圆珠笔用水性墨组合物的制作方法

文档序号:3805898阅读:637来源:国知局

专利名称::圆珠笔用水性墨组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及圆珠笔用水性墨组合物、以及容纳有该水性墨组合物的圆珠笔用备用笔芯(refill)及圆珠笔。特别地,发明志在提高圆珠笔笔尖的耐变干性。以下的说明中,只要没有特别说明,配合单位为质量单位。此外,耐变干性是指不易随着分散剂(溶剂)蒸发而导致的粘度上升等而发生“笔迹飞白”的性能。
背景技术
:近年来,考虑到环境问题和对人体的安全性,圆珠笔中容纳的墨组合物广泛使用分散剂为水性介质(水为主要溶剂)的水性墨组合物。这些之中,低粘度的水性墨组合物还被赋予剪切减粘性,而避免了笔迹渗漏。作为剪切减粘性赋予剂,可以列举黄原胶等多糖类(例如参照专利文献1)。但是,剪切减粘性赋予剂有时会阻碍耐变干性。因此,为了提高耐变干性,尝试了将剪切减粘性赋予剂与水溶性有机溶剂等湿润剂、尿素等固体湿润剂之类的添加剂并用来抑制干燥。但是,干燥抑制的效果算不上充分,而且由于固体湿润剂的添加使得墨粘度容易上升,且容易产生飞白等书写不良。此外,若过度地添加尿素,则水分从书写前端部蒸发,水溶性有机溶剂的浓度上升,而产生固体成分在前述书写前端部析出的、所谓的花样斑(flowerspot)现象,美观变差,并且产生飞白等。此外,若大量地添加水溶性有机溶剂、尿素,则在湿度大的环境下将书写前端部朝下放置时,会产生渗漏。如前所述,虽然存在很多提高墨组合物的耐变干性的方法,但可能会招致笔迹的飞白、渗漏等圆珠笔所要求的其它性能的降低。进而,不需要笔帽的结构的圆珠笔(出入式圆珠笔)在非书写时书写前端部(圆珠笔头)常常敞开于大气中,收纳于这种圆珠笔中而使用的墨组合物,耐变干性尤为重要。专利文献1日本特开昭59-74175号公报
发明内容发明要解决的问题本发明解决了前述适用于圆珠笔的墨组合物的问题,S卩,提供一种不会阻碍各种记录性能、且满足耐变干性的圆珠笔用水性墨组合物、以及容纳有它们的圆珠笔用备用笔芯及圆珠笔。用于解决问题的方案本发明的一个方面为一种圆珠笔用水性墨组合物,其由着色剂溶解或分散于水性介质中而成,添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂,水性介质实质上由水组成,并且添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂,增稠抑制剂由选自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性齐U。)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纤维素醚(包括衍生物。)的组中的1种或2种以上构成,所述圆珠笔用水性墨组合物的耐变干性提高。本发明的另一个方面为一种圆珠笔用水性墨组合物,其由着色剂溶解或分散于水性介质中而成,水性介质实质上由水组成,并且添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂和离子性物质,增稠抑制剂由选自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性齐U。)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纤维素醚(包括衍生物。)的组中的1种或2种以上构成,所述圆珠笔用水性墨组合物的耐变干性提高。图1是表示容纳有本发明的墨组合物的带笔帽的圆珠笔的一例的纵剖面图。图2同样地表示出入式圆珠笔的一例的纵剖面图。具体实施例方式A.本发明的圆珠笔用墨组合物(以下有时简称为“墨组合物”。)由着色剂溶解或分散于水性介质中而成,该水性介质以实质上由水组成为前提。其中,实质上由水组成是指,如前所述,不含水溶性有机溶剂、或者水溶性有机溶剂约为10%以下、优选约为5%以下、更优选约为不到的情况。另外,含有水溶性有机溶剂时,希望使用前述水溶性有机溶剂总量中含有80100%的SP(溶解度参数=S0IubilityParameter)811的水溶性有机溶剂的物质。作为SP811的水溶性有机溶剂,可以列举丁醇、总碳原子数5或6的多元醇类、总碳原子数413的二醇醚类、碳原子数59的乙二醇醋酸酯类、碳原子数510的乙二醇单醚醋酸酯类、碳原子数510的羟基羧酸酯类、碳原子数412的羧酸酰胺类等,可以从它们中适当选择1种或2种以上来使用。上述着色剂,能够溶解或分散于水性介质的<染料>和<颜料>全部可以使用,其具体例子如下所示。另外,着色剂的含有率(以固体成分换算),按照常用量计,通常,为染料的情况下,从115%的范围适当选择,为颜料的情况下,从125%的范围适当选择。<染料>1)作为酸性染料,可以使用新胭脂红(C.I.16255)、酒石黄(C.I.19140)、酸性蓝黑IOB(C.I.20470)、基尼绿(C.I.42085)、亮蓝FCF(C.1.42090)、酸性紫6BN(C.I.43525)、可溶蓝(C.I.42755)、萘绿(C.I.44025)、曙红(C.I.45380)、荧光桃红(C.I.45410)、赤藓红(C.I.45430)、苯胺黑(C.I.50420)、酸性黄素(C.I.56205)等。2)作为碱性染料,可以使用碱性菊橙(C.I.11270)、甲基紫FN(C.1.42535)、结晶紫(C.1.42555)、孔雀绿(C.I.42000)、维多利亚蓝FB(C.I.44045)、罗丹明B(C.1.45170)、吖啶橙NS(C.I.46005)、亚甲基蓝B(C.I.52015)等。3)作为直接染料,可以使用刚果红(C.I.22120)、直接天蓝5B(C.I.24400)、紫BB(C.I.27905)、直接深黑EX(C.I.30235)、卡雅鲁斯黑Gconc(C.I.35225)、直接耐晒黑G(C.I.35255)、酞菁蓝(C.I.74180)等。<颜料>除了炭黑、群青等无机颜料和铜酞菁蓝、联苯胺黄等有机颜料以外,也可以使用预先用表面活性剂、水溶性树脂微细稳定地分散在水介质中的水分散颜料、荧光颜料、金属光泽颜料等。1)作为水分散颜料,可以列举C.I.颜料蓝15:3B[商品名SandyeSuperBlueGLL,颜料组分22%,山阳色素(株)制]、C.I.颜料红146[商品名SandyeSuperPinkFBL、颜料组分24%、山阳色素(株)制]、C.I.颜料黄81[商品名TCYellowTO,颜料组分约30%,大日精化工业(株)制]、C.I.颜料红220/166[商品名TCRedFG,颜料组分约35%,大日精化工业(株)制]等。此外,作为使用水溶性树脂的水分散颜料,可以列举C.I.颜料黑7[商品名WAcolorBlackA250,颜料组分15%,大日精化工业(株)制]、C.I.颜料绿7[商品名WA-ScolorGreen,颜料组分8%,大日精化工业(株)制]、C.I.颜料紫23[商品名MicropigmoWMVT-5,颜料组分20%,OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制]、C.I.颜料黄83[商品名=EmacolNSYellow4618,颜料组分30%,山阳色素(株)制]。2)作为荧光颜料,可以使用将各种荧光染料在树脂基质中固溶体化而成的合成树脂微细颗粒状的荧光颜料。3)作为金属光泽颜料,可以例示铝、黄铜等金属光泽颜料,用氧化钛等金属氧化物包覆作为芯物质的天然云母、合成云母、玻璃片、氧化铝、透明性薄膜片的表面而成的金属光泽颜料(珠光颜料),在透明或着色透明薄膜上形成金属蒸镀膜的金属光泽颜料,将层压多个透明性树脂层的虹膜性薄膜很细地剪断而成的具有虹膜性的金属光泽颜料。4)此外,可以例示蓄光性颜料、二氧化钛、硅石、碳酸钙等白色颜料、内含热致变色性组合物的胶囊颜料、内含香料的胶囊颜料等。前述着色剂可以适当混合一种或二种以上而使用,在墨组合物中以125%、优选215%的范围使用。此外,作为着色剂使用颜料时,可以根据需要添加颜料分散剂。作为前述颜料分散齐U,可以使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、聚丙烯酸、苯乙烯丙烯酸等阴离子性高分子、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等非离子性高分子等。使用颜料作为着色剂的墨组合物,与使用染料的墨组合物相比,由于固体成分较多,因此当墨中的水分蒸发,则墨粘度上升,容易产生笔迹的飞白。本申请发明的墨组合物即使使用颜料,也能够维持耐变干性,并且不易产生飞白,因此作为颜料系圆珠笔用水性墨组合物的有用性优异。B.本发明的一个方面为,上述构成的墨组合物中,添加了剪切减粘性赋予剂以及特定的增稠抑制剂,耐变干性提高了。通过并用前述剪切减粘性赋予剂和特定增稠抑制剂,当墨中的水分减少时,剪切减粘性赋予剂成为半溶胀状态,其结果,墨粘度基本不会上升。(1)剪切减粘性赋予剂是指对墨组合物赋予剪切减粘性的制剂。其中,“剪切减粘性”是指如下流变学特性在静止状态或应力低时为显著高粘度且具有难以流动的性质,当应力增大,则低粘度化,且显示良好的流动性。该特性或者被称为假塑性(pseudoplasticity)。通过对墨组合物赋予剪切减粘性(触变性),获得下述作用。在书写时的高剪切应力下,三维结构被暂时破坏,墨的粘度降低,书写前端部的墨变成适于书写的低粘度墨。即,变成适于通过毛细管力在圆珠与圆珠座的间隙移动并转移到纸面上的粘度。非书写时墨的粘度变高,防止墨的漏出、或防止墨的分离、逆流。对于墨组合物,剪切减粘性特性中,利用E型旋转粘度计在IOOrpm下测得的墨粘度为20200mPa·s(25°C),优选为20IOOPa·s(25°C),且剪切减粘性指数显示为0.10.8,优选为0.20.7。另外,剪切减粘性指数η可以通过在实验式T=Kjn(T:剪切应力值,j剪切速度,K为计算得到的常数)中代入数值而获得。为了得到上述剪切减粘性特性,剪切减粘性赋予剂通常添加约0.120%、优选为0.110%、更优选为0.15%。作为剪切减粘性赋予剂,在水中可溶或有分散性的物质是有效的,可以选择1种或2种以上下述增稠多糖类(polysaccharidethickener)(增稠稳定剂)、非离子性表面活性剂(HLB值为812)等来使用。这些之中,黄原胶、文莱胶(welangum)、琥珀酰聚糖由于在墨的稳定性方面优异而优选。·增稠多糖类黄原胶、文莱胶、构成单糖为葡萄糖和半乳糖的有机酸修饰杂多糖体即琥珀酰聚糖(平均分子量约100800万)、高分子成分由葡萄糖、葡萄糖醛酸、岩藻糖、鼠李糖构成的胶、瓜尔胶、刺槐豆胶及其衍生物、羟乙基纤维素、藻酸烷基酯类、甲基丙烯酸的烷基酯为主要成分的分子量10万15万的聚合物、葡甘露聚糖、琼脂、角叉菜胶等由海藻提取的具有凝胶化功能力的多糖类、非离子性表面活性剂(HLB值为812)聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、月旨肪酸酰胺等、·其它亚苄基山梨醇和亚苄基木糖醇或它们的衍生物、交联性丙烯酸聚合物、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的盐类、无机微粒等。(2)特定增稠抑制剂为选自具有聚氧亚乙(POE)基和/或聚氧亚丙(POP)基的化合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇(PVAL)、以及纤维素醚(包括衍生物)的组中的1种或2种以上的物质。上述增稠抑制剂的添加量通常约为0.120%,优选约为0.115%,更优选约为0.515%。并且,剪切减粘性赋予剂与增稠抑制剂的混合比(前者/后者)通常约为1/0.51/40,优选约为1/0.51/35,更优选约为1/11/30。(a)作为前述具有POE基和/或POP基的化合物,适合使用聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段聚合物(PEG/PPG聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物)、PPG醚衍生物、1,2-环氧乙烷高聚物、具有POE基的表面活性剂等。1)作为PEG,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名PEG200(平均分子量200)、PEG300(平均分子量300)、PEG400(平均分子量400)、PEG600(平均分子量600)、PEG1000(平均分子量1000)、PEG1500(平均分子量1550)、PEG1540(平均分子量1450)、PEG2000(平均分子量2000)、PEG4000S(平均分子量3300)、PEG4000N(平均分子量3000)、PEG6000S(平均分子量8300)、PEG6000P(平均分子量8300)、PEG10000(平均分子量11000)、PEG13000(平均分子量13000)、PEG20000(平均分子量20000)、PEG20000P(平均分子量20000)。这些之中,通过选择使用平均分子量为300以上的物质,能够发挥更大的作为增稠抑制剂的效果。2)作为PPG,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名=SarmixPP-200(平均分子量200)、PP-400(平均分子量400)、PP-950(平均分子量950)、PP-1000(平均分子量1000)、PP-1200(平均分子量1150)、PP-2000(平均分子量2000)、PP-3000(平均分子量3000)、PP-4000(平均分子量4000)。3)作为前述PEG/PPG,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名NewpolPE-61(平均分子量1950)、PE-62(平均分子量2200)、PE-64(平均分子量2900)、PE-68(平均分子量8750)、PE_71(平均分子量2300)、PE_74(平均分子量3400)、PE-75(平均分子量4100)、PE-78(平均分子量10250)、PE_108(平均分子量16250)、PE-128(平均分子量20000)。4)作为PPG醚衍生物,可以列举PPG单醚(聚丙二醇单醚)、聚氧丙基化甘油(PPG与甘油的醚)、聚氧丙基化山梨醇(PPG与山梨醇的醚)等。作为前述PPG单醚,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名=NewpolLB-65(平均分子量340)、LB-285(平均分子量1200)、LB_385(平均分子量1500)、LB-625(平均分子量:1870)、LB-1145(平均分子量:1980)、LB-1715(平均分子量:2400)、LB-3000(平均分子量2800)、LB-300X(平均分子量1200)、LB_650X(平均分子量1870)、LB-1800X(平均分子量2400)、LB-400XY(平均分子量1500)。这些之中,优选能够与水自由混合的平均分子量1500以下的物质。作为前述聚氧丙基化甘油,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名SannixGP_250(平均分子量250)、GP_400(平均分子量400)、GP_600(平均分子量600)、GP-1000(平均分子量1000)、GP-3000(平均分子量3000)、GP_4000(平均分子量4000)。这些之中,优选能够与水自由混合的平均分子量2000以下的物质。作为前述聚氧丙基化山梨醇,具体而言,可以例示三洋化成工业(株)制的商品名=SannixSP-750(平均分子量700)。上述具有POE基和/或POP基的化合物,平均分子量为200以上、20000以下的范围的物质有效。平均分子量越大,增稠抑制效果越大,但与水的混合性降低,因此在该范围内适当选择。另外,PPG和PPG衍生物由于当平均分子量增大时,与水的混合性降低,因此适合使用比较小的平均分子量。5)作为1,2_环氧乙烷高聚物,有环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)的均聚高聚物或共聚高聚物等。通常,可以使用平均分子量超过2万、且500万以下的范围的物质。作为前述EO高聚物,具体而言,可以例示明成化学工业(株)制的商品名=AlkoxR-150(平均分子量1017万)、R-400(平均分子量1825万)、R_1000(平均分子量2530万)、E-30(平均分子量3050万)、E_45(平均分子量6080万)、E_60(平均分子量100120万)、E-75(平均分子量200250万)、E-100(平均分子量250300万)、E-130(平均分子量300350万)、E-160(平均分子量360400万)、E-240(平均分子量400500万)。作为前述Ε0/Ρ0高共聚物,具体而言,可以例示明成化学工业(株)制的商品名AlkoxEP-10X(平均分子量约100万)、EP-20X(平均分子量约80万)。若前述1,2-E0高聚物的平均分子量增大,则其自身的粘度增大,且伴有墨组合物的粘度上升,因此优选平均分子量超过2万、300万以下的范围的物质,更优选超过2万、100万以下的范围的物质。6)具有POE基的表面活性剂可以使用非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种。从通用性、获得性的观点出发,优选非离子系表面活性剂和阴离子系表面活性剂。前述非离子系表面活性剂有醚型、醚酯型、酯型、含氮型,作为醚型,可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯留醇醚、聚氧乙烯氢化甾醇醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯蜂蜡衍生物、烷基苯酚福尔马林缩合物的氧化乙烯衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等,作为醚酯型,可以列举聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯等,作为酯型,可以列举聚乙二醇脂肪酸酯等,作为含氮型,可以列举聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子系表面活性剂有羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐,作为羧酸盐,可以列举聚氧乙烯烷基醚羧酸盐等,作为磺酸盐,可以列举聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二盐等,作为硫酸酯盐,可以列举聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯脂肪酸链烷醇酰胺硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐等,作为磷酸酯盐,可以列举聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等。进而,作为前述表面活性剂,也可以使用分子内具有聚氧乙烯基的氟系表面活性剂、硅氧烷系表面活性剂。前述表面活性剂优选使用HLB为5以上、优选为8以上、更优选为10以上的物质。HLB不到5时,很难均勻地溶解或分散于墨组合物中,难以表现出所期望的增稠抑制效果。此外,聚氧乙烯基的含有数越多,增稠抑制效果有变大的倾向,优选含有10个以上聚氧乙烯基的物质,更优选含有20个以上聚氧乙烯基的物质。(b)PVAL(聚乙烯醇)可以是完全皂化型、部分皂化型中的任一种,此外,从聚合度为1000以下的低分子量的物质到聚合度为1500以上的高聚合度、高分子量的物质均可以使用。作为前述PVAL,具体而言,可以例示日本合成化学(株)制的商品名=Gohsen0IKP-06(皂化度71·075.0摩尔%)、KL-05(皂化度78·581.5摩尔%)等K型系列(部分皂化型),GL-03(皂化度86.589.0摩尔%)等G型系列(部分皂化型),C-500(皂化度95·097.0摩尔%)、A-300(皂化度97·098.5摩尔%)等A型系列(准完全皂化型)、NL-05(皂化度98.5摩尔%以上)等N型系列(完全皂化型)。(c)聚乙烯基吡咯烷酮可以使用平均分子量约为8000300万的范围的物质。作为聚乙烯基吡咯烷酮,具体而言,可以例示BASFJapanLtd.,制的商品名LuvitecK17(K值15.019.0、低分子量)、Κ30(K值27.033.0)、Κ80(K值74.082.0)、Κ85(Κ值84.088.0)、Κ90(K值88.092.0)、Κ90ΗΜ(Κ值92.096.0、高分子量)。另外,平均分子量增大时,其自身的粘度变大,伴有墨组合物的粘度上升,因此优选K值为88以下的物质,更优选K值为33以下的物质。(d)作为纤维素醚(包括衍生物),可以列举羧甲基纤维素(CMC)钠、CMC铵、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素等。本发明的水性墨组合物,通过添加特定的增稠抑制剂,提高了耐变干性,因此不需要特意地添加水溶性有机溶剂。此外,本发明的水性墨组合物,不含水溶性有机溶剂,或者即使含有,其绝对量比现有的墨组合物也明显少(优选为不到1%)。因此,容纳本发明的墨组合物的圆珠笔,不易因该水溶性有机溶剂的吸水性而发生墨积存在书写前端部、所谓的渗漏现象。因此,不会发生该渗漏所导致的、损害良好的笔迹的形成或者误污染衣物。C.本发明的另一个方面为,在上述A.中记载的墨组合物中,进一步添加1种或2种以上离子性物质而成的墨组合物。离子性物质在墨组合物中发生离子化而生成阳离子和阴离子,2价以上的阳离子容易与墨组合物中的其它成分反应而形成不溶性盐,由此书写时可能会产生飞白等。因此,离子性物质离子化而产生一价阳离子的物质能够维持记录性能,并且维持经时后的耐变干性的效果优异,因而优选使用。通过添加离子性物质,如后述的实施例中所示,高温气氛(干燥促进气氛)下的耐变干性格外高。该离子性物质的添加量,在组成中通常约为115%,优选约为210%,更优选为310%。并且,剪切减粘性赋予剂和增稠抑制剂的添加量和混合比与上述A同样。增稠抑制剂/离子性物质的混合比为1/0.11/15,优选约为1/0.131/13,更优选约为1/0.21/10。离子性物质若超过15%,则初期的墨粘度不够充分(不显示出高数值),因此,在使用颜料的体系中,会损害颜料的分散稳定性,或者发生颜料在笔迹中渗出,容易产生渗漏之类的问题。作为上述一价阳离子,可以列举锂离子、钠离子、钾离子等碱金属离子、铵离子、单烷基铵离子、二烷基铵离子、三烷基铵离子、四烷基铵离子等脂肪族铵离子、吡啶鐺离子、苯铵离子(aniliniumion)等芳香族铵离子,优选碱金属离子。作为前述一价阳离子的供给源,可以列举下述无机盐类和有机盐类。1)无机盐类可以列举卤化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐等,具体而言,可举出氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸锂、硫酸钠、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、偏磷酸钠、多磷酸钠、多磷酸钾、硅酸钾、硅酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵等。这些无机盐类中,优选对墨组合物的pH不会造成影响的中性无机盐,可以列举卤化碱。2)作为有机盐类,可以列举下述(i)低分子量有机酸的盐类、(ii)离子性表面活性剂、(iii)离子性水溶性树脂、(iV)水溶性染料(大部分具有离子性。)等。(i)能够形成盐类的低分子量有机酸如下所述。羧酸醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、苯甲酸、对丁基苯甲酸、对苯基苯甲酸、0-萘醋酸、草酸、琥珀酸、丁烷-1,2,3,4-四羧酸、对苯二酸、萘二羧酸、均苯三甲酸、乳酸、苹果酸、乙醇酸、甘油酸、羟基丁酸、羟基异丁酸、酒石酸、甲羟戊酸、柠檬酸、异柠檬酸、山梨酸等、·脂肪族磺酸戊烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸、十二烷磺酸等、·芳香族磺酸苯磺酸、苯二磺酸、对甲苯磺酸等烷基苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、1,5-萘磺酸二磺酸、1-萘酚-3-磺酸、1-萘酚-2,5-二磺酸、4-氨基-5-羟基_2,7-萘磺酸、·硫酸酯盐硫酸单己酯、硫酸单辛酯、硫酸单癸酯、硫酸单十二烷基酯等。·磷酸酯盐单月桂基磷酸、单硬脂基磷酸、单癸基磷酸、单异癸基磷酸等、这些低分子量有机酸的盐类可以作为盐添加到墨中,也可以在调制墨时在前述羧酸、磺酸、硫酸酯、磷酸酯等有机酸中添加氢氧化碱、氨水、各种胺等进行中和,在墨中直接形成盐。(ii)作为离子性表面活性剂,可以列举下述阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂。这些之中,优选阴离子性表面活性剂和两性表面活性剂,更优选阴离子性表面活性剂。这是由于墨组合物常常被调整为碱性,以及阴离子性表面活性剂的种类繁多。作为阴离子性表面活性剂,有下述羧酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐等。·羧酸盐脂肪酸皂、N-酰基氨基酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、酰基化肽、高分子多羧酸盐等、·磺酸盐烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐的福尔马林缩合物、三聚氰胺磺酸盐的福尔马林缩合物、二烷基磺基琥珀酸酯盐、磺基琥珀酸烷基酯的二盐、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二盐、烷基磺基醋酸盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠盐等、·硫酸酯盐硫酸化油、高级醇硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级仲醇乙氧基硫酸盐、聚氧乙烯脂肪酸链烷醇胺硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、硫酸单甘油酯、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯盐等、·磷酸酯盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基磷酸盐等、作为阳离子性表面活性剂,有脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、苯扎氯铵盐、苄索氯铵、咪唑鐺盐等。作为两性表面活性剂,有羧基甜菜碱型两性表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑鐺甜菜碱、卵磷脂、氧化烷基胺等。(iii)作为离子性水溶性树脂(离子性聚合物),可以列举羧甲基纤维素等具有羧基的纤维素衍生物的盐类、藻酸盐、聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚合树脂、磺酸_丙烯酸共聚合树脂等丙烯酸共聚合树脂的盐类、乙烯_马来酸共聚合树脂等马来酸共聚合树脂的盐类等。(iv)作为离子性水溶性染料,可以列举具有离子性的酸性染料、直接染料、碱性染料。这些之中,优选酸性染料和直接染料。墨组合物大多被调整为碱性,且酸性染料和直接染料有很多种类。作为前述染料,可以使用前述各种染料。另外,笔迹浓度低的淡色的墨组合物、通过并用白色颜料而制成的色调柔和的墨组合物中染料的含量少。因此,在使用前述染料作为着色剂的体系中,仅以水溶性染料不能够获得充分的增稠抑制作用时,并用其它离子性物质。D.上述A和B中记载的墨组合物中,除上述各成分以外,可以适当添加圆珠笔水性墨中使用的下述各种副成分。·无机盐类碳酸钠、磷酸钠、醋酸钠等、·pH调节剂水溶性的胺化合物等有机碱性化合物等、·防锈剂苯并三唑及其衍生物、甲苯三唑、亚硝酸二环己基铵、亚硝酸二异丙基铵、硫代硫酸钠、皂苷等、·防腐剂或防霉剂苯酚、1,2_苯并噻唑啉-3-酮的钠盐、苯甲酸钠、脱氢醋酸钠、山梨酸钾、对羟基苯甲酸丙酯、2,3,5,6_四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶等、·润滑剂金属皂、脂肪酸酯、环氧乙烷加成型阳离子活性剂、磷酸系活性剂、硫代氨基甲酸盐、二甲基二硫代氨基甲酸盐等、·抗氧化剂抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、α“生育酚、儿茶素、儿茶素衍生物、合成多酚、膦酸盐、次膦酸盐、亚硫酸盐、次硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐、二氧化硫脲、甲脒亚磺酸、谷胱甘肽等、·湿润剂尿素、非离子系表面活性剂、山梨糖醇、甘露糖醇、蔗糖、葡萄糖、还原淀粉水解物、焦磷酸钠等、·其它氟系表面活性剂、非离子系、阴离子系、阳离子系表面活性剂、聚二甲基硅氧烷等消泡剂、分散剂等。这些化合物中包含离子性物质,通过与溶解度参数为811的水溶性有机溶剂并用来发挥增稠抑制效果的化合物,可以作为离子性物质兼用,或者与前述离子性物质并用。另外,本发明的墨组合物,水的40%蒸发粘度变化率(χ)显示为2以下,优选为0.011.5,更优选为0.011。该数值χ若为2以下,则容纳在圆珠笔中供于实际应用时,耐变干性优异,初期和经时后的书写良好,并且能够维持稳定的记录性能。若超过2,则墨中的水蒸发40%时的粘度和初期的墨粘度的变化大,因此,由于粘度上升而容易产生飞白、不能书写。后述的实施例中,40%蒸发粘度变化率(χ)全部在0.011的范围内。其中,40%蒸发粘度变化率(χ)是指,使用EMD型粘度计,以ImirT1(rpm)X20°C测定时的、相对于初期墨粘度(%)的墨中的水相对于墨总量蒸发40%时的粘度(Iiv)的比率(χ)=n40v/此外,在不妨碍耐干燥性的范围内,还可以添加1种或2种以上丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸共聚物、糊精等水溶性树脂。另外,本发明的圆珠笔用水性墨组合物中,可以含有含40%以上10糖以上的糖类的糖混合物(参照日本特开2004-26923号公报)。能够满足耐变干性以及墨的渗漏防止性能。单糖、二糖由于干燥皮膜的形成不充分、吸水性高,因此应用于圆珠笔时,若将书写前端部朝下放置,则容易产生渗漏。此外,三糖八糖左右时,与单糖、二糖相比吸水性较低,但不能获得充分的渗漏防止性能。前述糖类随着分子量的增大,吸湿性降低,容易形成干燥皮膜,因此通过使用十糖以上的糖类,能够维持脱帽防干(capoff)性能,防止墨的渗漏。作为前述十糖以上的糖类,可以使用淀粉通过酶分解等而获得的淀粉糖化物、或将淀粉糖化物的末端基还原而成的还原淀粉糖化物。另外,若逐渐将淀粉分解,则生成各种聚合度的糖类,由于仅完全分离十糖以上的糖类在技术上很困难,制造成本也高。因此,存在9糖以下的糖类的糖混合物中,通过含有40%以上前述十糖以上的糖类,能够充分表现前述性能。前述糖混合物相对于墨组合物总量,以0.510.0%、优选1.08.0%的范围配合。不到0.5%时,难以获得渗漏防止效果,若超过10.0%,则墨的粘度上升,可能会产生扩散(inkdiffusion)、团迹(inkblobbing),或者损害书写时的墨追随性。前述墨组合物可以填充到在书写前端部安装有圆珠笔尖的圆珠笔中使用。不限于下述结构的圆珠笔。对于圆珠笔用水性墨组合物直接填充到圆珠笔的轴筒中而成的一次性圆珠笔等各种类型的圆珠笔,当然都可以应用。图1所示的圆珠笔10在轴筒14内收纳有备用笔芯12,并具备笔帽16。备用笔芯12为如下构成其具有填充有墨组合物C的墨容纳管18,该墨容纳管18与前端部保持圆珠20的圆珠笔尖22相连通,进而在墨组合物C的末端装填墨逆流防止体24。图2所示的圆珠笔IOA是备用笔芯12A按照前端的圆珠笔尖22能够出入的方式收纳在轴筒14A内的坠芯式(knocktape)圆珠笔。图例的坠芯式的构成为在轴筒末端部具有坠芯部26,并通过该坠芯部26的挤压,使备用笔芯12A的书写前端部(圆珠笔尖22A)从轴筒14A的前端开口部出入。出入通过轴筒14A的前端保持的螺旋弹簧28的压缩和解除压缩来进行。另外,出入式圆珠笔的结构、形状没有特别限定,也可以是圆珠笔用备用笔芯中设置的书写前端部暴露在空气中的状态下收纳于轴筒内,书写前端部通过出入机构的动作从轴筒开口部突出的结构。作为出入机构的操作方法,不限于上述坠芯式,可以列举旋转式、滑动式等。旋转式可以例示如下结构在轴筒后部具有旋转部,通过转动该旋转部,使得圆珠笔用备用笔芯的书写前端部从轴筒前端开口部出入。滑动式可以例示如下结构在轴筒侧面具有滑动部,通过操作该滑动部,使得圆珠笔用备用笔芯的书写前端部从轴筒前端开口部出入;或者,通过使设置于轴筒中的夹子部(clip)滑动,使得圆珠笔用备用笔芯的书写前端部从轴筒前端开口部出入。此外,出入式圆珠笔也可以是在轴筒内容纳多根备用笔芯而成的复合式出入式圆珠笔。圆珠笔芯的结构,以往通用的机构是有效的,可以例示将金属制管的前端附近由外至内挤压变形而形成圆珠保持部并在该保持部保持圆珠的机构;金属材料通过钻头等的切削加工,形成笔芯部,在圆珠保持部保持圆珠的机构;通过弹簧对圆珠向前方施力的机构;或者在金属或塑料制笔芯内部设置树脂制的圆珠支撑座的机构。前述圆珠可以应用超硬合金、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等的0.13.Omm直径左右的圆珠,优选使用0.151.5mm的圆珠,更优选使用0.31.Omm的圆珠。容纳前述墨组合物的墨容纳管(包括备用笔芯)和轴筒例如可以是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂制,也可以是金属制。进而,通过使用透明、着色透明或半透明的成形体作为前述墨容纳管或轴筒,可以确认墨色、墨残量等。前述墨逆流防止体由以不挥发性液体或难挥发性液体为主体的组合物形成。具体而言,可以列举凡士林、锭子油、蓖麻油、橄榄油、精制矿物油、液体石蜡、聚丁烯、α-烯烃、α-烯烃的低聚物或低聚共聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等,也可以使用一种或并用二种以上。不挥发性液体和/或难挥发性液体中,优选添加凝胶化剂使粘度增加至合适的粘度。作为凝胶化剂,可以例示表面经疏水处理的硅石、表面经甲基化处理的微粒硅石、硅酸铝、溶胀性云母、实施了疏水处理的膨润土和蒙脱土等粘土系增稠剂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌等脂肪酸金属皂、三亚苄基山梨醇、脂肪酸酰胺、酰胺改性聚乙烯蜡、氢化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物、纤维素系化合物。进而,墨逆流防止体也可以并用上述墨逆流防止体和塑料成形体等固体的墨逆流防止体。实施例以下的表中示出了圆珠笔用水性墨组合物的配方。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>按照标注序号对表中原料的内容进行说明。(I)OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制,商品名Waterblack100-L,染料成分20%(2)AizenCo.,Ltd.制,商品名=Phloxine(3)山阳色素(株)制,商品名=SandyeSuperBlueGLL,颜料成分22%(4)C.I.颜料黑7(5)C.I.颜料红254(6)C.I.颜料蓝15:3(7)日本触媒(株)制,商品名=EpocolorFP-IO(8)BASF社制,商品名LuvitecK-30(9)三晶(株)制,商品名=Kelzan(10)第一工业制药(株)制,商品名PrisurfΜ208Β,聚氧乙烯辛基醚磷酸酯的乙醇胺盐(11)三洋化成工业(株)制,商品名PEG400(12)三洋化成工业(株)制,商品名PEG20000(13)三洋化成工业(株)制,商品名NewpolPE-68(14)三洋化成工业(株)制,商品名SannixPP-200(15)三洋化成工业(株)制,商品名NewpolLB-65(16)三洋化成工业(株)制,商品名SannixGP-250(17)BASFJapanLtd.,制,商品名:LuvitecK-17(18)日本合成化学(株)制,商品名:GohsenolKP-06(19)日本曹达(株)制,商品名=HPC-SL(20)第一工业制药(株)制,商品名=Cellogen5A(21)信越化学工业(株)制,商品名MetroseSM-15(22)明成化学工业(株)制,商品名AlkoxR-400(23)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名:PEN_4620(24)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名TP-IO(25)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名:G0_460(26)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名:BPS_20(27)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名:MYS_25(28)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名BC_40TX(29)第一工业制药(株)制,商品名=HitenolN-08(30)NikkoChemicalsCo.,Ltd.,制,商品名=DecaglynI-L(31)花王(株)制,商品名DemolN(32)BASF社制,商品名Joncryl61J(有效成分30.5%)(33)TheDowChemicalCompany制,商品名Dowfax2Al(有效成分47%)(34)花王(株)制,商品名Pelex0Τ-Ρ(有效成分70%)(35)花王(株)制,商品名DemolEP(有效成分25%)A.墨组合物的调制各实施例和比较例的墨组合物分别如下进行调制1)使用染料作为着色剂时,将表中所示配方的各配合物边在60°C下加热,边用混合器搅拌1小时后,冷却后过滤,2)使用颜料作为着色剂时,将表中所示配方的各配合物混合,搅拌1小时。另外,各表中的可逆热致变色性颜料通过以下的方法来调制。<可逆热致变色性颜料A的调制>将由(a)作为供电子性显色性有机化合物的3-(4_二乙基氨基-2-己基氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞2.O份、(b)作为吸电子性化合物的1,1-双(4-羟基苯基)正癸烷8.O份、(c)作为控制(a)、(b)的显色反应的反应介质的月桂酸-4-苄基氧苯基乙酯50.O份组成的可逆热致变色性组合物均勻地加热溶解,将作为壁膜材料的芳香族异氰酸酯预聚物30.O份、醋酸乙酯40份混合而成的溶液乳化分散于8%聚乙烯醇水溶液中,成为微小滴,在70°C下继续搅拌约1小时后,边搅拌边缓缓添加水溶性脂肪族改性胺2.5份,进而保持液温在90°C,继续搅拌约6小时,得到可逆热致变色性颜料A的悬浮液。通过离心分离从悬浮液中分离出可逆热致变色性颜料,得到从蓝色变为无色的可逆热致变色性颜料A(固体成分60%,平均粒径3μm)。可逆热致变色性颜料A显示出如下变色行为若从无色的状态开始冷却,则从6°C开始显色为蓝色,在_2°C变成蓝色的完全显色状态,若从该状态开始加热,则从56°C开始颜色消失,在70°C变成无色的完全消色状态。变色行为能够反复再现。将可逆热致变色性颜料A预先冷却至_2°C以下,使其完全显色后作为着色剂使用。<可逆热致变色性颜料B的调制>将可逆热致变色性组合物的(a)成分变更为2-(2-氯苯胺基)_6_二-正丁基氨基荧烷5.0份,将(b)成分变更为2,2_双(4-羟基苯基)六氟丙烷5.0份、1,1_双(4-羟基苯基)正癸烷10.0份,将(c)成分变更为癸酸-4-苄基氧苯基乙酯50.0份,除此之外,通过与可逆热致变色性颜料A同样的方法,得到从黑色变为无色的可逆热致变色性颜料B(固体成分60%,平均粒径2μm)。可逆热致变色性颜料B显示出如下变色行为若从无色的状态开始冷却,则从-14°C开始显色为黑色,在_22°C变成黑色的完全显色状态,若从该状态开始加热,则从32°C开始颜色消失,在58°C变成无色的完全消色状态。变色行为能够反复再现。将可逆热致变色性颜料B预先冷却至_22°C以下,使其完全显色来作为着色剂使用。B.圆珠笔的制作分别准备多根保持直径0.5mm,0.4mm、0.7mm的圆珠的不锈钢制管子嵌装在PP制管子一端的备用笔芯用的、3种墨收纳管。然后,如下所述,将各实施例和比较例的墨组合物填充至各墨收纳管中,进而,与前述墨末端面紧密相接地填充墨逆流防止体,得到圆珠笔用备用笔芯。并且,将各备用笔芯装入轴筒中,制作下述带笔帽或出入式的各圆珠笔。〈带笔帽圆珠笔(图1)>1)0.5mm用…实施例13、79、1316,22和23,32和33,42和43、比较例:13、9和10、18和19、25和262)0.4mm用…实施例:21、31和34、41、比较例8、17、243)0.7mm用…实施例2428,3537,4447、比较例1114,20和21,2730的墨〈出入式圆珠笔(图2)>1)0.4mm用…实施例46、1012、1720、比较彳列472)0.7mm用…实施例29和30,3840,4850、比较例15和16,22和23,31和32、另外,使用容纳有使用前述可逆热致变色性颜料作为着色剂的墨组合物的圆珠笔书写而得到的笔迹,通过使用SEBS制橡皮等摩擦工具进行摩擦,能够使其消色。C.对于上述中制作的各圆珠笔,进行下述变干试验。同时,对于各实施例和比较例的墨组合物,测定40%蒸发粘度变化率(χ)。<耐变干试验>1)常温气氛将前述实施例120、比较例17的带笔帽圆珠笔和出入式圆珠笔在倒立状态(书写前端部朝下)下25°C下放置60天后,进行书写,通过目视观察笔迹的状态。2)干燥促进气氛将前述实施例2150、比较例832的带笔帽圆珠笔和出入式圆珠笔在倒立状态(书写前端部朝下)下50°C下放置30天后,进行书写,通过目视观察笔迹的状态。另外,对于带笔帽圆珠笔,在取下笔帽的状态下进行试验。<试验结果和考察>实施例组和比较例组各自的结果示于表1419和表2023。确认到如下所述显著的差异。·40%蒸发粘度变化率实施例组中,全部为“0.7”以下,与此相对,比较例组中,全部为“2.1”以上。耐变干性实施例组中,全部为“◎”或“〇”,与此相对,比较例组中全部为“X”。特别是,添加了离子性物质的实施例2150中,干燥促进气氛下(50°C)的变干性优异。收纳各实施例的墨组合物的圆珠笔,通过并用前述剪切减粘性赋予剂和特定的增稠抑制剂,即使墨中的水分蒸发,墨粘度也不会过度上升,因此,耐变干性优异,初期和经时后的书写良好,并且不会产生笔迹的飞白,能够使稳定的记录性能持续存在。[表14]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表15]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表16]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[表23]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>另外,前述表中的判断结果如下所示。耐变干试验◎得到均勻且没有飞白的良好的笔迹。〇得到没有飞白的笔迹。X笔迹出现飞白。权利要求一种圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,该圆珠笔用水性墨组合物由着色剂溶解或分散于水性介质中而成,添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂,所述水性介质实质上由水组成,并且添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂,所述增稠抑制剂由选自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性剂)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纤维素醚(包括衍生物)的组中的1种或2种以上构成,所述圆珠笔用水性墨组合物的耐变干性提高。2.根据权利要求1所述的圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,组成满足以下必要条件所述剪切减粘性赋予剂约0.120质量%,所述增稠抑制剂约0.120质量%,所述剪切减粘性赋予剂/所述增稠抑制剂(质量混合比)约为1/0.51/40。3.根据权利要求1或2所述的圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,所述剪切减粘性赋予剂由选自黄原胶、文莱胶或琥珀酰聚糖这些增稠多糖类的组中的1种或2种以上构成。4.一种圆珠笔用水性墨组合物,该圆珠笔用水性墨组合物由着色剂溶解或分散于水性介质中而成,其特征在于,所述水性介质实质上由水组成,并且添加有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂和离子性物质,所述增稠抑制剂由选自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性剂)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纤维素醚(包括衍生物)的组中的1种或2种以上构成,所述圆珠笔用水性墨组合物的耐变干性提高。5.根据权利要求4所述的圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,组成满足如下必要条件所述剪切减粘性赋予剂约0.120质量%,所述增稠抑制剂约0.120质量%,所述离子性物质约115质量%,所述剪切减粘性赋予剂/所述增稠抑制剂(质量混合比)约为1/0.51/40,所述增稠抑制剂/所述离子性物质(质量混合比)约为1/0.11/15。6.根据权利要求4或5所述的圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,所述剪切减粘性赋予剂由选自黄原胶、文莱胶或琥珀酰聚糖这些多糖类的组中的1种或2种以上构成,此外,所述离子性物质由选自一价阳离子供给物质的组中的1种或2种以上构成。7.根据权利要求6所述的圆珠笔用水性墨组合物,其特征在于,由所述一价阳离子供给物质供给的阳离子由选自钠离子、钾离子或铵离子的组中的1种或2种以上构成。8.—种圆珠笔用备用笔芯,其将权利要求1或4所述的圆珠笔用水性墨组合物填充于墨保持部中而成。9.一种圆珠笔,其为圆珠笔备用笔芯的书写前端部通过出入机构的动作从轴筒前端开口部出入的出入式圆珠笔,其特征在于,圆珠笔备用笔芯为权利要求8所述的笔芯。10.一种一次性圆珠笔,其将权利要求1或4所述的圆珠笔用水性墨组合物直接填充于圆珠笔的轴筒中而成。全文摘要提供一种圆珠笔用水性墨组合物,所述水性墨组合物在初期和经时后的书写良好,并且不会产生笔迹的飞白,能够维持稳定的记录性能,能够持续形成良好的笔迹。该圆珠笔用水性墨组合物由着色剂溶解或分散于水性介质中而成。水性介质实质上不含水溶性有机溶剂而由水组成。并且,含有剪切减粘性赋予剂以及增稠抑制剂。作为该增稠抑制剂,从聚亚烷基二醇、聚丙二醇衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素系高分子化合物、具有聚环氧烷基的高分子化合物和/或具有聚氧乙烯基的表面活性剂的组中选择1种或2种以上。文档编号C09D11/18GK101809100SQ20078010082公开日2010年8月18日申请日期2007年9月26日优先权日2007年9月26日发明者北冈伸之,小野义明申请人:百乐墨水株式会社
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