专利名称：软包装干式复合水性胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种水性胶粘剂，尤其是指一种软包装干式复合用水性胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
软包装复合薄膜是由两种或两种以上的薄膜粘接成为统一的整体，从而改进了单一薄膜的不足，适应各种商品包装的要求。复合材料是主要的软包装基材，近年来我国食品、香料、化妆品、烟、酒、家居日用包装日渐精美，复合材料印刷随之迅速发展。2004年我国塑料包装材料总产量634.3万吨，比2003年增长15.3％。国内引进的双向拉伸聚丙烯BOPP膜设备152条，其中引进德国布鲁克纳公司生产线73条，日本三菱重工45条。另一类主要复合包装材料双向拉伸聚酯BOPET产量也迅速增长，2003年产量14万吨，2004年达30万吨，预计2006年可达56万吨。
目前我国软包装复合用的胶粘剂以溶剂型聚氨酯胶粘剂为主，内含挥发性有机溶剂30～60％，胶粘剂生产及使用过程对空气造成污染，影响操作人员的健康，生产安全存在重大隐患。此外采用溶剂型胶粘剂的软包装都需要严格控制溶剂在包装材料中的残留，以免引起对包装内容物的污染，造成重大的事故。2003年9月国家质检局公布的仪器包装膜的抽查结果，不合格率高达15％，其中主要存在的质量问题是卫生指标不符合标准，卫生指标包括蒸发残渣(乙酸、乙酯、己烷)、高锰酸钾消耗量、重金属、脱色实验。通常食品软包装的组成为塑料薄膜或铝箔、粘合剂和油墨，其中薄膜占70％、粘合剂占10％、油墨10％，其它10％。按复合包装材料年产600万吨计，年需复合胶粘剂60万吨。
近年来绿色环保型胶粘剂在我国包装行业的应用发展得到广泛重视，美国罗门哈斯引入了美国市场成熟的环保型水性粘合剂，该公司的水性胶粘剂不含甲苯二异氰酸酯(TDI)，性能也能达到一般食品包装所采用的薄膜与薄膜、薄膜与镀铝膜之间干式复合的要求，替代溶剂型聚氨酯胶粘剂，并能在溶剂型干复机上使用，但存在价格较高，复合工艺周期延长的缺陷。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的首要目的在于提供一种适用于软包装聚乙烯PE间干式复合水性胶粘剂。本发明水性胶粘剂以聚氨酯、丙烯酸酯自交联杂化乳液为主要成分。
本发明的另一目的在于提供上述软包装干式复合水性胶粘剂的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现一种软包装干式复合水性胶粘剂(自交联型水性胶粘剂)，包括如下按重量份计组分制成聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液 100份防霉剂 0.1～0.5份硅酮类消泡剂0.2～1.0份。
一种软包装干式复合水性胶粘剂(自交联型水性胶粘剂)的制备方法，包括如下工艺步骤和工艺条件(1)以固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液为种子乳液先加入A部分的丙烯酸酯反应混合物，搅拌升温至60～80℃，再滴加B部分的丙烯酸酯反应混合物，滴加完毕后，升温至80～100℃，继续反应后，冷却到室温(20～30℃)，调节pH为8.0～8.5，得到聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
所述聚氨酯自乳化水分散液与全部的丙烯酸酯反应混合物的重量比为60～80％∶40～20％。所述丙烯酸酯反应混合物分成A和B两部分，A部分的丙烯酸酯反应混合物占全部丙烯酸酯反应混合物重量的10～30％，剩余为B部分的丙烯酸酯反应混合物。
(2)在聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液中加入水，使杂化乳液稀释到固含量为30～50％，然后再加入防霉剂和硅酮类消泡剂得到软包装干式复合水性胶粘剂。所述各成分按重量份计为杂化乳液100份，防霉剂0.1～0.5份、硅酮类消泡剂0.2～1.0份。
为了更好地实现本发明，所述防霉剂为异噻唑啉酮、硅酮类消泡剂为德国毕克020。
所述丙烯酸酯反应混合物按下述方法制备而成将丙烯酸酯单体、乳化剂、缓冲剂、引发剂及水搅拌混合，即可制成丙烯酸酯反应混合物。
所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)；所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)∶丙烯酸丁酯(BA)∶丙烯酸(AA)∶乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)∶乳化剂∶缓冲剂∶引发剂∶水按重量比为23～28∶23～28∶4∶10～12∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75～38.75；所述丙烯酸酯单体中乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)重量占丙烯酸酯单体重量的10～12％；所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、或失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯等；缓冲剂为碳酸钠等，引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵等。
所述步骤(1)中滴加速度为0.5～2.5ml/min。
所述聚氨酯自乳化水分散液按下述方法制备而成在溶剂丙酮、吡咯烷酮或醋酸乙酯中，加入聚乙二醇或聚酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至80～90℃进行聚合反应，3～5小时后冷却至50～60℃，加入肼(扩链剂)扩链，用三乙胺(TEA)中和，并加入水配成聚氨酯自乳化水分散液，水分散液中聚氨酯具有肼基。
所述反应基团异氰酸酯基与羟基(-NCO与-OH)摩尔比为1.1～1.5∶1，所述二羟甲基丙酸提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的5～20％，二羟甲基丙酸摩尔数与三乙胺摩尔数相等，肼的摩尔数为单体异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的10～30％。
优选聚乙二醇为分子量400～600的聚乙二醇，优选聚酯二元醇为重均分子量500～2000的聚己二酸己内酯二元醇或重均分子量500～2000的己二酸己酯二元醇。
一种软包装干式复合水性胶粘剂就是上述的制备方法制备而成的。
本发明的水性胶粘剂可用于软包装塑料与塑料间的干式复合。本发明采用聚氨酯与丙烯酸酯杂化乳液为粘接树脂，通过高分子组分上的酮羰基与肼基的交联，使其符合软包装干式复合胶粘剂的要求。
本发明的原理是利用了羰基与肼基在成膜后可进行交联反应的原理，将肼基与羰基分别接在聚氨酯及丙烯酸酯共聚物，设计乳液构型，使羰基与肼基分别分布在乳液粒子的核区与壳区。羰基与肼基可逆反应，生成交联产物及小分子水。在杂化乳液中流动相水可抑制交联反应，形成涂膜后随着水挥发，羰基与肼基可接触并反应，提高了聚合物粘接能力及涂膜的表干速度，使胶粘剂具有较好的复合牢度与较短的复合周期。
本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果本发明以水为主要分散介质，具有环保节能性；该水性胶粘剂制备方法简单，价格较贵的聚氨酯中杂化了相对较便宜的丙烯酸酯共聚物，成本合理；该水性胶粘剂共聚物通过交联反应可达到溶剂型聚氨酯胶粘剂的复合牢度；该水性胶粘剂涂布后在室温下发生自交联，涂膜表面指干速度加快，复合周期缩短。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1(1)合成-NCO与-OH摩尔比为1.2∶1的聚氨酯预聚体，预聚体中溶剂丙酮质量百分比为30％。在溶剂丙酮中，加入PEG400(聚乙二醇)、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至90℃，加入催化剂二月桂酸二正丁基锡2滴(0.05ml)，进行聚合反应，3.5小时后停止加热(用正丁胺法测定反应体系的NCO值)；冷却至50℃，加入肼扩链，肼的摩尔数为异佛尔酮二异氰酸酯摩尔数的10％，搅拌0.5小时，扩链后加入三乙胺(TEA)(三乙胺摩尔数与二羟甲基丙酸摩尔数相等)中和，并加入水配成固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液，外观为蓝光乳液。其中反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比(-NCO与-OH)为1.2∶1，DMPA提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的25％。
(2)将丙烯酸酯单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)组成)、乳化剂十二烷基磺酸钠、缓冲剂碳酸钠、引发剂过硫酸钾及水组成的丙烯酸酯反应混合物搅拌预混合。丙烯酸酯反应混合物重量组成为MMA∶BA∶AA∶AAEM∶十二烷基磺酸钠∶碳酸钠∶过硫酸钾∶水＝23∶23∶4∶10∶0.6∶0.15∶0.5∶38.75，将丙烯酸酯反应混合物分成两部份A和B，A∶B重量比为30∶70。在反应釜中依次加入聚氨酯自乳化水分散液60克、丙烯酸酯反应混合物A12克，搅拌升温至70℃，从分液漏斗中滴入丙烯酸酯反应混合物B28克，滴加速度1ml/min。丙烯酸酯反应混合物B滴加完毕后升温至90℃，继续反应1小时后停止加热，冷却到室温后得到乳液，加入25％氨水调节乳液pH为8.5，调节pH后的乳液为聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
(3)加水将杂化乳液稀释到固含量35％，在100克杂化乳液中加入防霉剂异噻唑啉酮0.1克、硅酮类消泡剂(德国毕克020)0.3克得到软包装干式复合水性胶粘剂。
实施例2(1)合成-NCO与-OH摩尔比为1.2∶1的聚氨酯预聚体，预聚体中溶剂吡咯烷酮质量百分比为30％。在溶剂吡咯烷酮中，加入PEG600(聚乙二醇)、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至80～90℃，加入催化剂二月桂酸二正丁基锡0.05ml，进行聚合反应，3小时后停止加热(用正丁胺法测定反应体系的NCO值)；冷却至60℃，加入肼扩链，肼的摩尔数为异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的10％，搅拌0.5小时，加入三乙胺(TEA)(三乙胺摩尔数与二羟甲基丙酸摩尔数相等)中和，并加入水配成固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液。其中反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比(-NCO与-OH)为1.2∶1，DMPA提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的15％。
(2)将丙烯酸酯单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)组成)、乳化剂十二烷基硫酸钠、缓冲剂碳酸钠、引发剂过硫酸钾及水组成的丙烯酸酯反应混合物搅拌预混合。反应混合物重量组成为MMA∶BA∶AA∶AAEM∶乳化剂十二烷基硫酸钠∶缓冲剂碳酸钠∶引发剂过硫酸钾∶水＝28∶28∶4∶10∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75，丙烯酸酯反应混合物分成两部份A和B，A∶B重量比为10∶90。在反应釜中依次加入聚氨酯自乳化水分散液70克、丙烯酸酯反应混合物A3克，搅拌升温至70℃，从分液漏斗中滴入丙烯酸酯反应混合物B27克，滴加速度0.5ml/min。丙烯酸酯反应混合物B滴加完毕后升温至90℃，继续反应1小时后停止加热，冷却到室温后得到乳液，加入25％氨水调节乳液pH为8.5，调节pH后的乳液为聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
(3)加水将杂化乳液稀释到固含量40％，在100克杂化乳液中加入防霉剂异噻唑啉酮0.1克、硅酮类消泡剂(德国毕克020)0.4克得到水性胶粘剂。
实施例3(1)合成-NCO与-OH摩尔比为1.3∶1的聚氨酯预聚体，预聚体中溶剂醋酸乙酯质量百分比为30％。在溶剂丙酮中，加入重均分子量500的己二酸己酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至80℃，加入催化剂二月桂酸二正丁基锡0.05ml，进行聚合反应，3.5小时后停止加热(用正丁胺法测定反应体系的NCO值)；冷却至55℃，加入肼扩链，肼的摩尔数为异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的20％，搅拌0.5小时，加入三乙胺(TEA)中和，并加入水配成固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液，为蓝光乳液。其中反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比(-NCO与-OH)为1.3∶1，DMPA提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的15％。
(2)将丙烯酸酯单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)及乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)组成)、乳化剂十二烷基磺酸钠、缓冲剂碳酸钠、引发剂过硫酸钾及水组成的丙烯酸酯反应混合物搅拌预混合。反应混合物重量组成为MMA∶BA∶AA∶AAEM∶乳化剂∶缓冲剂∶引发剂∶水＝28∶28∶4∶10∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75，丙烯酸酯反应混合物分成两部份A和B，A∶B重量比为30∶70。在反应釜中依次加入聚氨酯自乳化水分散液70克、丙烯酸酯反应混合物A9克，搅拌升温至70℃，从分液漏斗中滴入丙烯酸酯反应混合物B21克，滴加速度2.5ml/min。丙烯酸酯反应混合物B滴加完毕后升温至90℃，继续反应1小时后停止加热，冷却到室温后得到乳液，加入25％氨水调节乳液pH为8.5，调节pH后的乳液为聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
(3)加水将杂化乳液稀释到固含量40％，在100克杂化乳液中加入防霉剂异噻唑啉酮0.2克、硅酮类消泡剂(德国毕克020)0.4克得到水性胶粘剂。
实施例4(1)合成-NCO与-OH摩尔比为1.4∶1的聚氨酯预聚体，预聚体中溶剂丙酮质量百分比为30％。在溶剂丙酮中，加入重均分子量1000的己二酸己酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至80℃，加入催化剂二月桂酸二正丁基锡0.05ml，进行聚合反应，4.5小时后停止加热(用正丁胺法测定反应体系的NCO值)；冷却至55℃，加入肼扩链，肼的摩尔数为异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的30％，搅拌0.5小时，加入三乙胺(TEA)中和，并加入水配成固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液，为蓝光乳液。其中反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比(-NCO与-OH)为1.4∶1，DMPA提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的20％。
(2)将丙烯酸酯单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)及乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)组成)、乳化剂十二烷基磺酸钠、缓冲剂碳酸钠、引发剂过硫酸铵及水组成的丙烯酸酯反应混合物搅拌预混合。反应混合物重量组成为MMA∶BA∶AA∶AAEM∶乳化剂∶缓冲剂∶引发剂∶水＝27.5∶27.5∶4∶11∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75，丙烯酸酯反应混合物分成两部份A和B，A∶B重量比为30∶70。在反应釜中依次加入聚氨酯自乳化水分散液80克、丙烯酸酯反应混合物A6克，搅拌升温至70℃，从分液漏斗中滴入丙烯酸酯反应混合物B14克，滴加速度1ml/min。丙烯酸酯反应混合物B滴加完毕后升温至90℃，继续反应1小时后停止加热，冷却到室温后得到乳液，加入25％氨水调节乳液pH为8.5，调节pH后的乳液为聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
(3)加水将杂化乳液稀释到固含量40％，在100克杂化乳液中加入防霉剂异噻唑啉酮0.2克、硅酮类消泡剂(德国毕克020)0.4克得到水性胶粘剂。
实施例5(1)合成-NCO与-OH摩尔比为1.2∶1的聚氨酯预聚体，预聚体中溶剂醋酸乙酯质量百分比为30％。在溶剂醋酸乙酯中，加入重均分子量500的己二酸己酯二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至85℃，加入催化剂二月桂酸二正丁基锡0.05ml，进行聚合反应，3小时后停止加热(用正丁胺法测定反应体系的NCO值)；冷却至60℃，加入肼扩链，肼的摩尔数为异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的20％，搅拌0.5小时，加入三乙胺(TEA)中和，并加入水配成固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液，为蓝光乳液。其中反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比(-NCO与-OH)为1.2∶1，DMPA提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的15％。
(2)将丙烯酸酯单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)及乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)组成)、乳化剂十二烷基磺酸钠、缓冲剂碳酸钠、引发剂过硫酸钾及水组成的丙烯酸酯反应混合物搅拌预混合。反应混合物重量组成为MMA∶BA∶AA∶AAEM∶乳化剂十二烷基磺酸钠∶缓冲剂碳酸钠∶引发剂过硫酸钾∶水＝27∶27∶4∶12∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75，丙烯酸酯反应混合物分成两部份A和B，A∶B重量比为30∶70。在反应釜中依次加入聚氨酯自乳化水分散液60克、丙烯酸酯反应混合物A12克，搅拌升温至70℃，从分液漏斗中滴入丙烯酸酯反应混合物B28克，滴加速度1ml/min。丙烯酸酯反应混合物B滴加完毕后升温至90℃，继续反应1小时后停止加热，冷却到室温后得到乳液，加入25％氨水调节乳液pH为8.5，调节pH后的乳液为聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液。
(3)加水将杂化乳液稀释到固含量45％，在100克杂化乳液中加入防霉剂异噻唑啉酮0.2克、硅酮类消泡剂(德国毕克020)0.4克得到水性胶粘剂。
表1中对比样是文献中提及的未改性PU样(塑料工业，2005年11期，环氧改性水性聚氨酯胶粘剂在复合薄膜中的应用，郭俊杰，张宏元)。
表1 水性胶粘剂性能
权利要求
1.一种软包装干式复合水性胶粘剂的制备方法，包括如下工艺步骤和工艺条件(1)以固含量为40％的聚氨酯自乳化水分散液为种子乳液先加入A部分的丙烯酸酯反应混合物，搅拌升温至60～80℃，再滴加B部分的丙烯酸酯反应混合物，滴加完毕后，升温至80～100℃，继续反应后，冷却到室温，调节pH为8.0～8.5，得到聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液；所述聚氨酯自乳化水分散液与全部的丙烯酸酯反应混合物的重量百分比为60～80％∶40～20％；所述丙烯酸酯反应混合物分成A和B两部分，所述A部分的丙烯酸酯反应混合物占全部丙烯酸酯反应混合物重量的10～30％，剩余为B部分的丙烯酸酯反应混合物；(2)在聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液中加入水，使杂化乳液稀释到固含量为30～50％，然后再加入防霉剂和硅酮类消泡剂得到软包装干式复合水性胶粘剂；所述各成分按重量份计为杂化乳液100份，防霉剂0.1～0.5份、硅酮类消泡剂0.2～1.0份。
2.根据权利要求1所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述防霉剂为异噻唑啉酮。
3.根据权利要求1所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯反应混合物按下述方法制备而成将丙烯酸酯单体、乳化剂、缓冲剂、引发剂及水搅拌混合；所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯；所述甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸丁酯∶丙烯酸∶乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯∶乳化剂∶缓冲剂∶引发剂∶水按重量比为23～28∶23～28∶4∶10～12∶0.6∶0.15∶0.5∶28.75～38.75。
4.根据权利要求3所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体中乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯重量占丙烯酸酯单体重量的10～12％。
5.根据权利要求3所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、或失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯。
6.根据权利要求3所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述缓冲剂为碳酸钠；所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
7.根据权利要求1所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加速度为0.5～2.5ml/min。
8.根据权利要求1所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯自乳化水分散液按下述方法制备而成在溶剂丙酮、吡咯烷酮或醋酸乙酯中，加入聚乙二醇或聚酯二元醇、二羟甲基丙酸和异佛尔酮二异氰酸酯，升温至80～90℃进行聚合反应，3～5小时后冷却至50～60℃，加入肼扩链，用三乙胺中和，并加入水配成聚氨酯自乳化水分散液；所述反应基团异氰酸酯基与羟基摩尔比为1.1～1.5∶1，二羟甲基丙酸提供羟基摩尔数占全部反应物羟基摩尔数的5～20％，二羟甲基丙酸摩尔数与三乙胺摩尔数相等，肼的摩尔数为异佛尔酮二异腈酸酯摩尔数的10～30％。
9.根据权利要求8所述的水性胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇为分子量400～600的聚乙二醇；聚酯二元醇为重均分子量500～2000的聚己二酸己内酯二元醇或重均分子量500～2000的己二酸己酯二元醇。
10.一种软包装干式复合水性胶粘剂就是通过权利要求1～9任一项所述的制备方法制备而成的。
全文摘要
本发明公开了一种软包装干式复合水性胶粘剂及其制备方法，该水性胶粘剂可用于塑料与塑料间的复合。该水性胶粘剂制备方法如下在聚氨酯自乳化水分散液中进行丙烯酸酯乳液聚合，丙烯酸单体混合物一部份直接与聚氨酯水分散液混合，另一部份在反应过程中滴加，得到聚氨酯/丙烯酸酯杂化乳液；将杂化乳液加入防霉剂、消泡剂得到软包装干式复合水性胶粘剂。本发明以水为主要分散介质，无挥发性有机溶剂，具有环保节能性；该水性胶粘剂制备方法简单，成本合理；水性胶粘剂采用了自交联的固化原理，质量符合塑料干式复合要求。
文档编号C09J133/08GK1888001SQ20061003623
公开日2007年1月3日 申请日期2006年6月30日 优先权日2006年6月30日
发明者黄志虹, 张黎明, 余勇 申请人:中山大学