相变油墨及其使用方法

专利名称：：相变油墨及其使用方法
技术领域：
：本文公开了热熔或相变油墨及其使用方法。更具体而言，本文公开了特别适用于相变喷墨印刷方法并含有来自可再生资源的成分的热熔或相变油墨。
背景技术：
：通常，相变油墨(有时称为"热熔油墨")在室温下为固相，但在喷墨印刷装置的升高的工作温度下以液相存在。在喷墨工作温度下，液体油墨的墨滴从印刷装置中喷出，并在当所述墨滴直接或者通过中间转印带或鼓接触到所述记录基质表面时，它们迅速固化以形成固化墨滴的预定图样。相变油墨也已被用于其他印刷技术，例如凹版印刷，如美国专利5，496，879和德国专利公布文本DE4205636AL和DE4205713AL中所公开的，这些文献的公开内容各自全部都以引用的方式纳入本文中。用于彩色印刷的相变油墨通常包括与相变油墨相容性色料结合的相变油墨载体组合物。在一种具体实施方案中，可通过将油墨载体组合物与相容性减色法三原色色料结合形成一系列有色的相变油墨。所述减色法三原色的相变油墨可以包括四种组分染料，即蓝绿色、紫红色、黄色和黑色，但是所述油墨并不限于这四种颜色。这些减色法三原色的油墨可以通过使用单独一种染料或者多种染料的混合物来形成。例如，紫红色可以通过使用溶剂红染料的混合物来获得，或者合成黑可以通过混合几种染料获得。美国专利4，889，560、美国专利4，889，761和美国专利5，372，852(每篇所述专利的公开内容全部通过引证的方式纳入本文)教导了所采用的减色法三原色色料可以包括比色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、改性的酸性直接染料和碱性染料类别的染料。美国专利5，621，022公开了特定类别的聚合染料用于相变油墨组合物中的用途，该专利的公开内容全部通过引证的方式纳入本文。相变油墨也用于诸如邮戳、工业标识和标签的应用。相变油墨符合喷墨印刷机的需要，因为它们在运输、长期贮藏等过程中可在室温下保持处于固相状态。此外，与由于液体喷墨油墨的蒸发所导致的喷嘴堵塞相关的问题得以大大减少，从而提高了喷墨印刷的可靠性。此外，在其中所述油墨微滴被直接施加到最终的记录用基质(例如纸、透明材料等)上的相变喷墨印刷机中，所述微滴在与所述基质接触时立即凝固，以使得可以防止油墨沿所述印刷介质迁移并且提高点质量。适于用作相变油墨载体组合物的组合物是已知的。一些公开了所述材料的参考文献的代表性实例包括美国专利3，653，932、美国专利4，390，369、美国专利4，484，948、美国专利4，684，956、美国专利4，851，045、美国专利4，889，560、美国专利5，006，170、美国专利5，151，120、美国专利5，372，852、美国专利5，496，879、欧洲专利公布文本0187352、欧洲专利公布文本0206286、德国专利公布文本DE4205636AL、德国专利公布文本DE4205713AL和PCT专利公布文本WO94/04619，这些文献每篇的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。合适的载体材料可包括石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、酯蜡、脂肪酸和其他蜡状物质、含脂肪酰胺的物质、磺酰胺物质、由不同天然来源制成的树脂状物质(如浮油松香和松香酯)和许多合成树脂、寡聚物、多聚物和共聚物。尽管已知的油墨适用于它们的预期目标，仍然需要改善的相变油墨。此外，还需要含至少一些成分来自可再生资源的相变油墨。而且，还需要热稳定性增加的相变油墨。而且，还需要成本降低的相变油墨。
发明内容本发明公开了这样一种相变油墨，其含有(1)一种色料和(2)—种含下式添加剂的油墨载体其中A、E、G和J各自相互独立地为(i)-H;(ii)-Cl、-Br或-I;(iii)-0H;(iv)-C00H;(v)-NR3R4，其中R3和R4各自相互独立地为(a)-H;(b)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(c)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(d)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(e)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(vi)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(vii)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(viii)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(ix)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；Z为(i)-H;(ii)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(iii)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(iv)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(v)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(vi)-(CH2CH20)迈H或—(CH2CHO〉mH其中m是一个从1到约8的整数且q是一个从0到约5的整数；(vii)Na或K;(viii)-P(X)(0R5)(ORe)，其中X是一个氧原子或硫原子且Rs和Re各自相互独立地为(a)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(b)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(c)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(d)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，并且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(ix)-C(二0)R7，其中R7为(a)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(b)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(c)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(d)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；并且n是一个为0、l、2或3的整数。本发明还公开了这样一种方法，其包括(1)将本发明所公开的相变油墨装入喷墨印刷装置中；(2)熔化所述油墨；以及(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像图样喷射到基质上。附图示出了实施例1中制备的对照油墨和油墨3的流变曲线。具体实施例方式本发明所公开的油墨中所含的源自檟如树坚果壳液(CNSL)的添加剂具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中A、E、G和J各自相互独立地为(i)-H;(ii)-Cl、-Br或-I;(iii)-0H，(iv)-C00H;(v)-NR3R4，其中R3和R4各自相互独立地为(a)_H;(b)烷基(包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，且在所述烷基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少l个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约2个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约3个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约4个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约5个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约6个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约7个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约8个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约9个碳原子，在另一种实施方案中具有至少约10个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约15个碳原子，在另一种实施方案中具有不超过约IO个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；(c)芳基(包括取代和未取代的芳基，且在所述芳基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约5个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约12个碳原子，且在具体实施方案中具有5、6、10或12个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；(d)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述芳基烷基如苄基等；或(e)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述烷基芳基如甲苯基等；(vi)如上面(b)中所述的烷基；(vii)如上面(c)中所述的芳基；(viii)如上面(d)中所述的芳基烷基；或(ix)如上面(e)中所述的烷基芳基；其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可为(但不限于)羟基、卤素原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、辚基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基以及其混合物等，其中两个或更多取代基可结合在一起形成环，Z为(i)-H;(ii)如上面(b)中所述的烷基；(iii)如上面(c)中所述的芳基；(iv)如上面(d)中所述的芳基烷基；(v)如上面(e)中所述的烷基芳基；其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可为(但不限于)羟基、卤素原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、辚基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等，其中两个或更多取代基可结合在一起形成环；(vi)-(CH2CH20)mI^(，q一(CH2CHO)mH其中m是一个从1到约8的整数而q是一个从0到约5的整数；(vii)Na或K;(viii)-P(X)(0R5)(0R6)，其中X是一个氧原子或硫原子且R5和R6各自相互独立地为(a)烷基(包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，且在所述烷基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少l个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约25个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；(b)芳基(包括取代和未取代的芳基，且在所述芳基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约5个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约12个碳原子，且在具体实施方案中具有5、6、10或12个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；(c)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述芳基烷基如苄基等；或(d)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述烷基芳基如甲苯基等；其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可为(但不限于)羟14、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、辚基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等，其中两个或更多取代基可结合在一起形成环；或(ix)-C(=0)17，其中17为(a)烷基(包括直链、支链、饱和、不饱和、环形环状、取代和未取代的烷基，且在所述烷基中可任选地存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少l个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约15个碳原子，且在另一种实施方案中具有不超过约io个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，且在具体实施方案中具有约1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子；(b)芳基(包括取代和未取代的芳基，且在所述芳基中可任选地存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约5个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约12个碳原子，且在具体实施方案中具有5、6、10或12个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；(c)芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选地存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述芳基烷基如苄基等；或(d)烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选地存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述芳基烷基如甲苯基等，其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可为(但不限于)羟基、卤素原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、吡啶基、吡啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、辚基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等，其中两个或更多取代基可结合在一起形成环；并且n是一个为0、l、2或3的整数。在一种实施方案中，A为-H或-COOH。在一种实施方案中，A为_H或_CH2OH。在一种具体实施方案中，E为-H或-CH2OH。在一种具体实施方案中，G为-H或-OH。在一种具体实施方案中，J为-H、-C020H或-NH2。在一种具体实施方案中，当n为1时，双键位于8位，如下所示在一种具体实施方案中，当n为2时，双键位于8和11位，如下所示在一种具体实施方案中，当n为3时，双键位于8、11和14位，如下所示当商购获得这些物质时，n通常是一个混合值；例如CARDANOL⑧被认定是一种具有上式的物质，其中Z是H且A、E、G和J都是H，其通常被报道为是一种n为2的物质，但化合物的分布中被认为存在3%的!1=0的物质、34-36%的11=1的物质、21-22%的n=2的物质，以及40-41%的n=3的物质。CARDOLITENC-510被认定是一种具有下式的物质，氢化形式(其中n=0)，可通过不饱和化合物在存在钯或铂或镍氢化催化剂情况下的催化还原反应获得，如美国专利6，660，696的实施例1中所述，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。其他合适的材料包括CARDOUTE⑧lite2020的饱和形式，其结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>4-(3-十五烷基苯氧基)苯1，3-二胺，其结构式为3-十五烷基苯基-3，5-二氨基苯甲酸都(旨其结构式为'C15H31以及3，5-二氨基-N-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺，其结构式为所有这些物质都可如Ji皿SujuMathew，"NovelThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis，Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis,U.ofPune，July2001，chap.2中所述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。其他衍生物也可单独使用，或作为起始材料制备上述衍生物使用，如漆树酸，其结构式为强心酚，其结构式为以及2-甲基强心酚，其结构式为这些结构式的物质可通过用溶剂从檟如树坚果壳中提取或将檟如树坚果壳在约180到约20(TC下烘焙而获得。这些化合物和它们的衍生物，以及腰果酚及其衍生物(其中腰果酚通常用于指下式化合物)C15H3i-2n通常表现出理想的抗氧化剂特性，如在例如Rodrigues等人，J.Braz.Chem.Soc.:Vo.17，No.2，265-271，2006中所公开的，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中,合适物质的其他实例包括下式化合物的衍生物，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其可通过将母体化合物与(EtO)2P(0)Cl反应而制备，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其可通过将母体化合物与NaOH反应而制备，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中p是从1到约8的一个整数，其可通过乙氧基化母体化合物而制备，其可通过若干方法制备，包括通过使母体化合物与(i)叔丁基氯在ZnCl2的存在下，(ii)甲基叔丁基醚(MTBE)在ZnC^的存在下，(iii)MTBE在阳离子酸树脂的存在下，或(iv)MTBE在沸石催化剂的存在下反应来制备，C15H31其可通过先形成叔丁基衍生物再使其与(EtO)2P(0)Cl反应而制备，C15H31NH2其可通过先形成叔丁基衍生物，然后通过例如Olah，G.A.等人，NitrationMethodsandMechanisms,VCH，NY，1989中所述的方法之一在浓硫酸中硝化，然后用氢将硝基还原为氨基而制备，所述文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中，OHC15H31NH2其可根据例如美国专利2，502，436中所公开的方法制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中，OH其可根据例如美国专利2，502，708中所公开的方法制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中，等等。合适材料的其他实例包括单、双和三叔丁基取代的衍生物，其结构式为19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其可根据例如T.N.CastroDantas等人，"Novelantioxidantsfromcashew皿tshellliquidappliedtogasolinestabilization",Fuel,821465-1469(2003)所述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。至少这些化合物中的一部分也可用作抗氧化剂。合适材料的其他实例包括CNSL化合物的硫代磷酸酯衍生物，包括下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中Ri和I^各自相互独立地为氢原子；烷基(包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，且在所述烷基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少l个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约25个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；芳基(包括取代和未取代的芳基，且在所述芳基中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约5个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约12个碳原子，且在具体实施方案中具有5、6、10或12个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围；芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述芳基烷基如苄基等；或烷基芳基(包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等的杂原子)，在一种实施方案中具有至少约6个碳原子，且在一种实施方案中具有不超过约24个碳原子，且在具体实施方案中具有6、7、8、9、10、11、12或13个碳原子，尽管碳原子数可以超出这些范围，所述烷基芳基如甲苯基等；其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可为(但不限于)羟基、卤素原子、胺基、亚胺基、铵基、氰基、妣啶基、妣啶鎗基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、辚基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、氰氧基、异氰酸根合、氰硫基、异硫氰酸根合、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基及其混合物等，其中两个或更多取代基可结合在一起形成环。其实例包括等。这些结构式的化合物可根据任何想要的方法例如美国专利6，660，696中公开的方法制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。合适化合物也可根据例如Lubi等人，DesignedMonomersandPolymers，VoL3，No.2.，第123-153页(2000);S.Manjuia等人，J.Appl.Polym.Sci.，30，1767(1985);Gedam等人，Prog.Org.Coat.，14,115(1986);Madhusudhan等人，IndianJ.Tech.，11，347(1973);Krishnaswamy等人，Chem.Ind.，1892(1958);Hemalatha等人，PaintMa皿f.，39(11)，41(1969);Basu等人，Chem.AgeIndia,24(6)，341(1973);Sethi等人，IndianJ.Tech.，2,206(1964);Bhatnagar，Pop.Plastics,79(1982);Me丽等人，J.Adhes.Sci.Tech.，9,443-451(1995);Tyman，Chem.Soc.Rev.，8,499-537(1979);A鍾d，ChemicalandPetro-ChemicalsJournal,12，3-11(1981);Wasserman等人，J.Am.Chem.Soc.，72，4994(1950);和Attanasi等人，Tetrahedron,62，6113-6120(2006)中所公开的制备；这些文献每篇的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。所述添加剂或添加剂混合物以任何需要或有效的量存在于所述油墨中，在一种实施方案中为所述相变油墨载体的至少约3重量％，在另一种实施方案中为所述相变油墨载体的至少约20重量％，在另一种实施方案中为所述相变油墨载体的至少约40重量％，在一种实施方案中为不超过所述相变油墨载体的约75重量％，在另一种实施方案中为不超过所述相变油墨载体的约40重量％，在另一种实施方案中为不超过所述相变油墨载体的约25重量％，尽管所述量可超出这些范围。所述添加剂或添加剂混合物可根据需要取代所述相变油墨载体的某些或全部半晶体和/或无定形成分。合适的相变油墨载体材料的实例为单酰胺、三酰胺、四酰胺、它们的混合物等。合适的脂肪酰胺油墨载体材料的具体实例包括十八烷基十八酰胺，如可从ChemturaCorporation,Middlebury，CT获得的KEMAMIDES-180。其他有关脂肪酰胺载体材料的信息在例如美国专利4，889，560、美国专利4，889，761、美国专利5，194，638、美国专利4，830，671、美国专利6，174，937、美国专利5，372，852、美国专利5，597，856、美国专利6，174，937、美国专利6，663，703、美国专利6，860，930和英国专利GB2238792中公开，这些文献每篇的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。在一种具体实施方案中，单酰胺以一定的量存在于所述油墨载体中，在一种实施方案中为所述载体的至少约0.01重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约2重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约5重量％，在一种实施方案中为不超过所述载体的约90重量％，在另一种实施方案中为不超过所述载体的约85重量％，在另一种实施方案中为不超过所述载体的约70重量％，尽管所述量可超出这些范围。在一种具体实施方案中，三酰胺或四酰胺以一定的量存在于所述油墨载体中，在一种实施方案中为所述载体的至少约5重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约15重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约25重量％，在一种实施方案中为不超过所述载体的约90重量％，在另一种实施方案中为不超过所述载体的约80重量％，在另一种实施方案中为不超过所述载体的约70重量％，尽管所述量可超出这些范围。所述油墨可含有从两当量ABITOLE氢化揪醇(可从EastmanChemicalCompany,Kingsport，TN获得)和一当量异佛尔酮二异氰酸酯的反应中获得的聚氨酯树脂，其可根据美国专利5，782,966的实施例1中所描述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。当存在时，此树脂以一定量存在于所述油墨中，在一种实施方案中为所述23油墨载体的至少约1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨载体的至少约2重量％，在另一种实施方案中为所述油墨载体的至少约3重量％，在另一种实施方案中为所述油墨载体的至少约4重量％，在另一种实施方案中为所述油墨载体的至少约5重量％，且在一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约80重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约70重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约60重量％，尽管所述量可超出这些范围。在另一种具体实施方案中，所述油墨可含有聚氨酯树脂，其是三当量十八烷基异氰酸酯和一种甘油基醇的加合物，可根据美国专利6，309，453的实施例4中所述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。当存在时，此树脂以一定量存在于所述油墨中，在一种实施方案中为所述载体的至少约0.5重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约1重量％，在另一种实施方案中为所述载体的至少约2重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约40重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约35重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨载体的约30重量％，尽管所述量可超出这些范围。其他的合适相变油墨载体材料包括石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、酯蜡、酰胺蜡、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和其他蜡状物质、磺酰胺物质、不同天然来源的树脂状物质(如浮油松香和松香酯)和许多合成树脂、寡聚物、多聚物和共聚物，如乙烯/乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸与聚酰胺的共聚物等、离聚物，以及它们的混合物。这些材料中的一种或多种也可与脂肪酰胺材料和/或由异氰酸酯得到的材料形成混合物应用。所述油墨载体以任何需要或有效的量存在于所述相变油墨中，在一种实施方案中为所述油墨的至少约O.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约50重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约90重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约99重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约98重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约95重量％，尽管所述量可超出这些范围。所述相变油墨组合物也包含色料。所述相变载体组合物可用于与诸如比色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、经改性的酸性的直接染料、碱性染料、硫化染料、瓮染料等相变油墨色料材料结合使用。合适染料的实例包括Neoz即onRed492(BASF);OrasolRedG(Ciba-Geigy);DirectBrilliantPinkB(Crompton&Knowles);AizenSpilonRedC-BH(HodogayaChemical);KayanolRed3BL(NipponKayaku);LevanolBrilliantRed3BW(MobayChemical);LevadermLemonYellow(MobayChemical);SpiritFastYellow3G;AizenSpilonYellowC-GNH(HodogayaChemical);SiriusSupraYellowGD167;CartasolBrilliantYellow4GF(Sandoz);PergasolYellowCGP(Ciba-Geigy);OrasolBlackRLP(Ciba-Geigy);SavinylBlackRLS(Sandoz);Dermacarbon2GT(Sandoz);PyrazolBlackBG(ICI);MorfastBlackCone.A(Morton-Thiokol);DiaazolBlackRNQuad(ICI);OrasolBlueGN(Ciba-Geigy);SavinylBlueGLS(Sandoz);LuxolBlueMBS歸ortonThiokol);SevronBlue5GMF(ICI);BasacidBlue750(BASF)，NeozaponBlackX51[C.I.SolventBlack，C.I.12195](BASF)，SudanBlue670[C.I.61554](BASF)，SudanYellow146[C.I.12700](BASF)，SudanRed462[C.I.26050](BASF)，IntrathermYellow346(CromptonandKnowles)，C.I.DisperseYellow238，NeptuneRedBaseNB543(BASF,C.I.SolventRed49)，NeopenBlueFF_4012(BASF)，Lamp皿olBlackBR(ICI)(C.I.SolventBlack35)，MortonMorplasMagenta36(C.I.SolventRed172)，诸如在美国专利6，221,137中公开的金属酞菁色料，等，所述文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。也可使用聚合染料，例如在美国专利5，621，022和5，231，135(所述文献每篇的公开内容全部以引用的方式纳入本文中)中公开的那些，并且例如可从Mi11iken&Company商业获得的MillikenInkYellow12、MillikenInkBlue92、MillikenInkRed357、MillikenInkYellow1800、MillikenInkBlack8915-67、uncutReactantOrangeX_38、uncutReactantBlueX_17、SolventYellow162、AcidRed52、SolventBlue44禾口uncutReactantVioletX_80。在诸如使用相变印刷的邮戳、工业标识和标签的应用中可需要除所述减色法三原色以外的其他油墨颜色，本文所述油墨适用于这些需要。此外，红外(IR)或紫外(UV)吸收染料也可纳入所述油墨以用于例如产品的"不可见"编码或标记。这些红外和紫外吸收染料的实例公开于例如美国专利5，378，574、美国专利5，146，087、美国专利5，145，518、美国专利5，543，177、美国专利5，225，900、美国专利5，301，044、美国专利5，286，286、美国专利5，275，647、美国专利5，208，630、美国专利5，202，265、美国专利5，271，764、美国专利5，256，193、美国专利5，385,803和美国专利5，554，480中，所述文献每篇的公开内容全部以引用的方式纳入本文中。所述色料以任何需要或有效的量存在于所述相变油墨中以获得需要的颜色或色彩，在一种实施方案中为所述油墨的至少约O.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约0.2重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约0.5重量％，在一种实施方案中为不超过所述油墨的约50重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约20重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约10重量％，尽管所述量可超出这些范围。所述油墨也可任选包含一种抗氧化剂。所述油墨组合物中任选的抗氧化剂保护所述图像免于氧化并保护所述油墨成分在油墨制备过程的加热阶段免于氧化。在一些实施方案中，抗氧化剂不是必需的，因为由CNSL得到的添加剂中的一些也可作为抗氧化剂起作用。抗氧化剂的实例包括NAUGUARD⑧524、NAUGUARD⑧76和NAUGUARD512(可从UniroyalChemicalCompany,Oxford,CT商业获得)，以及IRGANOX1010(可从CibaGeigy商业获得)，等。当存在时，所述任选的抗氧化剂以任何需要或有效的量存在于所述油墨中，在一种实施方案中为所述油墨的0.01-20重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的3重量％。其他的任选油墨添加剂包括澄清剂，如UNI0NCAMP⑧X37-523-235(可从UnionCamp商业获得)，其含量在一种实施方案中为所述油墨的至少约0.01重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约0.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约5重量％，且在一种实施方案中为不超过所述油墨的约98重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约50重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约10重量％，尽管所述量可超出这些范围；增粘剂，如FORAL⑧85，一种氢化揪(松香)酸的甘油酯(可从EastmanChemicalCompany,Kingsport，TN商业获得)、FORAL105，一禾中氧化揪(松香)酸的季戊四醇酯(可从EastmanChemicalCompany,Kingsport，TN商业获得)、CE1JX)LYN⑧21，一种邻苯二甲酸的氢化枞(松香)醇酯(可从Hercules商业获得)、ARAKAWAKE-311和KE-100Resins，氢化揪(松香)酸的甘油三酯(可从ArakawaChemicalIndustries,Ltd.，Osaka,J即an商业获得)、合成多鹏树脂如NEVTAC2300、NEVTAC100和NEVTAC80(可从NevilleChemicalCompany商业获得)、WINGTACK86，一种经改性的合成多萜树脂(可从Goodyear商业获得)等，其含量在一种实施方案中为所述油墨的至少约0.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约5重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约10重量％，在一种实施方案中为不超过所述油墨的约98重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约75重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约50重量％，尽管所述量可超出这些范围；粘合剂，如VERSAMID757、759或744(可从Henkel商业获得)，其含量在一种实施方案中为所述油墨的至少约0.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约5重量％，在一种实施方案中为不超过所述油墨的约98重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约50重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约10重量％，尽管所述量可超出这些范围；增塑剂，如UNIPLEX⑧250(可从Uniplex商业获得)，可从Monsanto商业获得的商标名为SANTICIZER的邻苯二甲酸酯增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯、苯二酸十一烷酯、邻苯二甲酸烷基苄酯(SANTICIZER278)，磷酸三苯酯(可从Monsanto商业获得)、KP-140，一种磷酸三丁氧基乙酯(可从FMCCorporation商业获得)、MORFLEX150，一种邻苯二甲酸二环己酯(可从MorflexChemicalCompanyInc.商业获得)、偏苯三酸三辛酯(可从EastmanKodakCo.商业获得)等，其含量在一种实施方案中为所述油墨的至少约O.1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约1重量％，在另一种实施方案中为所述油墨的至少约2重量％，在一种实施方案中为不超过所述油墨的约50重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约30重量％，在另一种实施方案中为不超过所述油墨的约10重量％，尽管所述量可超出这些范围；等等。所述油墨组合物可通过任何需要或合适的方法制备。例如，所述油墨成分可混合在一起，然后加热到至少IO(TC至约14(TC的温度，并搅拌至获得均匀的油墨组合物，然后将所述油墨冷却至室温(通常约20-约25tO。所述油墨在室温下为固态。在一种具体实施方案中，在所述形成过程中，所述油墨在熔化状态下被注入模具中并然后冷却固化形成墨。所述油墨可用于直接喷墨印刷方法的装置和间接(胶版)喷墨印刷的应用。还公开了一种方法，包括将本文所公开的油墨装入喷墨印刷装置中，熔化所述油墨并使所述熔化油墨的墨滴按照成像图样喷射到记录基质上。还公开了一种方法，包括将本文所公开的油墨装入喷墨印刷装置中，熔化所述油墨并使所述熔化油墨的墨滴按照成像图样喷射到中间转印元件上，再将所述成像图样中的油墨从中间转印元件上转印到最终记录基质上。在一种具体实施方案中，将所述中间转印元件加热到高于所述最终记录纸温度并低于所述印刷装置中熔化的油墨的温度。在另一种具体实施方案中，所述中间转印元件和所述最终记录纸都被加热；在此实施方案中，所述中间转印元件和所述最终记录纸都被加热到低于所述印刷装置中熔化的油墨的温度；在此实施方案中，所述中间转印元件和所述最终记录纸的相对温度可为(1)所述中间转印元件被加热到高于所述最终记录纸温度并低于所述印刷装置中熔化的油墨的温度；(2)所述最终记录基质被加热到高于所述中间转印元件温度并低于所述印刷装置中熔化的油墨的温度；或者(3)所述中间转印元件和所述最终记录纸被加热到大约同样的温度。在一种具体实施方案中，所述印刷装置采用一种压电印刷方法，其中压电振动元件的振动使墨滴按照成像图样喷射。本文所公开的油墨也可用于其他热熔印刷方法中，如热熔声波喷墨印刷、热熔热喷墨印刷、热熔连续流或偏转喷墨印刷等。本文所公开的相变油墨也可用于热熔喷墨印刷方法以外的印刷方法。可采用任何合适的基质或记录纸，包括普通纸如XEROX4024纸、XEROX⑧图像系列纸、Courtland4024DP纸、间行笔记本纸、证券纸、二氧化硅涂布纸如SharpCompany二氧化硅涂布纸、Jujo纸、HA匪ERMILLLASERPRINT⑧纸等，透明材料、织物、纺织产品、塑料、聚合膜类，无机基质如金属和木材，等等。现将详细描述具体实施方案。这些实施例是出于说明的目的，本发明的权利要求并不限于这些实施方案中所述的材料、条件或方法参数。除非另外指出，所有的份数和百分数都指重量比。实施例I对照油墨是通过将以下成分在120°C的温度于150mL烧杯中熔化2.5小时混合在一起制备的(1)51.37重量份的POLYWAX⑧500，其是从BakerPetrolite，Tulsa，0K获得的窄分子量分布的聚乙烯蜡，蒸馏以除去15%的低分子量馏分和15%的高分子量馏分，经HT-GPC测量Mp=582，Mn=562，Mw=579，丽D=1.03;(2)14.75重量份的十八烷基十八酰胺蜡(KEMAMIDES-180，从ChemturaCorporation,Middlebury，CT获得)；(3)15.34重量份的支链三酰胺，结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中p、q和r各自具有约35的平均值，可根据美国专利6，860，930的实施例II中所述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中；(4)13.89重量份的KE-100树月旨(氢化枞(松香)酸的甘油三酯，从ArakawaChemicalIndustries(USA)Inc.，Chicago,IL获得)；(5)0.93重量份的聚氨酯树脂，其是三当量异氰酸十八烷酯和甘油基醇的加合物，可根据美国专利6，309，453中实施例4中所述制备，此文献的公开内容全部以引用的方式纳入本文中；和(6)0.17重量份的NAUGUARD⑧445抗氧化剂(获自UniroyalChemicalCo.，Middlebury,CT)。然后将得到的混合物保持在120。C的温度以300rpm搅拌1.5小时。在混合时，缓慢地加入3.55重量份如美国专利6，472，523的实施例V到XI中所公开的蓝绿色色料，并将所获得的蓝绿色对照油墨在混合的情况下继续加热约5小时，所述专利的公开内容全部通过引用的方式纳入本文中。将如此形成的油墨通过加热的KST-47设备(由AdvantecMFS，Inc.获得)用0.45微米的PALL过滤器在每平方英寸6磅的压力下过滤。将过滤的相变油墨倾注在铝模具中并使其固化形成墨块。所述对照油墨在120°C下具有i0cp的粘度，适于用压电印刷头印刷，如XEROX⑧PHASER⑧产品中所用的印刷头。油墨1通过与对照油墨相同的方法制备，除了在12(TC以300rpm搅拌1.5小时之前加入从CardoliteCorporation,Newark,NJ获得的氢化CARDANOL⑧NC_510，其结构式为ohC15H31用更硬更低廉的未蒸馏POLYWAX655聚乙烯蜡代替POLYWAX500聚乙烯蜡；以及因为认为所述CARDANOL⑧NC-510可作为抗氧化剂而不使用NAUGAURDN445抗氧化剂。油墨2通过与油墨1相同的方法制备，除了加入如所述对照油墨中的NAUGAURDN445抗氧化剂，并且不加入KEMAMIDE⑧s-180十八烷基十八酰胺蜡以外。油墨3通过与对照油墨相同的方法制备，除了在12(TC以300rpm搅拌1.5小时之前加入CARDANOL⑧lite2020，其结构式为^^C7H14—ch=ch~ch「ch=ch~c3h7用更硬更低廉的未蒸馏POLYWAX⑧655聚乙烯蜡代替POLYWAX⑧500聚乙烯蜡；以及不加入ke-100⑧树脂(氢化揪(松香)酸的甘油三酯)。油墨4通过与对照油墨相同的方法制备，除了用氢化CARDANOL⑧NC-510代替KEMAMIDE⑧s-180十八烷基十八酰胺蜡以外。油墨5通过与对照油墨相同的方法制备，除了在120。C以300rpm搅拌1.5小时之前加入氢化CARDANOL⑧nc-510以外。油墨6通过与对照油墨相同的方法制备，除了在120。C以300rpm搅拌1.5小时之前额外加入5重量份的CARDANOL⑧lite2020以外。油墨7通过与对照油墨相同的方法制备，除了在12(TC以300rpm搅拌1.5小时之前额外加入5重量份的氢化CARDANOL⑧NC-510以外。所述油墨中组分的精确重量百分比示于下表中28<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>分辨率为563x400点/英寸。认为在普通纸张上可获得优质图像。实施例II根据实施例I所述的方法制备一种油墨组合物，包含(1)48.7重量份的POLYWAX500(获自BakerPetrolite，Tulsa，OK)，窄分子量分布的聚乙烯蜡，蒸馏除去15%的较低分子量部分和15%的较高分子量部分；(2)16.34重量份的支链三酰胺，其结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中p、q和r的每个都具有35的平均值，如美国专利6，860，930的实施例II所述的方法制备，此文献的公开以引用的方式纳入本文中；(3)4.00重量份的十八烷基十八酰胺(KEMAMIDE3-180，CromptonCorporation，Greenwich,CT);(4)11.89重量份的KE-100⑧树月旨(氢化枞(松香)酸的三甘油酯，rakawaChemicalIndustries(USA)Inc.，Chicago,IL);(5)0.93重量份的聚氨酯树脂，其是三种十八烷基异氰酸酯等价物和一种甘油基醇的加合物，可根据美国专利6，309，453的实施例4的描述制备，此文献以引用的方式整体纳入本文中；(6)0.17重量份的NAUGUARD⑧445抗氧化剂(UniroyalChemicalCo.，Middlebury，CT);(7)3.55重量份的美国专利6，472，523的实施例V到XI所公开的青色色料，此文献以引用的方式整体纳入本文中；(8)14.75重量份的氢化CARDANCWL⑧NC-510(CardoliteCorporation,Newark,NJ);(绿色成分为27.57%)。由此制得的油墨在12(TC具有8.20厘泊的粘度，在ll(TC具有10.48厘泊的粘度。当装入实施例I所述改良的XEROX⑧PHASER8400印刷机并在HAMMERMILL⑧纸上印刷时，印刷质量良好。在60度角测得的光泽度为20.6GGU。通过折皱固态印刷区域并检测该区域的丢墨发现，折叠和折皱性能表观完美。抖动丢失为3785、点丢失为2729，光密度为1.27，比色数据如下有关。bC58.72-51.11-33.3761.0色调213.1刮擦值显示出比所述对照油墨差，摩擦系数亦如此，其与自动文件处理器的性能这些性能测量值被认为可通过添加已知的硬化相变油墨的油墨添加剂而提高。实施例III重复实施例I的方法，除了用可从CardoliteCorporation获得的CARDANOL⑧，其结构式为其中所述材料包含n为0、1、2或3的化合物的混合物，分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例iv重复实施例i的方法，除了用可根据美国专利6,660，696的实施例2所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例v重复实施例i的方法，除了用可根据美国专利6，660，696的实施例3所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例vi重复实施例i的方法，除了用可根据美国专利6,660，696的实施例4所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。31实施例VII重复实施例I的方法，除了用可根据美国专利6，660，696的实施例5所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例VIII重复实施例I的方法，除了用可根据美国专利6，660，696的实施例6所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例IX重复实施例I的方法，除了用可根据美国专利6，660，696的实施例17所述制备的如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例X如JinuSujuMathew，"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis，Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.，U.ofPune，July2001的第二章中所述制备4-(3-十五烷基苯氧基)苯-l，3-二胺，所述文献以引用的方式整体纳入本文中。在装有回流冷凝器、温度计套管和磁搅拌器的lOOmL三颈圆底烧瓶中加入5g(0.016mol)的3-十五烷基苯酚、321.35g(l.3mL，0.016mol)的N_甲基咪唑和50mL甲基乙基酮，将溶液搅拌1.5小时。此后，再向此混合物中加入3.33g(0.016mo1)2，4-二硝基氯苯，并使此反应混合物回流3小时。然后将溶剂馏出并将残余物溶解于乙醚中。再分别用水、5%NaOH溶液和水洗涤所述乙醚溶液。然后用硫酸钠干燥所述乙醚溶液，并将乙醚馏出以获得粗产物。再在40-6(TC下将所述粗产物用石油醚重结晶以获得纯的l-(3-十五烷基苯氧基)-2，4-二硝基苯，其结构式为此后，将这样制备的3g(0.0063mol)1_(3_十五烷基苯氧基)_2，4_二硝基苯溶解于Parr高压釜内lOOmL甲醇中，并使用0.lg5%Pd/C催化剂在7(TC和600psi的氢气压力下还原。当氢气吸收完成时，将所述溶液过滤以除去所述催化剂并将甲醇馏出。然后将残留物溶解在乙醚中并用活性炭处理。除去乙醚后，在40-6(TC下将残留物用石油醚重结晶以获得纯的二胺，其结构式为Cl5^31分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例xi如JinuSujuMathew，"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis，Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.，U.ofPune，July2001的第2章中所述制备3-十五烷基苯基-3，5-二氨基安息香酸盐。在一个装备有回流冷凝器、防护管和磁搅拌器的单颈圆底烧瓶中加入20g(0.094mol)3，5-二硝基安息香酸和80mL亚硫酰氯。然后将该溶液搅拌回流6-8小时直至溶液澄清，再将过量的亚硫酰氯馏出。此后，将50mL干燥的苯加入所述产然后重复实施例i的方法，除了用如下结构式的化合物物中并馏出痕量的亚硫酰氯。完全除去苯后，使形成的3，5-二硝基苯甲酰氯在用活性炭处理后用四氯化碳重结晶。在装有磁搅拌器、回流冷凝器、温度计套管、氮气进口和防护管的500mL三颈圆底烧瓶中在氮气流下加入lOg(O.032mol)的3-十五烷基苯酚，2.68g(2.61mL，0.032mo1)的N-甲基咪唑和150mL干燥四氢呋喃，并将该溶液充分搅拌并冷却到(TC。此后，将在30mL干燥THF中这样制备的8g(0.034mol)的3，5-二硝基苯甲酰氯溶液逐滴加入到上述溶液中，并匀速搅拌1小时，在整个添加过程中温度保持在(TC。然后将得到的混合物在室温搅拌5小时然后再在7(TC搅拌3小时。然后在氮气流下将THF馏出以获得一种暗黄色的残留物，将其溶解在二乙基醚中。然后用5%碳酸氢钠溶液洗涤醚层以除去任何残余的酸。此后，用蒸馏水充分洗涤以除去碱，用无水硫酸钠干燥，再馏出所述醚。然后将所述粗产物用乙醇重结晶以提供3-十五烷基苯基-3，5-二硝基安息香酸酯，其结构式为将这样制备的3g(0.006mol)3-十五烷基苯基-3，5-二硝基安息香酸酯溶解于Parr高压釜内20mL乙醇中，并使用0.lg10%Pd/C催化剂在4(TC和40psi的氢气压力下还原。当氢气吸收完成时，将所述溶液过滤以除去所述催化剂并将所述二胺从滤液中重结晶以产生3-十五烷基苯基-3，5-二硝基安息香酸酯，其结构式为然后重复实施例I的方法，除了用如下结构式的化合物34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例xii如JinuSujuMathew，"Nove1ThermallyStablePolymersfromaRenewableResource(CashewNutShellLiquid):Thesis，Characterization,andApplications,"Ph.D.Thesis.，U.ofPune，July2001的第二章中所述制备3，5_二氨基-N-[4-(3-十五烷基苯氧基)苯]苯甲酰胺。在装有磁搅拌器、回流冷凝器、温度计套管、氮气进口和防护管的100mL三颈圆底烧瓶中在氮气流和室温下加入3g(0.0098mo1)的3-十五烷基苯酚、1.55g(0.0098mol)的1-氯+硝基苯、1.36g(0.0098mol)的K2C03和15mL二甲基甲酰胺。然后将该反应混合物加热到14(TC并使反应在此温度继续进行8小时。然后将该反应混合物冷却到室温并倾注到过量的水中以使产物沉淀。将所述粗产物过滤再用大量过量的水洗涤，干燥，并用乙醇重结晶，生成4-硝基-3'-十五烷基二苯基醚，其结构然后将这样制备的0.3g(0.007mol)4-硝基-3'-十五烷基二苯基醚溶解于Parr高压釜内20mL乙醇中，并使用0.lg10^Pd/C催化剂在7(TC和600psi的氢气压力下还原。当氢气吸收完成时，将所述溶液过滤以除去所述催化剂并将所述产物从滤液中重结晶以产生4-氨基-3'-十五烷基二苯基醚，其表示式为向装有磁搅拌器、回流冷凝器、氮气进口和防护管的250mL三颈圆底烧瓶中加入这样制备的3g(0.0075mol)的4-氨基-3'-十五烷基二苯基醚、0.61mL(0.0076mol)的N-甲基咪唑和18mL干燥二氯乙烷，并将该反应混合物冷却到0°C。此后，在氮气流中在0.5小时内逐滴加入溶于5ml干燥二氯乙烷的1.84g(0.008mol)3，5-二硝基苯甲酰氯，温度保持在0t:。加入后，将得到的反应混合物在室温搅拌3小时。然后再在7(TC搅拌3小时。此后，将二氯乙烷馏出并将获得的粗产物用饱和碳酸氢钠溶液和水依次洗涤，干燥，并用乙醇重结晶，生成3，5'-二硝基^-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺，其结构式为式为将这样制备的3g(0.005mol)3，5-二硝基-n-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺溶解于20mL乙醇中，并使用0.lg10%Pd/C催化剂在4(TC和40psi的氢气压力下还原，直到不再吸收氢气。然后将所述催化剂过滤并从该滤液中重结晶二胺以产生3，5-二硝基-n-(4-(3-十五烷基苯氧基)苯基)苯甲酰胺，其结构式为H2N分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例xiii如Fuel，821465-1469(2003)中所公开的制备2_叔丁基十五烷基苯酚，所述文献的公开内容以引用的方式整体纳入本文中。将氢化腰果酚(0.84mol)加入含有A1C13(0.15mol)的三颈圆底烧瓶中并将该体系冷却到0-5t:。然后从一个滴液漏斗中缓慢加入叔丁基氯(0.25mol)，并匀速搅拌四小时。用薄层色谱(TLC)监测该产物的形成。此后，将碎冰和水加入该混合物中以使中间体化合物充分分解。观察到两个不同相的分离，其中的一相变为一种非常粘的深色油。相分离后，将该混合物减压蒸馏并收集该产物并用无水化2504干燥。然后用几种组成为0-100%的CHCl3和正己烷的溶液作为洗脱液，通过硅胶色谱柱纯化产物，获得以下结构式的化合物然后重复实施例i的方法，除了用如下结构式的化合物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例XIV如Fuel,821465-1469(2003)中所公开的制备2，4_二-叔丁基十五烷基苯酚，所述文献的公开内容以引用的方式整体纳入本文中。更具体地，用实施例XIII的产物(0.78mol)和o.22mol叔丁基氯作为起始材料，基本重复实施例Xin中所述的方法，并使该反应进行约6小时，以获得如下结构式的产物分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。实施例XV如Fuel,821465-1469(2003)中所公开的制备2，4，6_三叔丁基十五烷基苯酚，所述文献的公开内容以引用的方式整体纳入本文中。更具体地，用实施例XIV的产物(0.88mol)和0.19mol叔丁基氯作为起始材料，基本重复实施例XIV中所述的方法，并使该反应进行约6小时40分钟，以获得如下结构式的产物■C15H31然后重复实施例I的方法，除了用如下结构式的化合物'C15H31分别代替CARDANOL⑧nc-510或CARDANOL⑧lite2020。本领域普通技术人员可在浏览本文所述信息后采用本发明的其他实施方式和改良；这些实施方式和改良以及它们的等效方式也包括在本发明的范围之内。除非权利要求本身特别指出，其所引用的方法元素或序列的顺序，或者为此应用的数目、字母或其他设计不意欲将所要求保护的方法限制于任何顺序。权利要求一种相变油墨，其含有(1)一种色料和(2)一种含下式添加剂的油墨载体其中A、E、G和J各自相互独立地为(i)-H；(ii)-Cl、-Br或-I；(iii)-OH；(iv)-COOH；(v)-NR3R4，其中R3和R4各自相互独立地为(a)-H；(b)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(c)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(d)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(e)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(vi)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(vii)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(viii)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(ix)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且其在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；Z为(i)-H；(ii)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(iii)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(iv)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(v)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；(vi)-(CH2CH2O)mH或其中m是从1到约8的一个整数且q是从0到约5的一个整数；(vii)Na或K；(viii)-P(X)(OR5)(OR6)，其中X是一个氧原子或硫原子且R5和R6各自相互独立地为(a)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(b)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(c)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(d)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，并且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(ix)-C(＝O)R7，其中R7为(a)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，并且在所述烷基中可任选存在杂原子；(b)芳基，包括取代和未取代的芳基，并且在所述芳基中可任选存在杂原子；(c)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(d)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；并且n是一个为0、1、2或3的整数。F2009101784477C0000011.tif,F2009101784477C0000021.tif2.—种权利要求l的油墨，其中所述油墨载体还包含一种酰胺树脂。3.—种权利要求2的油墨，其中所述酰胺是一种具有下式的支链三酰胺其中p、q和r各自平均值都为约35。4.一种权利要求l的油墨，其中所述油墨载体还包含一种聚氨酯树脂。5.—种权利要求l的油墨，其中所述油墨载体还包含一种聚乙烯蜡。6.—种权利要求1的油墨，其除了所述色料和所述油墨载体以外基本不包含抗氧化剂添加剂。7.权利要求l的油墨，其中所述添加剂为具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中P是一个从1到约8的整数，C15H31懇2nP(0)(OEt》2'C15H31C15H319~(C2H40)pHC15H31pP(0)(0Et)2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或者其混合物。8.权利要求l的油墨，其中所述添加剂为具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中&和&各自相互独立地为(i)氢原子；(ii)烷基，包括直链、支链、饱和、不饱和、环状、取代和未取代的烷基，且在所述烷基中可任选存在杂原子；(iii)芳基，包括取代和未取代的芳基，且在所述芳基中可任选存在杂原子；(iv)芳基烷基，包括取代和未取代的芳基烷基，其中所述芳基烷基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述芳基烷基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子；或(v)烷基芳基，包括取代和未取代的烷基芳基，其中所述烷基芳基的烷基部分可为直链、支链、饱和、不饱和和/或环状的，且在所述烷基芳基的烷基部分和/或芳基部分中可任选存在杂原子。9.权利要求8的油墨，其中所述添加剂为具有下式的化合物或者其混合物。10.—种方法，其包括(1)将一种如权利要求1所述的相变油墨装入喷墨印刷装置中；(2)熔化所述油墨；禾口(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像图样喷射到基质上。全文摘要相变油墨，包括色料和含下式添加剂的载体其中A、E、G和J为-H、-Cl、Br、-I、-OH、-COOH、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷基芳基；Z为-H、烷基、芳基、芳基烷基、烷基芳基、-(CH2CH2O)mH、Na、K、其中X为氧或硫的-P(X)(OR5)(OR6)、或-C(＝O)R7，且n为0、1、2或3。还有这样一种方法，其包括(1)将本文所公开的一种相变油墨装入喷墨印刷装置中；(2)熔化所述油墨；和(3)使所述熔化油墨的墨滴按照成像图样喷射到基质上。文档编号C09D11/02GK101712821SQ20091017844公开日2010年5月26日申请日期2009年9月29日优先权日2008年9月30日发明者C·M·图里克,M·P·布莱顿申请人:施乐公司