多彩超细微胶囊红磷制备新方法与应用的制作方法

文档序号:3816039阅读:284来源:国知局

专利名称::多彩超细微胶囊红磷制备新方法与应用的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种合成材料助剂,特别涉及多彩微胶囊红磷及其制备方法与应用。本发明提供的多彩微胶囊红磷可直接作为有机颜料和阻燃剂对合成材料进行着色和阻燃处理。
背景技术
:红磷作为一种环保的阻燃剂品种已有30多年的使用历史。但红磷自身有多方面缺点①易吸湿氧化转化为亚磷酸和剧毒的磷化氢;②红磷自身的热稳定性比较差,在空气中加热24(TC时,会发生自燃现象;③为了提高红磷在合成材料中的分散度,红磷要超细化处理,超细红磷极易引起粉尘爆炸危险;④红磷自身的暗紫红色严重造成合成材料制品的色差。为了解决以上问题,对红磷进行深加工处理是必要的。红磷的深加工处理技术之一是超细化红磷分散在水或乙醇介质中,在烷基苯磺酸钠、胶体氢氧化铝、亚甲基二萘磺酸钠、聚乙烯醇等分散剂的存在下,使用胶体磨、球磨机和超声波处理,红磷粒径可达0.0530iim,相当于有机颜料在合成材料中的分散粒径。红磷的深加工处理技术之二是微胶囊包覆,达到白化或稳定化处理的目的,例如US4210630、US4440880、US4853288、US5093199、US5043218、US5292494、US5351596、US6646625、US6765047、US6846854、US7005475、CN1995112A、CN1940014A、CN1632057A、CN101381605A、CN101343542A、CN1995112A等等使用无机物如镁、铝、锌、锡、镍、铜、钛、硅的氢氧化物、氧化物、碳酸盐或磷酸盐以及脲醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、聚氨酯、环氧树脂等聚合物对超细化红磷进行单层或多层微胶囊包覆处理,达到去除红磷本色而获得红磷白化的效果,明显改善了红磷的物理性质、化学性质、机械性能和热稳定,其着火点从24(TC提高到35(TC以上,吸水性和磷化氢释放量大幅度降低,与合成材料相容性显著提高,广泛应用于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烃等热塑料性树脂,也可用于环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂以及顺丁橡胶、乙丙橡胶、纤维织品的阻燃。然而,迄今面市的微胶囊红磷阻燃剂依然存在着暗紫红色重,或者由于过度微胶囊包覆所制备的白化红磷含量低缺陷。2009年,申请号为CN2009101408445提出了分子结构中含有羧基或磺酸基的水溶性有机色素钠盐、钾盐或铵盐与氯化钙、氯化锶、氯化锰或氯化钡反应生成的色素沉淀,所生成的色素沉淀沉积超细红磷粒子表面,使用脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液或酚醛树脂水溶液进行微胶囊包覆处理,制成外观色彩与所述色淀色彩相同的彩色化微胶囊红磷,实现了红磷阻燃剂超细化、彩色化和稳定化的效果。然而CN2009101408445所提出的分子结构中含有羧基或磺酸基的水溶性有机色素数量有限,色淀品种色彩不丰富,工业应用可选择范围小,所以由色淀彩色化的红磷阻燃剂存在色彩单一问题。
发明内容本发明提出一种制备多彩超细微胶囊红磷阻燃剂的新方法,目的在于针对技术背景中微胶囊红磷阻燃剂产品存在的缺陷和问题进行改进和创新。本领域的专业人员熟知分子结构中含有羧基或磺酸基的水溶性有机色素数量有限,并且能与氯化钙、氯化锶、氯化锰或氯化钡等反应生成色相稳定的色淀数量更是少而又少。而在有机溶剂中可以溶解的有机色素和有机颜料数量品种庞大,工业应用可选择范围非常广泛;CN2009101408445提出的色淀沉积对红磷进行彩色化处理方法,是经过化学反应实现的,必定产生有色废水需要脱色处理或污水处理。因此,本发明人选用在有机溶剂中可以溶解的有机色素或有机颜料对超细化红磷进行沉积着色,而后使用脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液或酚醛树脂水溶液进行微胶囊包覆处理,制成外观色彩与所述有机色素或有机颜料色彩相同的微胶囊彩色红磷;其中所述的有机色素或有机颜料数量品种庞大,同时根据合成材料着色需要,依据三原色配色原理,混合使用两种或两种以上有机色素或有机颜料,可实现超细微胶囊红磷阻燃剂产品的色彩丰富和色调多样化。本发明所述的有机溶剂,其特征在于选自正己烷、石油醚、环己烷、甲基环己烷、四氢萘、十氢萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚中的一种或两种以上混合溶剂。其中所述的有机溶剂和有机色素或有机颜料的质量比530:100。本发明所述的有机色素或有机颜料指的是C.I.分散红4(C丄60755,CAS:2379-90-0)、C.I.分散红11(C丄62015,CAS:2872-48-2)、C.I.分散红15(C丄60710,CAS:116-85-8)、C.I.分散红53(C丄60759,CAS:59787-78-9)、C.I.分散红60(C丄60756,CAS:12223-37-9)、C.I.分散红86(C丄62175,CAS:12223-43-7)、C.I.分散红92(C丄60752,CAS:12236-11-2)、C.I.分散红152(C丄111905,CAS:78564-86-0)、C.I.分散红153(C丄111370,CAS:78564-87-1)、C.I.分散红277(C丄505720,CAS:70294-19-8)C.I.分散红356(C丄571050,CAS:152165-67-8)、C.I.分散紫1(C丄61100,CAS:128-95-0)、C.I.分散紫17(C丄60712,CAS:12217-92-4)、C.I.分散紫23(C丄60724,CAS:12217-94-6)、C.I.分散紫26(C丄62025,CAS:12217-95-7;)、C.I.分散紫28(C丄61102,CAS:81-42-5)、C.I.分散蓝3(C丄61505,CAS:2475-46-9)、C.I.分散蓝14(C丄61500,CAS:2475-44-7)、C.I.分散蓝56(C丄63285,CAS:12217-79-6)、C.I.分散蓝60(C丄61104,CAS:12217-80-0)、C.I.分散蓝72(C丄60725,CAS:12217-81-1)、C.I.分散蓝73(C丄63265,CAS:12222-78-5)、C.I.分散蓝77(C丄60766,CAS:20241-76-3)、C.I.分散蓝87(C丄668305,CAS:12222-85-4)、C.I.分散绿9(C丄110795,CAS:71627-50-9)、C.I.分散黑1(C丄11365,CAS:6054-48-4)、C.I.分散黑9(C丄11301,CAS:12222-69-4;)、C.I.溶剂红23(C丄26100,CAS:85-86-9)、C.I.溶剂红24(C丄26106,CAS:85-83-6)、C.I.溶剂红25(C丄26110,CAS:3176-79-2)、C.I.溶剂红26(C丄26120,CAS:4477-79-6)、C.I.溶剂红30(C丄27291,CAS:6226-87-5)、C.I.溶剂红52(C丄68210,CAS:81-39-0)、C.I.溶剂红111(C丄60505,CAS:82-38-2)、C.I.溶剂红135(C丄564120,CAS:71902-17-5)、C.I.溶剂红146(C丄60756,CAS:70956-30-8)、C.I.溶剂红149(C丄674700,CAS:71902-18-6)、C.I.溶剂红168(C丄60510,CAS:71832-19-4)、C.I.溶剂红169(C丄605060,CAS:27354-18-3)、C.I.溶剂红172(C丄607280,CAS:63512-13-0)、C.I.溶剂红179(C丄564150,CAS:89106-94-5)、C.I.溶剂红196(C丄505700,CAS:52372-36-8)、C.I.溶剂红197(C丄505720,CAS:52372-39-1)、C.I.溶剂红207(C丄617001,CAS:15958-69-6)、C.I.溶剂红242(C丄73300,CAS:522-75-8)、C.I.溶剂紫8(C丄42535,CAS:52080-58-7;)、C.I.溶剂紫31(C丄61102,CAS:70956-27-3)、C.I.溶剂紫38(C丄615665,CAS:63512-14-1)、C.I.溶剂紫59(C丄62025,CAS:6408-72-6)、C.I.溶剂蓝4(C丄44045,CAS:6786-83-0)、C.I.溶剂蓝5(C丄42595,CAS:1325-86-6)、C.I.溶剂蓝6(C丄44040,CAS:6786-84-1)、C.I.溶剂蓝122(C丄60744,CAS:67905-17-3)C.I.溶剂黑3(C丄26150,CAS:4197-25-5)、C.I.还原红10(C丄67000,CAS:2379-79-5)、C.I.还原红13(C丄70320,CAS:4203-77-4)、C.I.还原红14(C丄71110,CAS:8005-56-9)、C.I.还原红15(C丄71100,CAS:4216-02-8)、8C.L还原红23(C丄71130,CAS:5521-31-3)、C.L还原红29(C丄71140,CAS:6424-77-7)、C.L还原红31(C丄600300,CAS:12227-47-3)、C.L还原红32(C丄71135,CAS:2379-77-3)、C.L还原红41(C丄73300,CAS:522-75-8)、C.L还原紫1(C丄60010,CAS1324-55-6)、C.L还原紫9(C丄60005,CAS1324-17-0)、C.L还原蓝1(C丄60010,CAS1324-55-6)、C.L还原蓝4(C丄69800,CAS81-77-6)、C.L还原蓝5(C丄73065,CAS2475-31-2)、C.L还原蓝6(C丄69825,CAS130-20-1)、C.L还原蓝14(C丄69810,CAS:1324-27-2)、C.L还原蓝20(C丄59800,CAS:116-71-2)、C.L还原蓝64(C丄66730,CAS:15935-52-1)、C.L还原黑8(C丄71000,CAS2278-50-4)、C.L还原黑25(C丄69525,CAS:4395-53-3)、C.L还原蓝27(C丄69005,CAS:2379-81-9)、C.L还原蓝27(C丄65225,CAS:6049-19-0)、黄光大红粉(C丄12310,CAS:6041-94-7)、永固桃红FB(C丄12490,CAS6410-41-9)、永固红F4RH(C丄12420,CAS:6471-51-8)、永固红FRLL(C丄12460,CAS:6471-51-8)、永固红FRL(C.L12440,CAS:6410-35-1)、永固麥红FRR(C丄12385,CAS:6410-32-8)、颜料红FR(C丄12300,CAS:6410-26-0)橡胶颜料红玉BF(C丄12320,CAS:6410-29-3)、颜料红38(C丄21120,CAS:6538-87-8)、油紫(C.L12170,CAS:2653-64-7)、颜料红112(C丄12370,CAS:6535-46-2)、颜料红170(C丄12475,CAS:2786-76-7)、永固红HST(C丄12513,CAS:6471-51-8)、颜料红176(C丄12515,CAS:12225-06-8)、联蒽醌红(C丄65300,CAS:4051-63-2)、颜料红254(C丄56110,CAS:84632-65-5)、颜料红255(C丄12515,CAS:120500-90-5)、颜料红122(C丄73915,CAS:980-26-7)、永固紫RL(C丄51319,CAS:6358-30-1)或颜料红185(CI.73915,CAS:51920-12-8)中的一种或两种以上混合物(以上所述有机色素或有机颜料名称和索引号分别取自杨新玮、罗钰言、肖刚、何岩彬编写的《染料》,北京化学工业出版社,20059年,第四版,ISBN7-5025-5971-X/TQ2046;以及韩长日、宋小平编写的《颜料制造与色料应用技术》,北京科学技术出版社,2001年,第一版,ISBN7-5023-3713-X/TQ48)。其中所述的有机色素或有机颜料用量是红磷质量的0.530%。本发明所述的脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液或酚醛树脂水溶液指的是固含量控制在3060%的市售商品,或由尿素、三聚氰胺、苯酚、甲酚、甲醛以及改性剂等为原料合成生产的脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液、酚醛树脂水溶液或改性的脲醛树脂水溶液、改性的蜜胺树脂水溶液以及改性的酚醛树脂水溶液,其固含量控制在3050%。其中所述的脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液、酚醛树脂水溶液或改性的脲醛树脂水溶液、改性的蜜胺树脂水溶液以及改性的酚醛树脂水溶液用量是红磷质量的580%。本发明提出选用脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液、酚醛树脂水溶液或改性的脲醛树脂水溶液、改性的蜜胺树脂水溶液以及改性的酚醛树脂水溶液对有机色素或有机颜料沉积的多彩超细红磷进行微胶囊包覆处理,具体作用是所述的树脂水溶液固化后所生成的热固性树脂产生固色作用,能够有效阻止多彩超细微胶囊红磷与聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烃、环氧树脂或橡胶等合成材料在高温塑化或蜜炼过程中的有机色素或有机颜料的迁移,保护合成材料制品的着色色相。同时也改善了红磷的物理性质、化学性质、机械性能和热稳定。本发明提供的多彩超细微胶囊红磷具有以下特性①本发明所述的多彩超细微胶囊红磷粒径分布在0.0530iim之间。②本发明所述的多彩超细微胶囊红磷具有有机颜料的功能,可以直接用作有机颜料对合成材料进行着色,或与其它色料配色使用。③本发明所述的多彩超细微胶囊红磷具有含磷量高的特性,用作阻燃剂的添加量少,阻燃效果高。④本发明所述的多彩超细微胶囊红磷热稳定性高、化学稳定性高、着火点高、吸湿性低。⑤本发明所述的多彩超细微胶囊红磷的色度纯、色牢度高、耐迁移性高、毒性低,与其它染料或颜料配色时,相互之间不发生化学反应,配色色相稳定性高。⑥本发明所述的多彩超细微胶囊红磷的制备过程中不产生废水、废渣、废气等三废物质,属于环境友好的制备技术。⑦本发明所述的多彩超细微胶囊红磷与合成材料的相容性能好,应用范围广,适用于合成材料在2530(TC之间的塑化蜜炼加工成型过程。本发明所述的多彩超细微胶囊红磷的制备方法,具体步骤如下步骤1多彩乳液的制备过程在室温条件下,称取有机色素或有机颜料溶解在有机溶剂中,配制成有机溶液。将有机溶液连续送入含有表面活性剂的水中,使用乳化器搅拌乳化,制备多彩乳液,其中所述的有机色素或有机颜料有机溶剂水表面活性剂的质量比是530:30ioo:ioo:o.os5。本发明所述的有机溶剂包括正己烷、石油醚、环己烷、甲基环己烷、四氢萘、十氢萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚一种或两种以上混合溶剂。本发明所述的表面活性剂包括烷基酚聚氧化乙烯醚,聚氧化乙烯月桂酸酯,聚氧化乙烯脱水山梨酸酯,聚氧化乙烯硬脂酸酯,烷基醇酰胺,十二烷基苯磺酸、a-烯基磺酸、十二烷基磺酸、烷基醇聚氧化乙烯磺酸、烷基酚聚氧化乙烯磺酸以及硬脂酸的钠盐、钾盐或铵盐,十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、阳离子硅油十二烷基二甲基氧化胺,十二烷基二甲基甜菜碱或羧酸盐型咪唑啉中的一种或两种以上混合物。步骤2多彩超细红磷水分散体系的制备过程平均粒径为0.0530ym的超细红磷水分散体系中,加入步骤1所制得的多彩乳液,搅拌均匀后,控温1015(TC,蒸馏回收所述的有机溶剂,所述的有机溶剂回收完毕,制得表面均匀沉积有机色素或有机颜料的多彩超细红磷水分散体系,其中所述的多彩乳液红磷水的质量比为30300:ioo:200500。步骤3多彩超细微胶囊红磷的制备过程在步骤2制得的多彩超细红磷水分散体系中,投入相当于红磷质量580%的固含量为3060%的脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液、酚醛树脂水溶液或改性的脲醛树脂水溶液、改性的蜜胺树脂水溶液或改性的酚醛树脂水溶液,控温204(TC搅拌30分钟后,添加氯化铵、甲酸、乙酸或磷酸等固化剂,并提高物料温度608(TC,搅拌反应固化28小时,静置分层,滤出沉淀物,用清水洗涤下部沉淀物23次,将沉淀物送入干燥器,6012(TC干燥310小时,制得多彩超细微胶囊红磷。下面实施例进一步说明本发明提供的多彩超细微胶囊红磷的制备方法和用途,但是本发明举出的实施例仅仅是对本发明优化的实施方法进行的描述,任何落入本发明设计方案范围内的变形和改进,都在本发明权利要求书记载的请求保护权利范围之中。实施例1步骤l:称取C丄分散红60(C丄60756,CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶剂红197(C丄505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤,室温下溶解在35公斤甲苯中,配制成为红色甲苯溶液。将所述的红色甲苯溶液连续送入装有O.l公斤十二烷基二甲基苄基氯化铵和0.3公斤十二烷醇聚氧化乙烯磺酸钠以及100公斤水的乳化器,搅拌乳化1小时制得红色乳液。步骤2:将步骤1制得的红色乳液缓慢流入平均粒径为0.0530iim的超细化红磷水分散体系中,室温搅拌30分钟均匀后,升温85105t:,蒸馏回收甲苯,制得鲜亮红色超细红磷水分散体系。步骤3:在步骤2制得的鲜亮红色超细红磷水分散体系中,投入固含量为48%蜜胺树脂水溶液40公斤,搅拌60分钟后,添加质量百分数为30%乙酸水溶液调整pH值=4.56.0,提高物料温度608(TC,搅拌反应固化1小时。静置沉积,分去上清水溶液,下部沉淀物清水洗涤2次。滤出沉淀物,送入干燥器,12(TC干燥3小时,制得鲜红色超细微胶囊红磷阻燃剂126.8公斤。实施例2依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中的C丄分散红60(C丄607-56,CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶剂红197(C丄505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤改换为C丄分散蓝72(C丄60725,CAS:12217-81-1)5.5公斤和C丄溶剂蓝6(C.L44040,CAS:6786-84-1)2.5公斤,制得深蓝色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表1。实施例3依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中的C丄溶剂红197(CI.505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤改换为C丄溶剂红197(C丄505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤和C丄溶剂蓝6(C丄44040,CAS:6786-84-1)1.8公斤,制得鲜紫红色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表l。实施例4依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中的C丄分散红60(CI.607-56,CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶剂红197(CI.505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤改换为C丄还原红41(CI.73300,CAS:522-75-8)7.2公斤,制得亮红色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表l。实施例5依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中的C丄分散红60(CI.607-56,CAS:12223-37-9)5.8公斤和C.L溶剂红197(C丄505720,CAS:52372-39-1)1.2公斤改换为C丄还原蓝5(C丄73065,CAS:2475-31-2)8公斤,制得深蓝色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表l。实施例6依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中步骤3操作程序改换为在步骤3制得的鲜亮红色超细红磷水分散体系中,投入三聚氰胺13公斤,质量百分数为37%的甲醛水溶液35公斤,使用质量百分数为30X的烧碱水溶液调整物料pH值二8.5,升温6080°C,搅拌60分钟后,添加30X乙酸水溶液调整pH值二4.56.0,搅拌反应固化2小时。静置沉积,分去上清水溶液,下部沉淀物清水洗涤2次。滤出沉淀物,送入干燥器,12(TC干燥3小时,制得鲜红色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表l。实施例7依照实施例1中的方法和步骤,将实施例1中步骤3操作程序改换为在反应器中,加入尿素4公斤、苯酚10公斤、质量百分数为37%的甲醛水溶液15公斤和水12公斤,搅拌均匀,用乌洛托品调节pH二8.0,升温8085t:,搅拌2小时后,制得尿素改性的酚醛树脂水溶液。将所制得的尿素改性酚醛树脂水溶液混入实施例1步骤3制得的鲜亮红色超细红磷水分散体系中,用磷酸调整pH值二2.04.0,搅拌反应固化4小时。静置沉积,分去上清水溶液,下部沉淀物清水洗涤2次。滤出沉淀物,送入干燥器,120°C干燥3小时,制得鲜红色超细微胶囊红磷阻燃剂,各项性能分析和检测结果见表l。实施例8取实施例1制得的10公斤鲜红色超细红磷阻燃剂、100公斤尼龙-6和0.2公斤抗氧剂送入塑化机中预混合,而后送入挤塑机中21026(TC熔融挤出造粒,制作试片呈现红色,各项性能分析和检测结果见表l。实施例9取实施例3制得的10公斤鲜紫红色超细微胶囊红磷阻燃剂、100公斤聚对苯二甲酸乙二醇酯、5公斤磷酸三苯酯和0.2公斤抗氧剂送入塑化机中26028(TC熔融共混,共混物模压制作试片呈现紫红色,各项性能分析和检测结果见表1。实施例10取实施例5制得的10公斤深蓝色超细微胶囊红磷阻燃剂、100公斤环氧树脂E-44、固化剂10公斤、磷酸三苯酯10公斤搅拌均匀,共混物刷涂制作试片呈现蓝色,各项性能分析和检测结果见表1。本发明所述实施例1实施例10中的各项性能分析和检测分别依照下述方法进行粒径分析取多彩超细微胶囊红磷2克,放入500毫升锥形瓶中,加入蒸馏水200毫升,在KQ-118型超声波清洗器内分散,后采用BT-1500粒径分析仪测试粒径,分析结果见表l。磷含量分析采用GB4947-2003方法测定多彩超细微胶囊红磷的磷含量,分析结果见表l。吸湿性测试取2.000克多彩超细微胶囊红磷均匀放入培养皿中,置入装有饱和硫酸钠水溶液的干燥器上层,密闭保存10天,测定增重,以增重百分数记吸湿性,分析结果见表l。着火点测试采用TGS-2型热重分析仪,测定多彩超细微胶囊红磷着火温度,测试结果见表1。颜色热稳定性测试采用HG/T3853-2006颜料干粉耐热性测定法,测试多彩超细微胶囊红磷变色温度,结果见表l。合成材料试片阻燃性能测试采用GB/T2406-1993塑料燃烧性能测定法,测试添加多彩超细微胶囊红磷的合成材料极限氧指数(LOI),结果见表1。13表1多彩超细微胶囊红磷阻燃剂各项性能分析和检测结果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求一种多彩超细微胶囊红磷的制备方法,其特征在于包括如下步骤步骤1多彩乳液的制备过程在室温条件下,称取有机色素或有机颜料溶解在有机溶剂中,配制成有机溶液。将所述的有机溶液连续送入含有表面活性剂的水中,使用乳化器搅拌乳化,制得多彩乳液,其中所述的有机色素或有机颜料∶有机溶剂∶水∶表面活性剂的质量比是5~30∶30~100∶100∶0.05~5。步骤2多彩超细红磷水分散体系制备过程在平均粒径为0.05~30μm的超细红磷水分散体系中加入步骤1所制得的多彩乳液,搅拌均匀后,控温10~150℃,蒸馏回收所述的有机溶剂,所述的有机溶剂回收完毕,制得表面均匀沉积有机色素或有机颜料的多彩超细红磷水分散体系,其中所述的多彩乳液∶红磷∶水的质量比为30~300∶100∶200~500。步骤3多彩超细微胶囊红磷制备过程在步骤2制得的多彩超细红磷水分散体系中,投入相当于红磷质量5~80%的固含量为30~60%的脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液、酚醛树脂水溶液或改性的脲醛树脂水溶液、改性的蜜胺树脂水溶液或改性的酚醛树脂水溶液,控温20~40℃搅拌30分钟后,添加氯化铵、甲酸、乙酸或磷酸等固化剂,并提高物料温度60~80℃,搅拌反应固化2~8小时,静置分层,滤出沉淀物,用清水洗涤下部沉淀物2~3次,将沉淀物送入干燥器,60~120℃干燥3~10小时,制得多彩超细微胶囊红磷。2.依照权利要求1所述的多彩超细微胶囊红磷的制备方法,其特征在于所述的有机色素或有机颜料选自C.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.分散红4(C丄60755,CAS:分散红11(C.L62015,CAS分散红15(C.L60710,CAS分散红53(C丄60759,CAS分散红60(C丄60756,CAS分散红86(C丄62175,CAS分散红92(C丄60752,CAS分散红152(C丄111905,CAS分散红153(C丄111370,分散红277(C丄505720,分散红356(C丄571050,分散紫1(C丄61100,CAS:分散紫17(C.L60712,CAS分散紫23(C丄60724,分散紫26(C丄62025,分散紫28(C丄61102,分散蓝3(C丄61505,CAS:分散蓝14(C.L61500,CAS分散蓝56(C丄63285,CAS2379-90-0)、2872-48-2)、116-85-8)、59787-78-9)、12223-37-9)、12223-43-7)、12236-11-2)、78564-86-0)、CAS:78564-87-1)、CAS:70294-19-8)、CAS:152165-67-8)、128-95-0)、12217-92-4)、12217-94-6)、12217-95-7;)、81-42-5)、2475-46-9)、2475-44-7)、12217-79-6)、2CASCASCASC.I.分散蓝60(C.I.6l104,CAS12217—80—0)、C.I.分散蓝72(C.I.60725,CAS12217—8l—1)、C.I.分散蓝73(C.I.63265,CAS12222—78—5)、C.I.分散蓝77(C.I.60766,CAS20241—76—3)、C.I.分散蓝87(C.I.668305,CAS12222—85—4)、C.I.分散绿9(c.I.110795,CAS71627—50—9)、C.I.分散黑1(c.I.11365,CAS6054—48—4)、C.I.分散黑9(c.I.1130l,CAS12222—69—4)、C.I.溶剂红23(C.I.26100,CAS85—86—9)、C.I.溶剂红24(C.I.26106,CAS85—83—6)、C.I.溶剂红25(C.I.26l10,CAS3176—79—2)、C.I.溶剂红26(C.I.26120,CAS4477—79—6)、C.I.溶剂红30(C.I.2729l,CAS6226—87—5)、C.I.溶剂红52(C.I.68210,CAS8l一39—0)、C.I.溶剂红11ltC.I.60505,CAS82—38—2)、C.I.溶剂红135tC.I.564120,CAS71902—17—5)、C.I.溶剂红146tC.I.60756,CAS70956—30—8)、C.I.溶剂红149tC.I.674700,CAS71902—18—6)、C.I.溶剂红168tC.I.60510,CAS71832—19—4)、C.I.溶剂红169tC.I.605060,CAS27354—18—3)、C.I.溶剂红172tC.I.607280,CAS63512—13—0)、C.I.溶剂红179tC.I.564150,CAS89106—94—5)、C.I.溶剂红196tC.I.505700,CAS52372—36—8)、C.I.溶剂红197tC.I.505720,CAS52372—39一1)、C.I.溶剂红207tC.I.61700l,CAS15958—69—6)、C.I.溶剂红242tC.I.73300,CAS522—75—8)、C.I.溶剂紫8(c.I.42535,CAS52080—58—7)、C.I.溶剂紫31(c.I.6l102,CAS70956—27—3)、C.I.溶剂紫38(C.I.615665,CAS63512—14一1)、C.I.溶剂紫59(C.I.62025,CAS6408—72—6)、C.I.溶剂蓝4(c.I.44045,CAS6786—83—0)、C.I.溶剂蓝5(c.I.42595,CAS1325—86—6)、C.I.溶剂蓝6(C.I.44040,CAS6786—84一1)、C.I.溶剂蓝122(C.I.60744,CAS67905—17—3)C.I.溶剂黑3(c.I.26150,CAS4197—25—5)、C.I.还原红lO(C.I.67000,CAS2379—79—51、C.I.还原红13(c.I.70320,CAS4203—77—41、C.I.还原红14(c.I.71110,CAS8005—56—91、C.I.还原红15(C.I.71100,CAS4216—02—81、C.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.I还原红23(C.L71130,CAS:5521-31-3)、还原红29(C丄71140,CAS:6424-77-7)、还原红31(C.L600300,CAS:12227-47-3)、还原红32(C.L71135,CAS:2379-77-3)、CASCASCASCASCASCASCASCASCASCASCAS:CASCASCAS:522-75-8)、1324-55-6)、1324-17-0)、1324-55-6)、81-77-6)、2475-31-2)、130-20-1)、:1324-27-2)、:116-71-2)、:15935-52-1)、2278-50-4)、:4395-53-3)、:2379-81-9)、:6049-19-0)、还原红41(C丄73300,还原紫1(C丄60010,还原紫9(C丄60005,还原蓝1(C丄60010,还原蓝4(C丄69800,还原蓝5(C丄73065,还原蓝6(C丄69825,还原蓝14(C丄69810,还原蓝20(C丄59800,还原蓝64(C丄66730,还原黑8(C.L71000,还原黑25(C丄69525,还原蓝27(C丄69005,还原蓝27(C丄65225,黄光大红粉(C丄12310,CAS:6041-94-7)、永固桃红FB(C丄12490,CAS:6410-41-9)、永固红F4RH(C丄12420,CAS:6471-51-8)、永固红FRLL(C丄12460,CAS:6471-51-8)、永固红FRL(C丄12440,CAS:6410-35-1)、永固麥红FRR(C.L12385,CAS:6410-32-8)、颜料红FR(C丄12300,CAS:6410-26-0)橡胶颜料红玉BF(C丄12320,CAS:6410-29-3)、颜料红38(C丄21120,CAS:6538-87-8)、油紫(C丄12170,CAS:2653-64-7)、颜料红112(C丄12370,CAS:6535-46-2)、颜料红170(C丄12475,CAS:2786-76-7)、永固红HST(C.L12513,CAS:6471-51-8)、颜料红176(C丄12515,CAS:12225-06-8)、联蒽醌红(C丄65300,CAS:4051-63-2)、颜料红254(C丄56110,CAS:84632-65-5)、颜料红255(C丄12515,CAS:120500-90-5)、颜料红122(C丄73915,CAS:980-26-7)、永固紫RL(C丄51319,CAS:6358-30-1)或颜料红185(C丄73915,CAS:51920-12-8)中的一种或两种以上混合物。3.依照权利要求1所述的多彩超细微胶囊红磷的制备方法,其特征在于所述的有机溶剂选自正己烷、石油醚、环己烷、甲基环己烷、四氢萘、十氢萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚中的一种或两种以上混合溶剂。4.依照权利要求1所述的多彩超细微胶囊红磷的制备方法,其特征在于所述的表面活性剂选自烷基酚聚氧化乙烯醚,聚氧化乙烯月桂酸酯,聚氧化乙烯脱水山梨酸酯,聚氧化乙烯硬脂酸酯,烷基醇酰胺,十二烷基苯磺酸、a-烯基磺酸、十二烷基磺酸、烷基醇聚氧化乙烯磺酸、烷基酚聚氧化乙烯磺酸以及硬脂酸的钠盐、钾盐或铵盐,十六烷基三甲基氯化铵,十二烷基二甲基苄基氯化铵,十八烷基三甲基氯化铵,阳离子硅油十二烷基二甲基氧化胺,十二烷基二甲基甜菜碱或羧酸盐型咪唑啉中的一种或两种以上混合物。5.依照权利要求1所述的多彩超细微胶囊红磷,其特征在于用作合成材料的阻燃剂和着色剂。全文摘要本发明选用溶解在有机溶剂中的有机色素或有机颜料对超细红磷进行沉积着色,而后使用脲醛树脂水溶液、蜜胺树脂水溶液或酚醛树脂水溶液进行微胶囊包覆处理,制成外观色彩与所述有机色素或有机颜料色彩相同的多彩微胶囊超细红磷,具有含磷量高、热稳定性高、化学稳定性高、着火点高、吸湿性低的特点,可以作为红磷阻燃剂使用。同时又可作为有机颜料使用,色度纯、色牢度高、耐迁移性高、毒性低,与其它染料或颜料配色时,相互之间不发生化学反应,配色的色相稳定性高,与合成材料的相容性能好,应用范围广。文档编号C09C3/08GK101691452SQ20091017824公开日2010年4月7日申请日期2009年9月23日优先权日2009年9月23日发明者张田林,文艳芬,苏婧申请人:淮海工学院
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