蓝色蒽醌染料、其制法及用途的制作方法

专利名称：蓝色蒽醌染料、其制法及用途的制作方法
专利说明蓝色蒽醌染料、其制法及用途 用于汽车织物的聚酯纤维通常利用已经被大量公开的蒽醌染料染成蓝色。卤化的蒽醌染料已经公知于例如DE 1955071、DE 1963357、DE 2021521、DE 2318783和DE 3035277。
蒽醌核(nucleus)中具有氯和溴取代基的化合物也已公开于JP40-22953。然而，其中所公开的实例在高温下对光的染色坚牢度不足，且在某些情况下提升(buildup)能力也不足。
JP 48-103875和JP 47-38928描述了硝基取代的此类型染料与带有多卤化的苯氨基环并以氨基取代的此类型染料的混合物。其中强调了这些混合物于合成纤维上具有良好的提升能力，但是其高温下对光的染色坚牢度不足。
JP 51-27673公开上述类型的染料，其中苯氨基环含有位于对位的羟乙基。然而，这些染料同样地需要改良其高温下对光的染色坚牢度及亲和性。
染色或印刷汽车织物用的染料必须满足耐光牢度的高要求，特别是满足高温下对光的染色坚牢度的高要求，特别是当其构成三原色(trichromats)，即蓝色、黄色和红色分散染料的组合的部分时。本文中，重要的是，三原色的单独组分以相同的速率褪色，使得在光的作用下没有色调变化。关于此方面，同样地也需要改良的蓝色染料。
本发明的目的是提供不会有上述缺点且高温下对光的染色坚牢度特别优于现有染料的蓝色分散染料，特别是在三原色中与黄色和红色染料组合的蓝色分散染料。
本发明人发现由下文所定义的染料意外地达到此目的。
本发明因此提供如下通式I的染料
式中 X和Y表示氢、溴或氯，但不同时为氢； R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3； R′表示H或F； R1表示C1-C6烷基；及 W1和W2中的一个表示羟基而另一个表示硝基，并且Y总是处于羟基的邻位； 但是排除其中R表示在NH基团的邻位连结至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羟基、Y表示氢、X表示氯及R表示在NH基团的间位连结至苯基核的溴的化合物。
C1-C6烷基R1可为直链或支链的烷基，并且例如表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和正己基。然而，优选地，R1表示甲基或乙基。
当R′表示F时，R同样优选地表示F。
优选的通式(I)化合物有如下通式(I’)
或(I”)
式中X、Y、R和R′分别如上所定义。
本发明通式I的染料可与一种或多种通常用于对汽车织物用聚酯纤维或聚酯纺织材料染色用的染料种类并用。
本发明相应地也提供一种染料混合物，其包含至少一种通式I的染料和至少一种对汽车织物用聚酯纺织材料进行染色用的其它染料。
可对汽车织物用聚酯纺织材料进行染色用的染料具体是本领域的技术人员已知的偶氮、双偶氮、蒽醌、硝基和萘酰亚胺染料。
优选的此类黄色和橙色染料是例如染料索引列表C.I.分散黄23、42、51、59、65、71、86、108、122、163、182和211，C.I.溶剂黄163，C.I.分散橙29、30、32、41、44、45、61和73，C.I.颜料橙70，C.I.溶剂棕53，及式II的染料
和通式III的染料
式中 R2至R5独立地为氢、氯、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或苯氧基；及 R6表示甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基、正丁基、异丁基、正戊基和异戊基、己基、辛基、2-乙基己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或丁氧基乙氧基乙基。
优选的此类红色染料是例如染料索引列表C.I.分散红60、82、86、91、92、127、134、138、159、167、191、202、258、279、284、302和323，C.I.溶剂红176，及通式IV、V和VI的染料

式中 R7和R8独立地为羟基乙氧基乙基或苯基； R9和R10独立地为氢、羟基乙氧基乙基、羟基丁氧基丙基、乙酰氧基乙氧基乙基或乙酰氧基丁氧基丙基； R11表示(C1-C8)烷基，苯基，或者被(C1-C4)烷基、羟基或卤素取代的苯基； R12和R13独立地表示氢或卤素；及 n表示0、1或2。
优选的此类蓝色和紫色染料是例如染料索引列表C.I.分散蓝27、54、56、60、73、77、79、79:1、87、266、333和361，C.I.分散紫27、28、57和95，及式VII的染料
式中 R14和R15独立地表示(C1-C8)烷基、卤素或羟基； Z表示-CO(CH2)3Cl，任选地被(C1-C8)烷基、卤素或羟基取代的-CO苯基，或-SO2R16； R16表示(C1-C8)烷基，苯基，或被(C1-C4)烷基、羟基或卤素取代的苯基；及 m和o独立地表示0、1或2。
本发明优选的染料混合物含有至少一种通式(I)的染料和至少一种黄色或橙色或红色或蓝色染料。
本发明进一步优选的染料混合物含有至少一种通式(I)的染料和至少一种黄色或橙色染料及至少一种红色染料。
本发明进一步优选的染料混合物含有至少一种通式(I)的染料和至少一种其它蓝色染料，也含有至少一种黄色或橙色染料和/或至少一种红色染料。
本发明的染料混合物中，通式I的染料与其它用于对汽车织物用聚酯纺织材料染色用的染料的所占分数只取决于所要达到的色调，因此可在广泛的范围内变化。通常，通式I染料的用量范围是1重量％至99重量％，而用于对汽车织物用聚酯纺织材料染色用的染料的用量范围是99重量％至1重量％。
本发明通式(I)的染料可通过使如下通式(VIII)的化合物
式中X、Y、W1和W2分别如上所定义，与如下通式(IX)的化合物反应而制得
式中R和R′分别如上所定义。
此反应优选在有机溶剂例如乙二醇单甲醚(methylglycol)或硝基苯中在升高的温度，优选在120至200℃下进行。
其中X和/或Y表示溴的通式(VIII)化合物可以通过如下通式(X)的化合物
式中W1和W2分别如上所定义，与溴化剂的反应制得。
有用的溴化剂包括例如单质溴或溴化钠和过氧化氢。
可用于这些反应的溶剂包括例如氢氧化钠水溶液、硫酸、吡啶或含乳化剂的水。取决于溴化剂的用量，得到完全溴化的通式(VIII)的化合物(即X＝Y＝溴)，或其与单溴化的通式(VIII)的化合物(即X＝溴且Y＝氢或X＝氢且Y＝溴)的混合物。可能的话，未转化的通式(X)的化合物也可仍然存在。
溴化的程度因此可在广泛范围内变化，其中溴化的程度等于每分子中有0.5至1.5个溴原子是特别优选的。其中X和/或Y表示氯的通式(VIII)的化合物可通过使通式(X)的化合物与氯化剂、特别是单质氯的反应而制得。此反应不但导入一至二个氯原子至分子内，而且使得硝基还原成亚硝基。后者必须于附加的合成步骤中再氧化回硝基。使用常规氧化剂，有利的是过氧化氢及催化量的过氧磷钨杂多酸三(十六烷基吡啶鎓)(tris(cetylpyridinium)peroxotungstophosphate)，如文献(S.Sakaue，T.Tsubakino，Y.Nishiyama，Y.Ishii，J.Org.Chem.1993，58，3633-3638)所公开。
通式(X)的化合物的氯化反应将得到具有不同氯化程度的产物，这取决于如何进行反应。等于每分子中有0.5至1.5个氯原子的氯化程度是特别优选的。
本发明的染料混合物可通过以所需的混合比例机械混合各个组分而制得。
本发明的染料和染料混合物对于染色和印刷疏水性合成材料是非常有用的，所得的染色和印刷具有显著高的耐光牢度和高温下对光的染色坚牢度，使得由此染色的纺织品可用于汽车内部。
本发明因此也提供了本发明的染料和染料混合物用于染色和印刷疏水性材料的用途，或者更明确地说，提供了以常规方法利用一种或多种本发明的染料或者本发明的染料混合物作为着色剂而染色或印刷这种材料的方法。
可利用的疏水性合成和半合成材料包括例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、聚酰胺及特别是高分子量聚酯。由高分子量聚酯所构成的材料具体地是基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的材料。疏水性合成材料可以薄片或丝线状结构存在，且可已经被加工成例如纱或者机织或针织的纺织材料。优选纤维状纺织材料，其也可以例如微纤维的形态存在。
本发明的染料和染料混合物对于染色和印刷汽车织物用的聚酯纤维和聚酯纺织材料是非常特别有用的。优选染色和印刷在UV吸收剂例如基于二苯甲酮、苯基三唑或苯并三唑的UV吸收剂的存在下进行。有关汽车织物的染色和印刷的细节对于本领域的技术人员来说是公知的且已公开于相关的文献中。
此外，本发明的染料和染料混合物还可有利地用于染色和印刷供其它目的用的疏水性合成材料，其实例是碱化的聚酯纤维、聚酯微纤维或非纤维形态的材料。
根据本发明提供的用途的染色可以常规方式进行，优选地以水性分散体(合适的话在载体的存在下)在80至约110℃下通过竭染法(exhaust process)进行，或者于染色压热锅(dyeing autoclave)内在110至140℃下通过HT法进行，也可通过其中纤维以染液(dyeing liquor)轧染接着在约180至230℃下固着/固定的所谓热固法(thermofix process)进行。
所述材料的印刷可以本身已知的方法进行，通过将本发明的染料或染料混合物并入印刷浆料(print paste)中，及在180至230℃的温度下利用HT蒸气、高压蒸气或干热(合适的话在载体的存在下)处理以此印刷的织物以固着染料。
当本发明的染料和染料混合物用于染液、轧染液(padding liquor)或印刷浆料时，其将处于非常细微的细分状态。染料是以常规方式通过使所制得的染料与分散剂一起于液体介质中优选地于水中形成浆料，及使混合物经受剪切力的作用，以将原始染料颗粒机械性地粉碎至达到最佳比表面积及染料的沉降最小化的程度，从而转化成细微的细分状态。这可于合适的研磨机例如球磨机或砂磨机内完成。染料的颗粒大小通常是0.5至5μm，优选等于约1μm。
研磨操作中所用的分散剂可为非离子性或阴离子性。非离子性分散剂包括例如环氧烷例如环氧乙烷或环氧丙烷与可烷基化的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、苯酚、烷基苯酚和甲酰胺的反应产物。阴离子性分散剂是例如木质素磺酸盐、烷基磺酸盐或烷芳基磺酸盐或者烷芳基聚二醇醚硫酸酯。
如此所制得的染料制剂对大部分应用而言应是可灌注的。因此，染料和分散剂含量在这些应用中是被限制的。一般而言，将分散体调整至染料含量为至多50重量％及分散剂的含量为至多约25重量％。为了经济上的理由，大部分情况下的染料含量不允许低于15重量％。
分散体也可含有其它的助剂，例如作为氧化剂的助剂例如间硝基苯磺酸钠，或者杀菌剂例如邻苯基苯酚钠和五氯苯酚钠，及特别是所谓的“酸供给剂”，其实例是丁内酯、单氯乙酰胺、氯乙酸钠、二氯乙酸钠、3-氯丙酸的钠盐、单硫酸酯例如硫酸月桂酯、以及乙氧基化和丙氧基化的醇的硫酸酯例如丁基乙二醇硫酸酯。
如此所得的染料分散体非常有利于形成染液和印刷浆料。
在某些应用领域中优选粉末配方。这些粉末包括染料、分散剂和其它助剂，例如润湿剂、氧化剂、防腐剂和防尘剂及上述的“酸供给剂”。
染料的粉状制剂的优选制造方法在于对上述液态染料分散体进行其液体的汽提，例如通过真空干燥法、冷冻干燥法，在鼓式干燥机上干燥，但优选地通过喷雾干燥法进行。
染液通过以染色介质(优选水)稀释所需量的上述染料配方而达到，以便得到5:1至50:1的浴比以供染色。此外，通常习惯上，染液中含有其它染色助剂如分散、润湿和固着助剂。包含有机酸和无机酸如乙酸、琥珀酸、硼酸或磷酸以设定pH的范围为4至5，优选为4.5。有利的是缓冲pH设定，及添加足量的缓冲体系。乙酸/乙酸钠体系是有利的缓冲体系的实例。
为了将染料或染料混合物应用于纺织印刷，所需量的上述染料配方与增稠剂例如碱金属藻酸盐等及合适的话其它添加剂例如固着促进剂、润湿剂和氧化剂以常规方法进行捏合以得到印刷浆料。
本发明也提供通过喷墨法的纺织品数字印刷用的液体油墨，该油墨包含本发明的染料或本发明的染料混合物。
本发明的液体油墨优选是水性的，并且以油墨总重量为基准，包含例如含量为0.1重量％至50重量％，优选为1重量％至30重量％，更优选为1重量％至15重量％的本发明染料或染料混合物。特别地，其进一步包含0.1重量％至20重量％的分散剂。适合的分散剂为本领域的技术人员所公知，可由市面购得，并且包括例如磺酸化或磺甲基化的木质素，芳族磺酸和甲醛的缩合产物，取代或未取代的苯酚和甲醛的缩合产物，聚丙烯酸酯和对应的共聚物，改性的聚氨酯及环氧烷与可烷基化的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、甲酰胺和取代或未取代的苯酚的反应产物。
本发明的液体油墨可进一步包含惯用添加剂，例如粘度调节剂，以在20至50℃的温度范围下将粘度设定为1.5至40.0mPas范围内。优选的液体油墨具有1.5至20mPas的粘度，特别优选的液体油墨具有1.5至15mPas的粘度。
适用的粘度调节剂包括流变性添加剂，例如聚乙烯基己内酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚醚多元醇、缔合型增稠剂、聚脲、藻酸钠、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨酯和非离子性纤维素醚。
作为其它的添加剂，本发明的液体油墨可包含表面活性物质，用于将表面张力设定为20至65mN/m，所述表面张力在合适时依据所用的方法(热或压电(piezo)技术)而作出调整。
适用的表面活性物质包括例如任何种类的表面活性剂，优选为非离子性表面活性剂、丁基二乙二醇和1，2-己二醇。
液体油墨可进一步包含惯用的添加剂，例如霉菌和细菌生长的抑制剂，而其含量以液体油墨的总重量计为0.01重量％至1重量％。
本发明的液体油墨可以常规方法通过于水中混合各组分而制备。
下列实施例将举例说明本发明。
实施例1 a)46.4份二硝基柯嗪(dinitrochrysazine)(1，8-二羟基-4，5-二硝基蒽醌)悬浮于137份无水吡啶中，并冷却至-5℃。在此温度下，逐滴加入由22.6份溴于48.1份吡啶(无水)中所形成的溶液。再加入68份吡啶(无水)以增进可搅拌性。此反应混合物接着在-5℃下搅拌2.5小时，接着倒入1760份水中。混合物经盐酸酸化，随后搅拌1小时及过滤。吸滤滤饼以水洗涤至中性，并在40℃和减压下干燥。
产量55.5份的化合物(Xa)、(VIIIa)和(VIIIb)的混合物
HPLC测得的组成20％通式(Xa)所示的化合物 51％通式(VIIIa)所示的化合物 29％通式(VIIIb)所示的化合物 b)4.1份根据a)所得的混合物作为初始加料存在于54份硝基苯中，并与5.21份对氯苯胺混合。在150℃下搅拌7.5小时后，使混合物冷却至室温，倒入158份甲醇中，搅拌所得的混合物30分钟，接着抽吸过滤，以甲醇洗涤，及在40℃和减压下干燥。
产量3.75份蓝色染料(λmax＝629nm(DMF))，该蓝色染料含有本发明的化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)并且也含有由式(Xa)的化合物形成的化合物(XIa)。

实施例2至9 a)33份二硝基柯嗪悬浮于900份0.89％氢氧化钠水溶液中。在室温下逐滴加入32份溴。接着加热至40-50℃，并在40-50℃下搅拌2小时。接着再逐滴加入9.6份溴，之后在40-50℃下搅拌2小时。接着冷却至室温，过滤及以水洗涤至中性。干燥得46.3份式(VIIIb)的化合物(理论值的94.9％)。
b)如实施例1b)所示，使根据a)所得的式(VIIIb)的化合物与各种被取代的苯胺反应，得到下列本发明化合物 根据类似的方法可得到下列化合物 实施例10至12 a)78.4份二硝基蒽降酚(dinitroanthrarufine)(1，5-二羟基-4，8-二硝基蒽醌)导入由1153份一水合硫酸和152份发烟硫酸形成的混合物中。加入1.4份碘。使氯进入混合物约3小时，至饱和点，温度上升至28-30℃。将之倒在4400份冰水上，搅拌混合物30分钟，抽吸过滤。滤渣经水洗涤至中性，在减压下干燥，得到77.9份粗产物，该粗产物包含通式(VIIIc)、(XII)、(XIII)和(XIV)的化合物
组成5％式(VIIIc)的化合物 15％式(XII)的化合物 55％式(XIII)的化合物 25％式(VIIId)的化合物 化合物(XII)和(XIII)中的氯原子也可连接至另一个羟基的邻位。
通过于630份乙醇中在回流的情况下搅拌3小时，以抽吸进行热过滤，及以乙醇洗涤，可实现纯化。干燥得到64.2份产物，其对应于理论值的77.6％。式(XII)的化合物在此过程中消耗完。
b)22.5份根据a)所得的混合物于124份叔丁醇和146份35％过氧化氢中回流2小时。接着加入9份过氧磷钨杂多酸三(十六烷基吡啶鎓)[π-C5H5N(CH2)15CH3]3-{PO4[W(O)(O2)2]4}。之后再回流2小时，冷却至室温及抽气过滤。先以少量叔丁醇洗涤滤渣，再以水洗涤。干燥得到20.9份具有下列组成的混合物 5％式(XII)的化合物 65％式(VIIIc)的化合物 30％式(VIIId)的化合物。
c)如实施例1b)所示，使根据b)所得的混合物与各种被取代的苯胺反应，得到下列本发明化合物 X＝Cl和Y＝H理解为表示平均而言，约一个氯原子连结至蒽醌核。
实施例13至31 下列化合物根据与上述实施例类似的步骤可制得 实施例32 30g根据实施例1所得的染料(呈水湿滤饼的形态)于200ml水中与63g木质素磺酸钠和3g非离子性分散剂(松香酸和50mol当量的环氧乙烷的加成产物)混合，并以25％硫酸调整至pH7。接着在室温下珠磨1小时(90％<1μm)，筛选及于喷雾干燥器内干燥。
将2g由此得到的粉末分散于1000g水中。该分散体与每升液体0.5至2g基于萘磺酸钠盐和甲醛的缩合产物的市售分散剂、每升液体0.5至2g磷酸一钠及每升液体2g市售匀染助剂混合，并以乙酸调整pH在4.5至5.5的范围内。在130℃下于由此得到的染液中置入100g基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的织构的聚酯织物染色60分钟。还原清洗得到具有优异的耐光牢度和高温下对光的染色坚牢度及非常良好的升华牢度的蓝色染色。
以实施例2至31的染料重复实施例32，同样地得到具有优异的高温下对光的染色坚牢度的蓝色染色。
实施例33 0.093g实施例15所得的染料溶于10ml热DMF中，接着添加1ml浓缩的

DLP(Levegal是Lanxess Deutschland GmbH的注册商标)，并且还加入290ml水。在搅拌的同时，加入0.2g分散黄71(为33.7％强度的成品(strength finished product))和0.13g分散红86(为34.9％强度的成品)。使用乙酸/乙酸钠调整至pH4.5，并向每升该液体中加入1g Levegal DLP。
从该储备溶液中取出含有0.00465g实施例15的染料的体积，加水至100ml，并向其中加入5g天鹅绒聚酯。使此织物在135℃下以1℃/分钟的加热速度染色45分钟。冷却后进行热及冷漂洗。还原清洗得到高温下对光具有优异染色坚牢度的灰色染色。
在0.100g基于苯基三嗪或苯并三唑的UV吸收剂的存在下重复此染色，同样地得到高温下对光具有优异染色坚牢度的灰色染色，但在苯基三嗪的情况下，高温下对光的染色坚牢度稍高于不使用UV吸收剂的情况。
实施例34 将0.082g实施例15所得的染料溶于10ml热DMF中，然后添加1ml浓缩的

DLP，并且还加入290ml水。在搅拌的同时，加入0.27g溶剂黄163(为30.7％强度的成品)和0.041g式(IV)的染料(为23.4％强度的成品，其中R7＝苯基及R8＝羟基乙氧基乙基，且呈R7和R8相互对换的同质异构混合物形态)。使用乙酸/乙酸钠调整至pH4.5，向每升该液体中加入1g Levegal DLP。
从该储备溶液中取出含有0.0041g实施例15的染料的体积，加水至100ml，并向其中加入5g天鹅绒聚酯。使此织物在135℃下以1℃/分钟的加热速度染色45分钟。冷却后进行热及冷漂洗。还原清洗得到高温下对光具有优异染色坚牢度的灰色染色。
在0.150g基于苯基三嗪的UV吸收剂或0.100g基于苯并三唑的UV吸收剂的存在下重复此染色，同样地得到高温下对光具有优异染色坚牢度的灰色染色，但在苯基三嗪的情况下，高温下对光的染色坚牢度略高于不使用UV吸收剂的情况。
实施例35 使由50g/升8％藻酸钠溶液、100g/升8-12％角豆粉醚(carob flourether)溶液和5g/升磷酸一钠于水中的溶液所组成的液体对由聚酯所组成的纺织织物进行轧染，接着干燥。吸湿率(wet pickup)是70％。
利用按需喷印式(压电)喷墨印刷头，以根据上述步骤制得的并且含有下列组成的水性油墨对由此预处理的纺织品进行印刷 3.5％实施例1的染料， 2.5％ Disperbyk 190分散剂， 30％ 1，5-戊二醇， 5％二乙二醇单甲醚， 0.01％ Mergal K9N杀菌剂，和 58.99％水。完全干燥印刷品。利用175℃的过热蒸气固着7分钟。接着使印刷品进行碱性还原清洗，温水漂洗，随后干燥。
权利要求
1.一种如下通式I的染料
式中
X和Y表示氢、溴或氯，但不同时为氢；
R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3；
R′表示H或F；
R1表示C1-C6烷基；及
W1和W2中的一个表示羟基而另一个表示硝基，并且Y总是处于羟基的邻位；
但是排除其中R表示在NH基团的邻位连结至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羟基、Y表示氢、X表示氯及R表示在NH基团的间位连结至苯基核的溴的化合物。
2.一种染料混合物，其包含至少一种权利要求1限定的通式I染料和至少一种对汽车织物用聚酯纺织材料染色用的其它染料。
3.权利要求2的染料混合物，其包含作为其它染料的选自下列染料的黄色或橙色染料C.I.分散黄23、42、51、59、65、71、86、108、122、163、182和211，C.I.溶剂黄163，C.I.分散橙29、30、32、41、44、45、61和73，C.I.颜料橙70，C.I.溶剂棕53，下式II的染料
及如下通式III的染料
式中
R2至R5独立地表示氢、氯、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或苯氧基；及
R6表示甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、辛基、2-乙基己基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或丁氧基乙氧基乙基。
4.权利要求2的染料混合物，其包含作为其它染料的选自下列染料的红色染料C.I.分散红60、82、86、91、92、127、134、138、159、167、191、202、258、279、284、302和323，C.I.溶剂红176，及如下通式IV、V和VI的染料
式中
R7和R8独立地表示羟基乙氧基乙基或苯基；
R9和R10独立地表示氢、羟基乙氧基乙基、羟基丁氧基丙基、乙酰氧基乙氧基乙基或乙酰氧基丁氧基丙基；
R11表示(C1-C8)烷基，苯基，或者被(C1-C4)烷基、羟基或卤素取代的苯基；
R12和R13独立地表示氢或卤素；及
n表示0、1或2。
5.权利要求2的染料混合物，其包含作为其它染料的选自下列染料的蓝色或紫色染料C.I.分散蓝27、54、56、60、73、77、79、79:1、87、266、333和361，C.I.分散紫27、28、57和95，及下式VII的染料
式中
R14和R15独立地表示(C1-C8)烷基、卤素或羟基；
Z表示-CO(CH2)3Cl，任选地被(C1-C8)烷基、卤素或羟基取代的-CO苯基，或-SO2R16；
R16表示(C1-C8)烷基，苯基，或被(C1-C4)烷基、羟基或卤素取代的苯基；及
m和。各自独立地表示0、1或2。
6.一种制造权利要求1限定的通式(I)染料的方法，其包括使如下通式(VIII)的化合物
式中X、Y、W1和W2分别如上所定义，与如下通式(IX)的化合物反应
式中R如上所定义。
7.权利要求1限定的通式I染料或权利要求2至5中任一项限定的染料混合物在对疏水性材料进行染色和印刷中的用途。
8.权利要求7的用途，其中对汽车织物用聚酯纤维和聚酯纺织材料进行染色或印刷。
9.权利要求8的用途，其中染色或印刷是在UV吸收剂的存在下进行的。
10.一种利用喷墨法进行纺织品数字印刷用的液体油墨，其包含权利要求1限定的通式(I)染料或权利要求2至5中任一项限定的染料混合物。
全文摘要
本发明涉及如下通式I的染料，与其它染料的混合物，并且还涉及它们的制法和用途，式中X和Y表示氢、溴或氯，但不同时为氢；R表示F、Cl、Br、COOR1或CF3；R′表示H或F；R1表示C1-C6烷基；及W1和W2中的一个表示羟基而另一个表示硝基，并且Y总是处于羟基的邻位；但是排除其中R表示在NH基团的邻位连结至苯基核的Cl的化合物，也排除其中W1表示硝基、W2表示羟基、Y表示氢、X表示氯及R表示在NH基团的间位连结至苯基核的溴的化合物。
文档编号C09B1/514GK101484535SQ200780025032
公开日2009年7月15日 申请日期2007年8月24日 优先权日2006年8月31日
发明者哈特维希·乔丹, 安德烈亚斯·恩德雷斯 申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司