丙烯酸树脂溶液变成环氧丙烯酸树脂溶液以外,和实施例1同样地制作,得到感光性着色组合物。
实施例14除了将丙烯酸树脂溶液变成乙烯基树脂溶液以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例15除了将酞菁系绿色处理颜料1:13.5份变成酞菁系绿色处理颜料9:14.15份、将丙烯酸树脂溶液的使用量从40.0份变成38.1份、将环己酮的使用量从38.0份变成39.25份以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
实施例16除了将酞菁系绿色处理颜料1:13.5份变成酞菁系绿色处理颜料10:15.19份、将丙烯酸树脂溶液的使用量从40.0份变成31.56份、将环己酮的使用量从38.0份变成44.75份以外,和实施例1同样地制成颜料分散体,得到着色组合物。
对比例1除了将酞菁系绿色处理颜料1变成未处理的C.I.Pigment Green 36颜料(東洋油墨制造公司制“リオノ一ル绿6YK”)以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
对比例2除了将酞菁系绿色处理颜料1变成未处理的C.I.Pigment Green 36颜料(東洋油墨制造公司制“リオノ一ル绿2YS”)以外,和实施例1同样地制作,得到着色组合物。
关于上述实施例和对比例得到的着色组合物,用下述的方法评价分散性(涂布均匀性和保存稳定性)。再使用这些着色组合物,以下述的方法制作涂膜,评价附着力、介质衰耗因数变化值和带电率。结果示于表3中。
表3
(1)分散性评价使用E型粘度计(東机产业公司制“R110”),在25℃测定着色组合物在40℃静置7天的前后的粘度。在40℃静置7天前后的粘度的变化量以不到1成作为A,以大于或等于1成、不到2成作为B,以大于或等于2成、不到5成作为C,以大于或等于5成作为D,来评价保存稳定性。
另外,将所得到的着色组合物旋转涂布在板厚0.7mm的360mm×465mm大小的基板上,使平均膜厚成为1.5μm,在70℃干燥30分钟后,测定中心部的膜厚(作为X),以及在对角线上从中心至200mm部分的4点的膜厚的平均值(作为Y)。以按照下式计算出的值不到1%作为A,以大于或等于1%、不到2%作为B,以大于或等于2%、不到5%作为C,以大于或等于5%作为D,来评价涂布均匀性。
(X-Y)×100/{(X+Y)/2}[%](2)涂膜的附着力评价将着色组合物涂布在印刷线路板(FR-4,最小电路宽度0.1mm(管脚间4根)),用热风炉在40℃预烘30分钟。在涂膜上作为掩膜附着银盐薄膜,使用オ-ク公司制的曝光机“HMW680GW”(7kw金属卤化物灯),以曝光强度35mW/cm2(在波长365nm)、曝光量200mJ/cm2进行曝光。接着,用1%碳酸钠水溶液,以液温30℃、喷射压3kg/cm2进行60秒的显影后,进行30秒喷淋水洗,使用传送式紫外线照射装置,以照射量1000mJ/cm2的条件进行后固化。
在涂膜的全部面上涂布高活性的水溶性助熔剂(アルフアメタルズ公司制“K-183”),竖置放置3分钟,去除多余的助熔剂后,在130℃进行1分钟预加热,在260℃的熔融焊料槽中浸渍20秒。放置1分钟冷却后进行水洗,将水滴擦拭干净。处理后,在最小电路宽度之处进行玻璃纸带剥离试验。在下面示出评价基准。
A玻璃纸带剥离试验中没有发生剥离B玻璃纸带剥离试验中细线部或边缘部发生剥离(不到20%)C玻璃纸带剥离试验中细线部或边缘部发生剥离(大于或等于20%)D玻璃纸带剥离试验中细线部和粗线部全体发生剥离(3)涂膜的介质衰耗因数变化值评价使用旋转涂布器,以成为2.0μm厚的转数在电极用进行铝蒸镀的100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上涂布着色组合物,得到涂布基板。接着,减压干燥后,使用超高压水银灯,以累计光量300mJ、照度30mW进行紫外线曝光。碱显影后,将涂布基板在230℃加热1小时,放置冷却后,在得到的固化涂膜上蒸镀面积3.464×10-4m2的电极用的铝,制成用铝电极夹持固化涂膜的试样。使用阻抗测定器(ソ-ラトロン公司制“1260型”),以外加过电压100mV测定所得到试样在10Hz~1MHz的介质衰耗因数,计算出介质衰耗因数变化值。
从10Hz和50Hz的各自的tanδ值绘制至100Hz~1MHz的tanδ的最低值,计算出介质衰耗因数变化值。
(4)涂膜的带电率评价使用和涂膜的介质衰耗因数变化值评价同样地制作的试样,利用电特性测定系统(Solartron Group公司制“VHR-1A型”),以外加过电压100mV条件测定涂膜的带电率。
所谓涂膜的带电率,是在固化涂膜上外加某一电压60微秒后,保持19.94毫秒(相当于50Hz)的时间时,以%表示与初期外加过电压相比能够保持多少电压。
如表3所示,由使用处理颜料的实施例1~16的着色组合物形成的固化涂膜,与使用未处理颜料的对比例的着色组合物相比,10Hz、50Hz的tanδ的值低,介质衰耗因数变化值是良好的。再有,由实施例1~16的着色组合物形成的固化涂膜,50Hz的带电率的值高,形成电特性良好的固化涂膜。
特别是,由使用卤化酞菁系颜料的中心金属为铜或铝的处理颜料的实施例1和2的着色组合物形成的固化涂膜,与由使用卤化酞菁系颜料的中心金属为锌或钴的处理颜料的实施例3和4的着色组合物形成的固化涂膜相比,介质衰耗因数变化值和带电率是非常良好的。
再有,由使用以油酸处理的卤化铜酞菁系颜料的实施例1的着色组合物形成的固化涂膜,与由以同量的硬脂酸或者亚油酸处理的卤化铜酞菁系颜料的实施例5和6的着色组合物形成的固化涂膜相比,介质衰耗因数变化值和带电率是非常良好的。
关于高级脂肪酸的处理量,使用该处理量比相对100份卤化酞菁系颜料是最合适量的上限的10份多的处理颜料的实施例8和16的着色组合物,涂膜的附着力降低。特别是,使用高级脂肪酸处理量相对100份卤化酞菁系颜料比优选的量多的20份的处理颜料的实施例16的着色组合物,涂膜的附着力降低至发生全面剥离的程度。
另一方面,由使用高级脂肪酸处理量比相对100份卤化酞菁系颜料是最合适量的下限的3份少的处理颜料的实施例7和15的着色组合物形成的固化涂膜,与由使用高级脂肪酸处理量在最合适量的范围内的处理颜料的实施例1的着色组合物形成的固化涂膜相比,介质衰耗因数变化值和带电率都差。
关于色素衍生物,使用具有含三嗪环的碱性基的色素衍生物分散处理颜料的实施例1的着色组合物,与使用具有不含三嗪环的碱性基的色素衍生物分散处理颜料的实施例9的着色组合物相比,涂布均匀性和保存稳定性良好。另外,使用具有磺酸基的色素衍生物的铝盐分散处理颜料的实施例11的着色组合物,与使用具有磺酸基(不形成盐)的色素衍生物分散处理颜料的实施例10的着色组合物相比,涂布均匀性个保存稳定性良好。
再有,由颜料载体是丙烯酸树脂的实施例1的着色组合物形成的固化涂膜,与颜料载体是丙烯酸树脂以外的树脂的实施例12~14的着色组合物形成的固化涂膜相比,介质衰耗因数变化值和带电率良好。
接着,在和涂膜的附着力评价同样地涂布着色组合物的印刷线路板上,形成实际使用的电路,连续使用500小时,对有无由电损失产生的发热进行评价。其结果,涂布实施例1~14的着色组合物的印刷线路板,实际的电路中的电损失少,也未观察到发热。但是,涂布对比例1、2的着色组合物的印刷线路板,电损失大,损失变成热能,因此观察到发热。
如以上的结果所示,由本发明涉及的着色组合物形成的涂膜,电特性优良,特别是电损失少。再有,该着色组合物的保存稳定性也良好,因此作为电特性优良的材料,能够在各种涂布剂、紫外线固化型涂料、保护层、组合电路板材料等的广泛用途中使用。
应该注意,除了上面已经叙述的以外,可以对上述的具体实施方式
在不脱离本发明的新颖性和有益特征的情况下进行种种变更和改变。因此,所有上述的变更和改变将被包括在权利要求范围内。
权利要求
1.着色组合物,含有由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体,以及用高级脂肪酸处理的卤化酞菁系颜料。
2.根据权利要求1所述的着色组合物,其中,所述高级脂肪酸是油酸。
3.根据权利要求1所述的着色组合物,其中,用所述高级脂肪酸处理的卤化酞菁系颜料的含量,以着色组合物的不挥发组分重量为基准,是30~70重量%。
4.根据权利要求1所述的着色组合物,该着色组合物还含有具有碱性基的色素衍生物、和/或具有酸性基的色素衍生物或者其盐。
5.根据权利要求4所述的着色组合物,其中,所述具有碱性基的色素衍生物是含有三嗪环的化合物。
6.根据权利要求4所述的着色组合物,其中,所述具有酸性基的色素衍生物的盐是具有酸性基的色素衍生物的铝盐。
全文摘要
公开了含有由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体和用高级脂肪酸处理的卤化酞菁系颜料的着色组合物。该着色组合物中,根据需要,含有具有碱性基的色素衍生物、和/或具有酸性基的色素衍生物或者其盐。
文档编号C09B67/12GK1781995SQ20051012768
公开日2006年6月7日 申请日期2005年12月2日 优先权日2004年12月3日
发明者佐藤威, 西田充志 申请人:东洋油墨制造株式会社