专利名称：一种弱酸性棕色染料合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种染料的合成方法，尤其是一种弱酸性棕色染料合成工艺。
背景技术：
目前，棕色色谱的染料在现代皮革染色中用量逐年上升，目前约占皮革染
料总量的20%，除了直接用于将兰湿皮染成棕色外，棕色皮革染料也可以用调节 其它色光皮革染料的调色或配色。传统皮革棕色染料一直沿用75#酸性棕或241共 酸性棕等染料。这些染料一般为含有硝基的偶氮染料，硝基的存在虽然对皮革 色光以及上染牢度都有一定的好处，但染色皮革存在固色牢度差、迁移性大的 缺点。同时，作为生产75tf酸性棕的主要中间体P酸系易燃易爆的化工产品，在 生产、运输、使用中对操作人员不可避免会造成伤害。
发明内容
本发明为解决现有的皮革染色工艺的上述技术难题，提供了一种弱酸性棕 色染料合成工艺，本发明解决技术问题的技术方案是
配料对H酸、盐酸、亚硝酸钠进行配料，同时对4.4'一二氨基苯磺酰苯 胺、盐酸、亚硝酸钠进行配料备用；重氮化对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后 进行重氮化，4.4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后进行重氮化后 生成4.4'一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用； 一次偶合对H酸、盐酸、亚硝 酸钠重氮化后添加r酸进行一次偶合；二次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸一次偶合后，加入重氮化后的4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮 盐进行二次偶合；三次偶合二次偶合后加入水杨酸进行三次偶合；混合三 次偶合后加入双季铵盐混合；干燥混合后干燥，产出成品。
利用本发明生产出的染料由于具有线型结构而分子量较大，因此具有一定
的直接性与低迁移性；本发明染料工艺的配方摩尔比为H酸:r酸:4.4'一二氨 基苯磺酰苯胺水杨酸为1:0. 98:1:1. 01 。
本发明的有益效果是选用的基础中间体4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺(DASA) 系目前国际公认的环保型中间体，用它合成的染料不含24种致癌芳香胺，生产 工艺为绿色环保工艺，合成的染料在使用过程中不会对操作工人造成危害。经 查证，目前国内用该中间体仅合成了黑色谱的弱酸性染料210、 234等，该棕色
谱的染料的各项技术指标均能达到国外同类产品质量。用该中间体合成皮革棕 系国内首创。经用户使用验证，不仅上染率高，而且固色牢度、耐水洗牢度均 达到4-5级。由于该染料固色牢度好，在使用过程中，染色废水色度浅，可减 少染色废水水处理费用，节省大量资金。
弱酸性棕色染料主要技术指标外观棕褐色固体粉末；气味无；溶解 性全溶于水、甲醇或乙醇；色光染料色光随水杨酸用量可以调节；上染率: 》99%;固色率》95%;湿处理牢度4-5级；千摩擦牢度4-5级。
下面结合附图对本发明进一步进行说明 图l是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明 实施例一
对H酸、盐酸、亚硝酸钠进行配料，同时对4.4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐 酸、亚硝酸钠进行配料备用，对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度20—35。C， 1《PH《3. 5的条件下，反应时间在15—60分钟进行重氮化，4. 4， 一二氨基苯磺 酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T《15。C， 0. 5《PH《2. 5的条件下，反应 时间在0. 5—3小时进行重氮化后生成4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用； 之后，对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度15—35。C， 6《PH 《11的条件下，反应1. 5—4. 5小时进行一次偶合；对H酸、盐酸、亚硝酸钠重 氮化后添加r酸一次偶合后，加入重氮化后的4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮 盐，在温虔5—20;C， 6《PH《11的条件下，反应1. 5—4. 5小时进行二次偶合； 二次偶合后加入水杨酸，在温度5—3(TC， 7《PH《11的条件下，反应1.5—4.5 小时进行三次偶合；三次偶合后加入双季铵盐混合；混合后干燥，产出成品。 实施例二
对H酸、盐酸、亚硝酸钠进行配料，同时对4. 4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐 酸、亚硝酸钠进行配料备用，对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度22—32'C， L 5《PH《3的条件下，反应时间在20—55分钟进行重氮化，4. 4' 一二氨基苯磺 酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T《12。C， 0. 5《PH《2的条件下，反应时 间在1一2. 5小时进行重氮化后生成4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用；之 后，对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度15—30。C， 7《PH《10. 5 的条件下，反应2—4小时进行一次偶合；对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添 加r酸一次偶合后，加入重氮化后的4.4'一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐，在温 度5—18"， 7《PH《10的条件下，反应2—4 时进行二次偶合；二次偶合后加入水杨酸，在温度8—22。C， 7.5《PH《10的条件下，反应2—4小时进行三次偶
合；三次偶合后加入双季铵盐混合；混合后干燥，产出成品。
实施例三
对H酸、盐酸、亚硝酸钠进行配料，同时对4.4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐 酸、亚硝酸钠进行配料备用，对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度25—32°C， 1. 8《ra《3. 2的条件下，反应时间在25—50分钟进行重氮化，4. 4' 一二氨基苯 磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T《1(TC， 0.8《PH《2.2的条件下，反 应时间在l一2小时进行重氮化后生成4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用； 之后，对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度20—32。C， 8《ra 《IO的条件下，反应2.5—3.5小时进行一次偶合；对H酸、盐酸、亚硝酸钠重 氮化后添加r酸^次偶合后，加入重氮化后的4. 4， 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮 盐，在温度8—15。C， 6.5《PH《10.5的条件下，反应2.5—3.5小时进行二次偶 合；二次偶合后加入水杨酸，在温度10—18°C， 8《PH《9.5的条件下，反应2.5 一3. 5小时进行三次偶合；三次偶合后加入双季铵盐混合；混合后干燥，产出成
叫o
权利要求
1、一种弱酸性棕色染料合成工艺，其工艺步骤包括配料对H酸、盐酸、亚硝酸钠；其特征在于配料，对H酸、盐酸、亚硝酸钠进行配料，同时对4.4’-二氨基苯磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠进行配料备用；重氮化对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度20-35℃，1≤PH≤3.5的条件下，反应时间在15-60分钟；4.4’-二氨基苯磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度T≤15℃，0.5≤PH≤2.5的条件下，反应时间在0.5-3小时后生成4.4’-二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用；一次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度15-35℃，6≤PH≤11的条件下，反应1.5-4.5小时；二次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸一次偶合后，加入重氮化后的4.4’-二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐，在温度5-20℃，6≤PH≤11的条件下，反应1.5-4.5小时；三次偶合二次偶合后加入水杨酸，在温度5-30℃，7≤PH≤11的条件下，反应1.5-4.5小时；混合三次偶合后加入双季铵盐混合；干燥混合后干燥，产出成品。
2、 根据权利要求1所述的一种弱酸性棕色染料合成工艺，其特征在于合成工艺配方摩尔比如下H酸r酸4.4' 一二氨基苯磺酰苯胺水杨酸 =1:0.98:1:1.01。
3、 根据权利要求l所述的一种弱酸性棕色染料合成工艺，其特征在于选 用H酸做重氮组份。
4、 根据权利要求1所述的一种弱酸性棕色染料合成工艺，其特征在于重氮化对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度22—32。C， L5《PH《3的条件下， 反应时间在20—55分钟；4.4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料后在 温度T《12i:， 0.5《PH《2的条件下，反应时间在1一2.5小时后生成4.4，一二 氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用；一次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度15—3(TC， 7《PH《10. 5的条件下，反应2—4小时；二次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸一次偶合后，加入重 氮化后的4.4'一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐，在温度5—18'C， 7《PH《10的条 件下，反应2—4小时；三次偶合二次偶合后加入水杨酸，在温度8—22'C， 7.5《PH《10的条件 下，反应2—4小时w —
5、根据权利要求1所述的一种弱酸性棕色染料合成工艺，其特征在于重 氮化对H酸、盐酸、亚硝酸钠配料后在温度25—32°C， 1.8《PH《3.2的条件 下，反应时间在25—50分钟；4. 4'一二氨基苯磺酰苯胺、盐酸、亚硝酸钠配料 后在温度T《1(TC， 0. 8《PH《2. 2的条件下，反应时间在l一2小时后生成4. 4' 一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐备用；一次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸，在温度20—32t:， 8《PH《10的条件下，反应2. 5—3. 5小时；二次偶合对H酸、盐酸、亚硝酸钠重氮化后添加r酸一次偶合后，加入重 氮化后的4.4'一二氨基苯磺酰苯胺的重氮盐，在温度8—15匸，6.5《PH《10.5 的条件下，反应2. 5—3.5小时；三次偶合二次偶合后加入水杨酸，在温度10—18°C， 8《PH《9.5的条件 下，反应2. 5—3. 5小时。
全文摘要
一种弱酸性棕色染料合成工艺，包含以下步骤配料、重氮化、一次偶合、二次偶合、喷雾干燥。该染料由于具有线型结构而分子量较大，因此具有一定的直接性与低迁移性。该染料工艺配方摩尔比如下H酸∶r酸∶4.4’-二氨基苯磺酰苯胺∶水杨酸＝1∶0.98∶1∶1.01。生产工艺为绿色环保工艺，合成的染料在使用过程中不含对操作工人造成危害。由于该染料固色牢度好，在使用过程中，染色废水色度浅，可减少染色废水水处理费用，节省大量资金。
文档编号C09B67/36GK101643591SQ200910065070
公开日2010年2月10日 申请日期2009年6月1日 优先权日2009年6月1日
发明者朱振汉, 陈子厚 申请人:河南呈泰化工科技有限公司