专利名称：：偏振片用粘接剂组合物以及带粘接剂层偏振片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及偏振片用粘接剂组合物以及具有由该粘接剂组合物得到的粘接剂层的带粘接剂层偏振片。更详细而言，本发明涉及在液晶显示装置的制造、特别是大型液晶显示装置的制造中适用的偏振片用粘接剂组合物以及带粘接剂层偏振片。
背景技术：
：液晶显示装置的制造工序中关于将偏振片粘贴于液晶单元的工序，偏振片的粘贴通过以下方法进行将带粘接剂层偏振片的端部粘贴于液晶单元，然后用层压装置将偏振片整体粘贴于液晶单元。但是，若用上述方法将偏振片粘贴于液晶单元，则粘贴时会因偏振片的自重而在粘接剂层产生挠曲(内部应力)。而且，即使粘贴刚结束时外观上无变化，但在高温或湿热环境下使用时，存在以下问题因粘接剂层的挠曲而引起偏振片的脱落、上浮。在粘贴于监视器、个人电脑的显示器、电视机等中经常使用的14英寸以上大型液晶单元上的大型偏振片(例如，与液晶单元的粘合面积为300mmX380mm以上的偏振片)中，上述问题特别显著。作为上述偏振片粘接不良的其他原因，还可列举作为液晶单元基板的玻璃与偏振片上设置的粘接剂层的贴合性(润湿性)不佳。针对于此，专利文献1中记载了为了用粘接剂层吸收和缓和伴随着高温高湿环境下偏振片自身收縮之类的尺寸变化而产生的偏振片收縮应力，开发出具有由掺入了邻苯二甲酸酯等增塑剂的粘接剂组合物得到的粘接剂层的粘接片。但在专利文献1中并未对因粘贴大型偏振片后显著的偏振片自重所引起的粘接剂层挠曲的影响进行任何探讨，根据本发明者的探讨，其效果并不充分(参照本说明书的比较例4)。近年来，开发常温下为液体的有机熔融盐即所谓的离子性液体，着眼于与树脂的良好相溶性、高离子电导率(良好导电性)等，作为防静电干扰剂掺合于各种树脂组合物中(专利文献28)。例如，专利文献8中记载了掺合5重量％以上离子性液体作为防静电干扰剂的丙烯酸类粘接剂组合物。但是，该丙烯酸类粘接剂组合物的粘接力(24小时静置后的180。剥离粘接力)为25N/dm以上(637g/25mm)，考虑到偏振片粘贴工序中要求的再剥离性(粘贴失败后在液晶单元上不留残渣也不造成损伤，使偏振片与粘接剂层一起剥离)，并不优选。而且，在上述专利文献28中，未对因上述粘接剂层挠曲所引起的问题作任何探讨。专利文献h日本专利特许第3272921号公报专利文献2:日本专利特开2004-67543号公报专利文献3:日本专利特开2004-256461号公报专利文献4:日本专利特开2004-256462号公报专利文献5:日本专利特开平10-265673号公报专利文献6:日本专利特开2004-217931号公报专利文献7:日本专利特开2004-114665号公报专利文献8:日本专利特表2004-536940号公报发明的揭示本发明的课题在于提供能防止在液晶单元上粘贴大型偏振片时显著的粘接不良、特别是高温及湿热环境下的偏振片脱落、上浮的偏振片用粘接剂组合物，以及具有由该粘接剂组合物得到的粘接剂层的带粘接剂层偏振片。本发明者为了解决上述课题，进行了潜心研究，结果发现在由以特定量含有常温下为液体的有机熔融盐(以下也称为离子性液体)、特定的(甲基)丙烯酸类聚合物和异氰酸酯类交联剂而形成的粘接剂组合物得到的粘接剂层中，离子性液体使粘接剂层适度增塑化且对被粘体的贴合性提高，可以缓和由偏振片粘贴时产生的自重所引起的挠曲，抑制因挠曲引起的经时脱落、上浮，而且，粘接剂层跟随作为液晶单元基板(被粘体)的玻璃表面的微细凹凸，在高温及湿热环境下也能防止偏振片的脱落、上浮，从而完成了本发明。即本发明涉及以下事项。本发明涉及的偏振片用粘接剂组合物的特征在于，相对于100重量份的(A)至少由(al)含羟基单体、(a2)含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体、和(a3)上述(al)及(a2)以外的取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚得到的重均分子量为IOO万以上的(甲基)丙烯酸类聚合物(但(a2)单体的用量为总单体量的0.5重量％以下)，含有0.18重量份(B)常温下为液体的有机熔融盐和0.031重量份的(C)异氰酸酯类交联剂而形成。上述(B)常温下为液体的有机熔融盐优选由含有季氮原子的碳原子数为650的阳离子和含氟原子的阴离子形成的钹盐。进一步优选上述含有季氮原子的碳原子数为650的阳离子从季铰阳离子、咪唑镜阳离子、吡咯烷镜阳离子、吡啶镥阳离子、哌啶镥阳离子中选择，且上述含氟原子的阴离子为二(三氟甲基磺酰)亚胺酸根离子(imidatekm)、三氟甲磺酸根离子、四氟硼酸根离子或六氟磷酸根离子。此外，本发明优选上述(al)单体为(甲基)丙烯酸羟基垸基酯，上述(a3)单体为(甲基)丙烯酸垸基酯，或(甲基)丙烯酸垸基酯和(甲基)丙烯酸垸氧基垸基酯的组合，或(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯的组合，或(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的组合，且(a2)单体的用量为0.2重量％以下。还优选上述(甲基)丙烯酸垸基酯含有丙烯酸正丁酯，上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)合成时该丙烯酸正丁酯的用量占总单体量的70重量％以上。另外，本发明涉及的带粘接剂层偏振片的特征在于，在偏振片的一面上具有由上述偏振片用粘接剂组合物得到的粘接剂层。根据本发明，在设于偏振片一面上的粘接剂层中，引发粘接剂层适度增塑化和贴合性提高，可以缓和大型偏振片中显著的因粘贴时偏振片的自重而引起的挠曲，消除由挠曲引起的经时脱落、上浮，此外，粘接剂层跟随作为液晶单元基板的玻璃表面的微细凹凸，在高温及湿热环境下也能切实防止偏振片从液晶单元脱落、上浮。另外，本发明的带粘接剂层偏振片的180。拉剥强度通常在400600g/25mm的范围，同时满足不产生经时脱落、上浮的粘合性和再剥离性这样相反的要求。实施发明的最佳方式下面，具体说明本发明。本发明的偏振片用粘接剂组合物至少分别以特定量含有(A)特定的(甲基)丙烯酸类聚合物、(B)离子性液体和(C)异氰酸酯类交联剂。首先，对(A)(C)各成分进行说明，然后依次对偏振片用粘接剂组合物的制备以及由该粘接剂组合物得到的带粘接剂层偏振片进行说明。<(A)(甲基)丙烯酸类聚合物>本发明能使用的(甲基)丙烯酸类聚合物可以至少由(al)含羟基单体、(a2)含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体和(a3)上述(al)及(a2)以外的取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚得到(但(a2)单体的用量为总单体量的0.5重量％以下)，其重均分子量通常为100万以上，优选为130万180万。即，该(甲基)丙烯酸类聚合物以(al)和(a3)单体为必须原料，进而根据需要使用作为任意原料的(a2)单体、后述(a4)单体，将它们以特定量共聚即可得到。若该聚合物的重均分子量为IOO万以上、优选在上述范围内，则当得到偏振片用粘接剂组合物，由该粘接剂组合物得到粘接剂层时，该粘接剂层的凝聚力提高，在高温及湿热环境下也能保持耐久性，另一方面，还可以良好地发挥因后述离子性液体的掺入而产生的粘接剂层增塑化及贴合性提高的效果。从而在高温及湿热环境下也能防止粘接剂层的发泡和脱落。另外，本说明书中重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)用聚苯乙烯换算求得。上述(甲基)丙烯酸类聚合物可用公知的方法通过将上述单体共聚来制造，没有特别限定，例如，将后述的单体投入反应溶剂，用氮气等惰性气体置换反应体系内的空气，然后根据需要在反应引发剂的存在下，加热搅拌，通过共聚反应来制造。作为这里使用的反应溶剂，使用有机溶剂，具体可列举甲苯和二甲苯等芳香烃类，正己垸等脂肪烃类，乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯类，正丙醇和异丙醇等脂肪醇类，甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮等酮类。使用反应引发剂时，作为反应引发剂，例如可使用偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物以及氢过氧化枯烯等。上述聚合反应的反应温度通常为5090°C，反应时间通常为220小时，优选412小时。另外，反应溶剂相对于单体总量IOO重量份使用50300重量份的量，反应引发剂通常使用0.0110重量份的量。在上述聚合反应中，各单体可以根据希望得到的(甲基)丙烯酸类聚合物中各重复单元的量来掺合，具体而言，优选使用后述的特定量。(al)含羟基单体》作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物的合成中能使用的含羟基单体，具体可列举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等具有碳原子数为218、优选碳原子数为212的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸氯-2-羟丙酯等具有碳原子数为218、优选碳原子数为212的卤代羟基垸基的(甲基)丙烯酸卤代羟基垸基酯；以及烯丙醇等。它们可以单独使用l种，也可以2种以上组合使用。其中，优选上述(甲基)丙烯酸羟基垸基酯，其中进一步优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。当以共聚中使用的总单体的总量为100重量％时，这些含羟基单体通常以0.35重量％、优选以13重量％的量提供给用于得到上述(甲基)丙烯酸类聚合物的共聚。若按上述范围内的量使用含羟基单体，当得到的(甲基)丙烯酸类聚合物与后述(C)异氰酸酯类交联剂反应而形成三维交联结构时，可以呈现良好的凝聚力，抑制在高温及湿热环境下发泡，而且不会阻碍后述(B)离子性液体的掺入所产生的粘接剂层增塑化和贴合性提高的效果。另外，在本说明书中，具有羟基的同时还具有羧基、氨基、酰胺基的化合物不是(al)成分，而归类为后述的(a2)成分。(a2)含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体》作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物的合成中能使用的含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体，具体可列举以(甲基)丙烯酸、丙烯酸|3-羧基乙酯、巴豆酸、a-甲基巴豆酸、a-乙基巴豆酸、异巴豆酸、惕各酸以及々v歹y力酸等不饱和单羧酸；富马酸、衣康酸、马来酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸以及氢化粘康酸等不饱和二羧酸等不饱和羧酸为代表的含羧基单体，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基单体，(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等组合含有羧基、氨基、酰胺基中的多种的单体。这些单体可以单独使用l种或2种以上组合使用。这些含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体可以根据需要与(al)成分和(a3)成分、以及进一步根据需要使用的(a4)成分一起提供给用于得到上述(甲基)丙烯酸类聚合物的共聚。具体而言，当以共聚中使用的总单体的总量为100重量％时，通常可以按0.5重量％以下(00.5重量%)的量使用，但优选0.2重量％以下(00.2重量％)的量，进一步优选不使用(0重量％)。若使用超过上述上限值，则有可能阻碍掺入离子性液体时粘接剂层增塑化及贴合性提高的效果。也就是说，若该(a2)成分超过上述上限值被共聚，则在掺入了离子性液体的情况下，离子性液体的分布变得不均匀，有可能消除增塑化及贴合性提高的效果。(a3)取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸垸基酯》作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物的合成中能使用的上述(al)和(a2)以外的取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸垸基酯(a3)，具体可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八垸基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等具有碳原子数为118的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等具有碳原子^数为318的垸氧基垸基的(甲基)丙烯酸垸氧基垸基酯；丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有碳原子数为620的垸氧基乙二醇残基的烷氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有碳原子数为720的芳氧基垸基的(甲基)丙烯酸芳氧基垸基酯；苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯等具有碳原子数为720的芳基烷基的(甲基)丙烯酸芳基垸基酯等。为了使得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化温度(Tg)为O'C以下、优选为-2(TC以下，且为了确保得到的(甲基)丙烯酸类聚合物与后述离子性液体之间的良好相溶性，提高该(甲基)丙烯酸类聚合物的极性，这些单体可以单独使用l种或2种以上组合使用。其中，从不阻碍惨入离子性液体时粘接剂层的增塑化及贴合性提高的效果且不因得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的Tg上升而损害粘接剂层的柔软性和粘接力的前提下能提高(甲基)丙烯酸类聚合物的极性的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸垸基酯，或组合使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸垸氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳氧基垸基酯、或(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基垸基酯。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，优选具有碳原子数为38的垸基的丙烯酸垸基酯，其中进一步优选丙烯酸正丁酯。作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基垸基酯，优选具有碳原子数为312的垸氧基垸基的丙烯酸垸氧基烷基酯，其中进一步优选丙烯酸甲氧基乙酯。作为上述(甲基)丙烯酸芳氧基垸基酯，优选具有碳原子数为720的苯氧基垸基的(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯，其中优选丙烯酸苯氧基乙酯。作为上述(甲基)丙烯酸芳基烷基酯，优选丙烯酸苄酯。这些取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，可作为主要单体成分提供给用于得到上述(甲基)丙烯酸类聚合物的共聚。具体而言，当以共聚中使用的单体的总量为100重量％时，通常按9599.7重量％、优选按9799重量％的量使用。其中，将丙烯酸正丁酯作为上述(甲基)丙烯酸垸基酯提供给共聚时，丙烯酸正丁酯的用量优选占总单体量的70重量％以上。若将丙烯酸正丁酯按此量提供给共聚，则可以在不提高得到的(甲基)丙烯酸类聚合物Tg的前提下适度提高其极性，能提高与离子性液体的相溶性。(a4)其他单体》制造上述(A)(甲基)丙烯酸类聚合物时，还可以根据需要使用上述(al)(a3)以外的其他单体。作为这样的其他单体，可列举苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯以及辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯以及碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰苯乙烯以及甲氧基苯乙烯等苯乙烯类单体；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯以及丙烯腈等乙烯类单体等。这些单体可以单独使用l种或2种以上组合使用。上述(a4)其他单体可以按不损坏本发明效果的范围内的量使用。<(B)常温下为液体的有机熔融盐>本发明能使用的常温下为液体的有机熔融盐即所谓的离子性液体是在latm下具有25"C以下熔点的公知的有机熔融盐，优选由含有季氮原子的碳原子数为650、优选碳原子数为1030的阳离子和含氟原子的阴离子形成的镞盐。具体而言，进一步优选上述含有季氮原子的碳原子数为650的阳离子从季铵阳离子、咪唑镨阳离子、吡咯烷钹阳离子、吡啶镜阳离子、哌啶锁阳离子中选择，且上述含氟原子的阴离子为二(三氟甲基磺酰)亚胺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、四氟硼酸根离子或六氟磷酸根离子。作为上述季铵阳离子的例子，可列举三己基甲基铵根离子、三甲基己基铵根离子、三甲基辛基铵根离子、二乙基甲基2-甲氧基乙基铵根离子、三辛基甲基铵根离子等。作为上述咪唑镜阳离子的例子，可列举l-乙基-3-甲基咪唑镜离子、1-丁基-3-甲基咪唑镜离子、l-乙基-2，3-二甲基咪唑镜离子、l-己基-3-甲基咪唑镜离子、l-辛基-3-甲基咪唑镜离子、l-十二垸基-3-甲基咪唑镜离子等。作为上述吡咯垸镜阳离子的例子，可列举N-丁基-N-甲基-吡咯烷钹离子、N-丙基-N-N-甲基吡咯垸镜离子、N-己基-N-N甲基吡咯垸镜离子、N-甲氧基乙基-N-甲基吡咯烷镜离子、N-乙氧基乙基-N-甲基吡咯垸镜离子、N-丙氧基乙基-N-甲基吡咯烷镜离子、N-(2-羟乙基)-N-甲基吡咯垸镜离子等。作为上述吡啶镜阳离子的例子，可列举N-乙基吡啶镨离子、N-丁基吡啶镨离子、N-(2-羟乙基)吡啶镨离子、l-己基-4-甲基吡啶镜离子等。作为上述哌啶镓阳离子的例子，可列举N-甲基-N-丁基-哌啶镜离子、N-辛基-N-甲基哌啶镜离子、N-己基-N-甲基哌啶镨离子等。更具体而言，作为离子性液体的优选镥盐，可列举三己基甲基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、三辛基甲基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、二乙基甲基-2-甲氧基乙基铵四氟硼酸盐；l-乙基-3-甲基咪唑镥四氟硼酸盐、l-乙基-3-甲基咪唑镞二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、l-乙基-3-甲基咪唑镥三氟甲磺酸盐、1-丁基_3_甲基咪唑镨四氟硼酸盐、l-辛基-3-甲基咪唑镜六氟磷酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑镜六氟磷酸盐、l-己基-3-甲基咪唑镎三氟甲磺酸盐；N-丁基-N-甲基吡咯烷镇二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、N-丙基-N-N-甲基吡咯垸镜三氟甲磺酸盐、N-己基-N-N-甲基吡咯烷镜六氟磷酸盐；N-丁基吡啶機二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、l-己基-4-甲基吡啶镥二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶镜四氟硼酸盐、l-己基-4-甲基吡啶钹六氟磷酸盐；N-丁基-N-甲基哌啶钹二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、N-辛基-N-甲基哌啶镜六氟磷酸盐、N-己基-N-甲基哌啶镜三氟甲磺酸盐等。该离子性液体相对于(A)(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份通常以0.18重量份、优选14重量份的量含有而使用。若该离子性液体以上述范围内的量包含于偏振片用粘接剂组合物，则与偏振片用粘接剂组合物中的上述(甲基)丙烯酸类聚合物的相溶性良好，在偏振片的一面上形成粘接剂层时，使该粘接剂层适度增塑化的同时提高对被粘体的贴合性，能缓和液晶显示装置的制造中偏振片粘贴工序的问题，即因偏振片的自重所引起的挠曲，消除经时脱落、上浮。此外，粘接剂层跟随作为被粘体的液晶显示单元的玻璃基板表面的微细凹凸，使与被粘体的粘合性提高，耐久性提高。从而在高温及湿热环境下也能防止偏振片从液晶单元脱落、上浮。离子性液体的含量若不足上述下限值则无法获得上述效果，另一方面，若超过上述上限值则粘接剂层过度增塑化，粘合性大幅下降，在高温和湿热环境下偏振片从液晶单元脱落、上浮。<(C)异氰酸酯类交联剂>作为本发明能使用的异氰酸酯类交联剂，可列举分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，具体可列举例如亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲垸二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯以及它们与三羟甲基丙垸等多醇的加成化合物(例如三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯加成物)。该异氰酸酯类交联剂相对于(A)(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份通常以0.031重量份、优选以0.10.5重量份的量含有而使用。若按上述范围内的量使用异氰酸酯类交联剂，当由得到的偏振片用粘接剂组合物形成粘接剂层时，可以赋予粘接剂层因交联产生的适度凝聚力，可以改善其耐久性。<(D)其他>本发明的偏振片用粘接剂组合物可以按不损坏本发明效果的范围内的量单独含有1种或组合含有2种以上作为上述(A)(C)以外的其他成分的以往公知的溶剂、各种添加剂例如上述(甲基)丙烯酸类聚合物聚合反应的反应溶剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、硅烷偶联剂以及无机填充剂等。<偏振片用粘接剂组合物的制备>上述粘接剂组合物至少以特定量含有(A)重均分子量100万以上的(甲基)丙烯酸类聚合物、(B)离子性液体和(C)异氰酸酯类交联剂而形成，但该(A)(甲基)丙烯酸类聚合物通过上述聚合反应通常作为在反应溶剂中以1570重量％的量含有的溶液或分散液得到。因此，可以从该分散液除去溶剂后，将得到的(甲基)丙烯酸类聚合物与其他成分混合，但优选不除去反应溶剂，将该(甲基)丙烯酸类聚合物以在该反应溶剂中分散的状态与其他成分混合。这是因为，一般通过上述聚合反应得到的(甲基)丙烯酸类聚合物在反应溶剂中稳定地分散，通过直接使用该分散液即可将各成分均匀混合。关于(A)(甲基)丙烯酸类聚合物和其他成分的混合方法，不受特殊限定，可以釆用公知的方法。另外，(C)异氰酸酯类交联剂与(A)(甲基)丙烯酸类聚合物具有反应性，因此优选在即将涂布前混合。<带粘接剂层偏振片〉本发明的带粘接剂层偏振片在偏振片的一面上具有由上述偏振片用粘接剂组合物得到的粘接剂层。作为能使用的偏振片，没有特殊限定，可适宜地采用公知的偏振片，但从能进一步发挥本发明效果的观点出发，优选采用大型偏振片，即具有大面积的偏振片。例如，可列举用2块三乙酰纤维素膜夹持聚乙烯醇类、聚酯类或聚乙烯醇縮丁醛类偏振镜而形成的三层结构的偏振片，它是与液晶单元的粘合面积在300mmX380mm以上的偏振片。伴随着近年来液晶显示装置的大型化，液晶单元和偏振片也趋向大型化，现在，其大小的上限在偏振片中为与液晶单元的粘合面积为1000mmX1340mm以下左右。另外，该偏振片通常具有130200pm的厚度。在偏振片的一面上形成粘接剂层的方法不受特殊限定，可以将上述偏振片用粘接剂组合物用刮板、刮刀涂布机、逗号式涂布机、逆转辊涂布机或凹版涂布机等在偏振片上涂布，除去溶剂，从而在偏振片的一面上设置粘接剂层，也可以预先在其他支撑体上用上述手段涂布粘接剂组合物，除去溶剂，在该支撑体上设置粘接剂层后，将该粘接剂层在偏振片上用层压辊等进行转印。按上述操作，可在偏振片上形成通常为550pm、优选为153(Him厚度的粘接剂层，得到带粘接剂层偏振片。得到的带粘接剂层偏振片即使在高温及湿热环境下长期使用，也不会出现粘接剂层的发泡、从作为被粘体的液晶单元脱落、上浮，耐久性优异。此外，该带粘接剂层偏振片与作为被粘体的液晶单元的玻璃基板具有优异的粘合性，且从再剥离性的观点出发具有理想的、适度的粘接力。具体而言，按下述实施例的操作顺序测定的带粘接剂层偏振片的180。拉剥力通常在400600g/25mm的范围内。以往的粘接剂组合物，当粘接力调节到上述范围内时，粘接剂层的耐久性变得不充分，在高温及湿热环境下有可能出现偏振片的脱落、上浮，在受热时收縮大的大型偏振片中该倾向显著。但在本发明中，通过具有上述范围的粘接力而确保再剥离性，且通过特定量的离子性液体的作用而与被粘体具有优异的粘合性，因此即使用于大型偏振片的用途，且即使在高温及湿热环境下，也可以防止脱落、上浮。下面，基于实施例更加具体地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。另外，在下例中，重均分子量(Mw)用GPC(HLC-8120;东曹(株)制)以聚苯乙烯为标准物质在下述条件下测定。使用的柱子G7000HXLX1根、GMHXLX2根、G2000HXLX1根溶剂THF(四氢呋喃)流速1.0ml/min测定温度40°C[合成例1]BA/4HBA聚合物的合成1将丙烯酸正丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟丁酯(4HBA)1重量份、乙酸乙酯100重量份、偶氮二异丁腈(AIBN)0.2重量份装入反应容器，用氮气置换该反应容器内的空气。然后，在氮氛围气中边搅拌，边将该反应容器升温至6(TC，反应6小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到BA/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/4HBA聚合物的重均分子量为160万。[合成例2]BA/2HEA聚合物的合成除了使用1重量份的丙烯酸2-羟乙酯(2HEA)代替4HBA夕卜，其余均与合成例1同样操作，得到BA/2HEA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/2HEA聚合物的重均分子量为160万。[合成例3]BA/MA/4HBA聚合物的合成除了使用79重量份的BA、20重量份的丙烯酸甲酯(MA)、1重量份的4HBA夕卜，其余均与合成例1同样操作，得到BA/MA/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/MA/4HBA聚合物的重均分子量为160万。[合成例4]BA/MEA/4HBA聚合物的合成除了使用79重量份的BA、20重量份的丙烯酸甲氧基乙酯(MEA)、1重量份的4HBA外，其余均与合成例1同样操作，得到BA/MEA/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/MEA/4HBA聚合物的重均分子量为160万。[合成例5]BA/P0A/4HBA聚合物的合成除了使用79重量份的BA、20重量份的丙烯酸苯氧基乙酯(POA)、1重量份的4HBA外，其余均与合成例1同样操作，得到BA/POA/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/POA/4HBA聚合物的重均分子量为160万。[合成例6]BA/Bz/4HBA聚合物的合成除了使用89重量份的BA、10重量份的丙烯酸苄酯(Bz)、1重量份的4HBA夕卜，其余均与合成例1同样操作，得到BA/Bz/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/Bz/4HBA聚合物的重均分子量为160万。[合成例7]BA/4HBA聚合物的合成2除了用乙酸乙酯150重量份以及甲苯IO重量份代替乙酸乙酯100重量份外，其余均与实施例1同样操作，得到BA/4HBA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/4HBA聚合物的重均分子量为75万。[合成例8]BA/4HBA/AA聚合物的合成除了使用98重量份的BA、1重量份的4HBA、1重量份的丙烯酸(AA)外，其余均与合成例1同样操作，得到BA/4HBA/AA聚合物溶液。该溶液中含有的BA/4HBA/AA聚合物的重均分子量为160万。实施例1相对于合成例1中得到的BA/4HBA聚合物溶液的固体成分100重量份，混合2重量份作为离子性液体的l-己基-4-甲基吡啶镜二(三氟甲基磺酰)亚胺盐、0.15重量份作为异氰酸酯交联剂的三羟甲基丙垸苯二甲基二异氰酸酯加成物(XDI),得到粘接剂组合物。用得到的粘接剂组合物，用以下方法评价(1)高温环境下的耐久性、(2)湿热环境下的耐久性、(3)180°拉剥力、(4)润湿性。结果如表1所示。(1)高温环境下的耐久性以及(2)湿热环境下的耐久性将得到的粘接剂组合物在550mm宽的经剥离处理的聚酯膜(商品名PET3811，制造商琳得科株式会社)的剥离剂层上涂布后，9(TC下干燥4分钟，设置厚25pm的粘接剂层。将其转印到偏振片的一面上，在温度23X:、湿度65%的条件下熟化7天，得到带粘接剂层偏振片。将得到的带粘接剂层偏振片切成19英寸大小，将经剥离处理的聚酯膜剥离，然后使粘接剂层与315mmX390mm的碱玻璃板(旭硝子公司制)接触，首先将粘接剂层的端部粘贴，然后将整体用层压辊粘贴。接着，在调节至5(TC、5个大气压的高压釜内保持20分钟，制作试验板。制作2块试验板，在85。C(高温环境下)、60°CXRH95%(湿热环境下)的条件下放置500小时，目视观察脱落、上浮、发泡的产生，按下述评价标准进行评价。〇无脱落、上浮、发泡等外观不良略见脱落、上浮、发泡X:明显可见脱落、上浮、发泡(3)180°拉剥力将得到的粘接剂组合物在550mm宽的经剥离处理的聚酯膜(商品名PET3811，制造商琳得科株式会社)的剥离剂层上涂布后，9(TC下干燥4分钟，设置厚25pm的粘接剂层。将其转印到偏振片的一面上，在温度23°C、湿度65%的条件下熟化7天，得到带粘接剂层偏振片。将得到的带粘接剂层偏振片切成2.5cmX15cm，将经剥离处理的聚酯膜剥离后，使粘接剂层与70mmX150mm的碱玻璃板(旭硝子公司制)接触并贴合。粘贴20分钟后，将带粘接剂层偏振片的一端剥离，以速度300cm/min向180°方向拉伸，测定剥离开始到剥离结束为止的力(g/25mm)，将其平均值作为180°拉剥力。(4)润湿性将得到的粘接剂组合物在550mm宽的经剥离处理的聚酯膜(商品名PET3811，制造商琳得科株式会社)的剥离剂层上涂布后，卯。C下干燥4分钟，设置厚25pm的粘接剂层。在该粘接剂层面上贴合500mm宽的聚酯膜(商品名露米拉(A$，一)25、制造商东丽株式会社)，在温度23°C、湿度65%的条件下熟化7天，得到粘接片。将得到的粘接片切成30mmX150mm,制作试验片。从制作的试验片将经剥离处理的聚酯膜剥离后，将试验片弯曲成使露出的粘接剂层为外侧而使试验片的长度方向的两端成为最上部，将长度方向的两端合为1处并用手指夹持。使试验片的中央部(弯曲夹持时的最下部)的粘接剂层与碱玻璃板(旭硝子公司制)接触，放开手，测定试验片与玻璃板表面贴合为止的时间。实施例2除了使用l-丁基-3-甲基咪唑镜四氟硼酸盐作为离子性液体外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表l所示。实施例3除了使用三辛基甲基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺盐作为离子性液体外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。实施例4除了使用合成例2中得到的BA/2HEA聚合物溶液、使用l-己基-4-甲基吡啶镜六氟磷酸盐作为离子性液体、使用0.30重量份的XDI作为异氰酸酯交联剂外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。实施例5除了使用合成例2中得到的BA/2HEA聚合物溶液、使用l-辛基-3-甲基咪唑镜六氟磷酸盐作为离子性液体、使用0.30重量份的XDI作为异氰酸酯交联剂外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。实施例6除了使用合成例2中得到的BA/2HEA聚合物溶液、使用l-己基-3-甲基咪唑镜三氟甲磺酸盐作为离子性液体、使用0.30重量份的XDI作为异氰酸酯交联剂外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目迸行评价。结果如表1所示。实施例7除了使用合成例3中得到的BA/MA/4HBA聚合物溶液夕卜，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。实施例8除了使用合成例4中得到的BA/MEA/4HBA聚合物溶液外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表l所示。实施例9除了使用合成例5中得到的BA/P0A/4HBA聚合物溶液外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表l所示。实施例10除了使用合成例6中得到的BA/Bz/4HBA聚合物溶液外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。[比较例1]除了使用固体盐l-乙基-3-甲基咪唑镜六氟磷酸盐代替离子性液体外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。[比较例2]除了不使用离子性液体外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。[比较例3]除了将l-己基-4-甲基吡啶钹二(三氟甲基磺酰)亚胺盐从2重量份改为10重量份外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。[比较例4]除了使用增塑剂邻苯二甲酸二辛酯代替离子性液体外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表l所示。[比较例5]除了使用合成例7中得到的BA/4HBA聚合物溶液外，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表1所示。[比较例6]除了使用合成例8中得到的BA/4HBA/AA聚合物溶液夕卜，其余均与实施例1同样操作，得到粘接剂组合物，与实施例1同样对上述(1)(4)的项目进行评价。结果如表l所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>①l-己基-4-甲基吡啶镓二(三氟甲基磺酰)亚胺盐②l-丁基-3-甲基咪唑钹四氟硼酸盐③三辛基甲基铵二(三氟甲基磺酰)亚胺盐1-己基-4-甲基吡啶锁六氟磷酸盐⑤卜辛基-3-甲基咪唑錄六氟磷酸盐◎l-己基-3-甲基咪唑镥三氟甲磺酸盐⑦l-乙基-3-甲基咪唑锁六氟磷酸盐；固体盐⑧邻苯二甲酸二辛酯从表1可知，未使用离子性液体的比较例1、2、4，在高温环境下或湿热环境下产生粘接剂层从玻璃基板剥离、上浮等粘接不良。此外，在比较例l,2中，与玻璃基板的润湿性差。另一方面，即使是使用了离子性液体的比较例3、5、6，当离子性液体的掺合量过多或(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量不足时，在高温环境下以及湿热环境下可观察到粘接不良，当作为(甲基)丙烯酸类聚合物的原料的含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体量过多时，不仅与玻璃基板的润湿性差，而且在高温环境下出现粘接不良。此外，当离子性液体的掺合量过多时，虽然与玻璃基板的润湿性良好，但粘合性很差。与此相对，实施例110即使在高温环境下以及在湿热环境下也未观察到粘接不良，具有优异的耐久性，而且与玻璃基板的润湿性以及粘合性均很好。产业上的可利用性本发明优选适用于液晶显示装置的制造、特别是大型液晶显示装置的制造。因此，本发明在液晶显示装置的制造业中特别有用。权利要求1.偏振片用粘接剂组合物，其特征在于，相对于100重量份的(A)至少由(a1)含羟基单体、(a2)含有羧基、氨基、酰胺基中的至少一种的单体、和(a3)上述(a1)及(a2)以外的取代和/或无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚得到的重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸类聚合物(但(a2)单体的用量为总单体量的0.5重量％以下)，含有0.1～8重量份的(B)常温下为液体的有机熔融盐，0.03～1重量份的(C)异氰酸酯类交联剂而形成。2.如权利要求1所述的偏振片用粘接剂组合物，其特征在于，所述(B)常温下为液体的有机熔融盐是由含有季氮原子的碳原子数为650的阳离子和含氟原子的阴离子形成的钹盐。3.如权利要求2所述的偏振片用粘接剂组合物，其特征在于，所述含有季氮原子的碳原子数为650的阳离子从季铵阳离子、咪唑钹阳离子、吡咯烷镜阳离子、吡啶镜阳离子、哌啶镜阳离子中选择，且所述含氟原子的阴离子为二(三氟甲基磺酰)亚胺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、四氟硼酸根离子或六氟磷酸根离子。4.如权利要求3所述的偏振片用粘接剂组合物，其特征在于，所述(al)单体为(甲基)丙烯酸羟基垸基酯，所述(a3)单体为(甲基)丙烯酸垸基酯，或(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸垸氧基烷基酯的组合，或(甲基)丙烯酸垸基酯和(甲基)丙烯酸芳氧基垸基酯的组合，或(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的组合，且(a2)单体的用量为0.2重量％以下。5.如权利要求4所述的偏振片用粘接剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸垸基酯含有丙烯酸正丁酯，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)合成时该丙烯酸正丁酯的用量占总单体量的70重量％以上。6.带粘接剂层偏振片，其特征在于，在偏振片的一面上具有由权利要求15任一项所述的偏振片用粘接剂组合物得到的粘接剂层。全文摘要本发明的偏振片用粘接剂组合物分别以特定量含有(A)特定的(甲基)丙烯酸类聚合物、(B)离子性液体和(C)异氰酸酯类交联剂，将由该偏振片用粘接剂组合物得到的粘接剂层设置在偏振片的一面上时，该粘接剂层适度增塑化且粘接剂层对被粘体的贴合性提高，不仅可以消除将大型偏振片粘贴于液晶单元时因显著的偏振片自重产生的挠曲所引起的脱落、上浮，而且由于粘接剂层跟随作为液晶单元基板的玻璃表面的微细凹凸，从而在高温及湿热环境下也能切实地防止偏振片从液晶单元脱落、上浮，与液晶单元的粘合性优异。文档编号C09J11/06GK101268391SQ20058005161公开日2008年9月17日申请日期2005年9月20日优先权日2005年9月20日发明者仁科贞彦申请人:综研化学株式会社