专利名称：：单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于粘合剂领域，具体涉及一种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物。
背景技术：
：目前用于粘结硬质聚氨酯泡沫板材与金属板的聚氨酯粘合剂主要分为三大类溶剂型粘合剂，无溶剂双组份粘合剂，单组份无溶剂粘合剂。溶剂型粘合剂由于存在环境污染和安全等问题，因此应用上受到了限制；无溶剂双组份粘合剂在施胶前需进行配胶，而且两组分比例变化，对粘合性能影响较大，施胶比较复杂；单组份无溶剂粘合剂是使用最方便的环保型粘合剂，但是目前市售的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂都存在两个问题1、粘度大，胶膜厚度难控；2、初粘力差，凝胶时间长。
发明内容本发明所要解决的技术问题是克服了现有的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的粘度大，胶膜厚度难控，或者初粘力差，凝胶时间长的缺陷，提供了一种无污染、施胶方便、快速固化的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物。本发明的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的制备方法，其包括如下步骤将聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及扩链剂均匀混合后，再与二异氰酸酯和多异氰酸酯进行聚氨酯合成反应，对反应物的NC0值测试进行终点控制即可；其中，所述合成反应的各原料用量按重量份计为40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0-2份扩链剂；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90%。其中，所述合成反应各原料用量按重量份计较佳的为55-65份聚醚多元醇、5-15份聚酯多元醇、35-45份多异氰酸酯、15-25份二异氰酸酯和0_2份扩链剂。其中，所述的均匀混合时的条件可为本领域常规条件，较佳的温度为30-40°C。其中，所述的聚氨酯反应的条件可为本领域常规聚氨酯反应的条件，较佳的为反应温度为80-85t:，反应时间为1-2小时。其中，所述的NCO值测试为本领域常规测试方法，较佳的所述的NCO值控制较佳的为12-16%，粘度较佳的为1800-4500mPa.s/25°C。其中，所述的聚醚多元醇为本领域常规使用的聚醚多元醇，所述的聚醚多元醇的数均分子量较佳的为500-5000，粘度较佳的为400-1500mPa.s/25°C;较佳的为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和蓖麻油中的一种或多种。其中，所述的高活性高官能度聚醚多元醇为本领域常规所述的具有高活性的、高官能度的聚醚多元醇，本发明中是指一种羟乙基、官能度在3以上的聚氧化丙烯醇，其数均分子量在2000-5000，较佳的为4000、粘度为1000-1500mPa.s/25°C。其中，所述的聚酯多元醇较佳的由二元酸和低分子量的二元醇发生酯化縮合反应3而得的高分子化合物，所述的聚酯多元醇的数均分子量较佳的为500-1000，所述的聚酯多元醇的粘度较佳的为600-2000mPa.s/25°C。所述的二元酸为本领域常规使用的二元酸，较佳的为己二酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的一种或多种；所述的低分子量的二元醇为本领域常规使用的二元醇，较佳的为1，2-丙二醇，乙二醇，1，4-丁二醇，一縮二乙二醇和新戊二醇中的一种或多种。其中，所述的多异氰酸酯较佳的为官能度在2以上的芳香族异氰酸酯，所述的多异氰酸酯的官能度较佳的为2.3-2.7。其中，所述的二异氰酸酯为本领域常规使用的二异氰酸酯，较佳的为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或甲苯二异氰酸酯(TDI)。其中，所述的扩链剂为本领域常规使用的扩链剂，较佳的为乙二醇，l，4-丁二醇和新戊二醇中的一种或多种。本发明还涉及本发明的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的制备方法所制得的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂。本发明的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂是一种NC0端基的聚氨酯预聚体，通过与空气中的水汽反应进行固化，其NCO含量为12-16%、粘度为1800-4500mPa.s/25°C。本发明还涉及一种本发明的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0_2份扩链剂；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90%。各组分的具体化合物如前所述。其中，所述的原料组合物含量按重量份计较佳的为55-65份聚醚多元醇、5-15份聚酯多元醇、35-45份多异氰酸酯、15-25份二异氰酸酯和0_2份扩链剂。本发明所述的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料中还可添加本领域常规添加的各种其他添加剂，只要其不显著影响本发明单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的效果即可。本发明单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，较佳地，由40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0_2份扩链剂组成；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90%。各组分的优选条件及具体化合物均如前所述。本发明的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式。其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。除特殊说明外，本发明所用试剂和原料均市售可得。在符合本领域常识的基础上，本发明中上述的各技术特征的优选条件可以任意组合得到较佳实例。本发明的积极进步效果在于本发明提供了一种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物。该单组份无溶剂聚氨酯粘合剂能够快速固化，生产效率高；为单组份，其粘度较底可常温施胶，使用方便；不含有无有机溶剂，使用无污染，本发明的粘合剂属于高效、便于施工、环保的聚氨酯粘合剂。具体实施例方式下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下述实施例中，除特殊说明夕卜，所述的份数或份数比例均以质量计。下述实施例中涉及的NCO含量均按照ASTMD2572-80中的方法进行测试。实施例1—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分高活性高官能度聚醚多元醇MPO:聚氧化丙烯二醇220:聚酯多元醇PEi:扩链剂乙二醇多异氰酸酯VKS:二异氰酸酯44c:二异氰酸酯M-so的质量比为30:30:5:i:40:io:io。其中，高活性高官能度聚醚多元醇MPO的官能度为4，数均分子量为4000，粘度为lOOOmPa.s/25°C;聚氧化丙烯二醇220的数均分子量为2000，粘度为800mPa.s/25°C;聚酯多元醇PE1由己二酸、间苯二甲酸、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇縮合反应而得，其数均分子量为1000，粘度为1600mPa.s/25°C;多异氰酸酯VKS官能度为2.7，NCO含量为32%;二异氰酸酯44C为二苯基甲烷_4，4'-二异氰酸酯；二异氰酸酯M-50为二苯基甲烷_4，4'-二异氰酸酯及二苯基甲烷-2，4'-二异氰酸酯的混合物，混合比例为50:50。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。单组份无溶剂聚氨酯粘合剂具体制备过程如下先加入如原料组合物所述份量的聚醚多元醇、聚酯多元醇、扩链剂，开启搅拌，并升温至30-40°C，10分钟后依次加入如原料组合物所述份量的多异氰酸酯和二异氰酸酯，控制反应温度在80-85t:，保温1小时后，开始监控NCO含量和粘度，每半小时取样一次，待NCO及粘度合格后，降温至60°C以下出料。经检领IJ，产品的NCO含量为14.5±1%，粘度为3500士500mPa.s/25。C。实施例2—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分高活性高官能度聚醚多元醇MPO:聚氧化丙烯三醇330N:扩链剂乙二醇多异氰酸酯9258C:二异氰酸酯44c:甲苯二异氰酸酯TDi质量比为40:15:2:50:5:io。其中，聚氧化丙烯三醇330N为羟乙基的聚氧化丙烯三醇，其数均分子量为5000，粘度为1200mPa.s/25°C;多异氰酸酯9258C官能度为2.3，NC0含量为31.5%;其余同实施例1。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。单组份无溶剂聚氨酯粘合剂具体制备过程如下先加入如原料组合物所述份量的聚醚多元醇、聚酯多元醇、扩链剂，开启搅拌，并升温至30-40°C，10分钟后依次加入如原料组合物所述份量的多异氰酸酯和二异氰酸酯，控制反应温度在80-85t:，保温2小时后，开始监控NC0含量和粘度，每半小时取样一次，待NC0及粘度合格后，降温至60°C以下出料。经检领IJ，产品的NCO含量为15.5±1%，粘度为2500±500mPa.s/25°C。实施例3—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分高活性高官能度聚醚多元醇MPO:聚氧化丙烯二醇220:聚酯多元醇PEi:多异氰酸酯VKS:二异氰酸酯44c:二异氰酸酯M-50质量比为50:io:20:30:io:20。上述各组分成分同前述实施例。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂具体制备方法同实施例1，制得产品经检测NC0含量为15.5±1%，粘度为2500士500mPa.s/25。C。实施例4—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分高活性高官能度聚醚多元醇MP0:聚氧化丙烯二醇220:聚酯多元醇PE2:多异氰酸酯VKS:二异氰酸酯44c:二异氰酸酯M-50质量比为50:io:20:30:io:20。其中，聚酯多元醇PE2由己二酸、对苯二甲酸、一縮二乙二醇，新戊二醇、乙二醇縮合反应而得，其数均分子量为1000，粘度为1200mPa.s/25°C;其余同前述实施例。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂具体制备方法同实施例1，制得产品经检测NC0含量为15.5±1%，粘度为3500士500mPa.s/25。C。实施例5—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分高活性高官能度聚醚多元醇MP0:聚氧化丙烯三醇330N:聚酯多元醇PE2:多异氰酸酯VKS:二异氰酸酯44c:二异氰酸酯M-50质量比为50:io:20:30:io:20。上述各组分成分同前述实施例。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。本实施例的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂具体制备方法同实施例1，制得产品经检测NC0含量为15.5±1%，粘度为3200士500mPa.s/25。C。实施例69根据下表中的具体配方，配制实施例69的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，该原料组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组分套装形式，其中，异氰酸酯与聚醚多元醇和/或聚酯多元醇不共存于同一组分。同时，根据实施例69的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂原料组合物的配比按照同实施例1的制备方法，制得实施例69单组份无溶剂聚氨酯粘合剂。经检测，实施例69制得的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的NCO含量均在12-16%、粘度在1800-4500mPa.s/25。C的范围内。6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>聚醚多元醇7份，普通聚醚多元醇质量比l:l的聚氧化丙烯二醇和蓖麻油；聚氧化丙烯二醇数均分子量为1000，粘度为600111&.3/251:;蓖麻油数均分子量为1500，粘度为700mPa.s/25°C63份，高活性高官能度聚醚多元醇，其官能度为5，数均分子量在5000，粘度为1500mPa.s/25°C;聚酯多元醇0份，聚酯多元醇多异氰酸酯40份多异氰酸酯，其官能度为2.5二异氰酸酯20份二异氰酸酯，具体为2,6-甲苯二异氰酸酯扩链剂2份扩链剂质量比1:1的乙二醇和1,4-丁二醇成分组成实施例8聚醚多元醇44份，普通聚醚多元醇质量比l:l的聚氧化丙烯二醇和蓖麻油；聚氧化丙烯二醇数均分子量为1000，粘度为600mPa.s/25'C;蓖麻油数均分子量为1500，粘度为700mPa.s/25°C11份，高活性高官能度聚醚多元醇，其官能度为3，数均分子量在2000-5000，粘度为1000-1500mPa,s/25。C;聚酯多元醇15份，聚酯多元醇，其数均分子量为IOOO，粘度为2000mPa.s/25'C;所述的聚酯多元醇由二元酸和二元醇发生酯化縮合反应而得到，所述的二元酸为质量比1:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸，所述的二元醇为乙二醇多异氰酸酯35份多异氰酸酯，其官能度为2.3二异氰酸酯15份二异氰酸酯，具体为质量比1:1的2,4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯；扩链剂0份扩链剂成分组成实施例9聚醚多元醇25份，普通聚醚多元醇质量比1:1的聚氧化丙烯二醇和蓖麻油；聚氧化丙烯二醇数均分子量为1000，粘度为600mPa.s/25°C;蓖麻油数均分子量为5000，粘度为1500mPa.s/25°C40份，高活性高官能度聚醚多元醇，其官能度为3，数均分子量在2000-5000，粘度为1000-1500mPa,s/25。C;聚酯多元醇5份，聚酯多元醇，其数均分子量为1000，粘度为2000mPa.s/25t:;所述的聚酯多元醇由二元酸和二元醇发生酯化缩合反应而得到，所述的二元酸为质量比1:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸，所述的二元醇为乙二醇多异氰酸酯45份多异氰酸酯，其官能度为2.6二异氰酸酯25份二异氰酸酯，具体为质量比1:1的2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯；扩链剂l份扩链剂质量比l:l的乙二醇和新戊二醇对比实施例1为了更好地说明本发明的产品优势，制备一粘合剂，其含量不在本发明的保护范围之内。—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其含有下述比例的组分聚氧化8丙烯二元醇220:聚酯多元醇PE2:多异氰酸酯VKS:二异氰酸酯44C:二异氰酸酯M-50质量比为50:io:50:io:20。上述各组分成分同前述实施例。按照实施例1的制备方法，将所述原料组合物制备为粘合剂，制得产品经检测NCO含量为16±1%，粘度为2000士500mPa.s/25。C。效果实施例1将本发明实施例15以及对比例1制得的产品应用于PU硬泡板与钢板的粘合，施胶情况和粘结性能列于下表1中。表1实施例15及对比例1粘合剂的施胶情况和粘结性能<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表1中的数据可知，实施例1-5中所述的粘合剂产品完全可以用于聚氨酯硬泡板与钢板的粘结，且施胶方便，粘结强度高，性能明显优于对比实施例制得的粘合剂。权利要求一种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于其包括如下步骤将聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及扩链剂均匀混合后，再与二异氰酸酯和多异氰酸酯进行聚氨酯合成反应，对反应物的NCO值测试进行终点控制即可；其中，所述合成反应的各原料用量按重量份计为40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0-2份扩链剂；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90％。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述合成反应各原料用量按重量份计为55-65份聚醚多元醇、5-15份聚酯多元醇、35-45份多异氰酸酯、15-25份二异氰酸酯和0-2份扩链剂。3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于所述的聚醚多元醇的数均分子量为500-5000，粘度为400-1500mPa.s/25°C;所述的高活性高官能度聚醚多元醇的数均分子量在2000-5000，粘度为1000-1500mPa.s/25°C;所述的聚酯多元醇的数均分子量为500-1000，粘度为600-2000mPa.s/25°C;所述的多异氰酸酯的官能度为2.3-2.7。4.如权利要求13任一项所述的制备方法，其特征在于所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和蓖麻油中的一种或多种；所述的聚酯多元醇由二元酸和二元醇发生酯化縮合反应而得到，所述的二元酸为己二酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的一种或多种，所述的二元醇为1，2-丙二醇，乙二醇，1，4-丁二醇，一縮二乙二醇和新戊二醇中的一种或多种；所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯和/或甲苯二异氰酸酯；所述的扩链剂为乙二醇，l，4-丁二醇和新戊二醇中的一种或多种。5.如权利要求14任一项所述的制备方法，其特征在于所述的均匀混合时的温度为30-40°C;所述的聚氨酯反应的条件为反应温度为80-85t:，反应时间为1_2小时；所述的NC0值控制为12-16%，粘度为1800-4500mPa.s/25°C。6.—种如权利要求15任一项所述的制备方法制得的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂。7.如权利要求6所述的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂，其特征在于所述的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的NCO含量为12-16%、粘度为1800-4500mPa.s/25°C。8.—种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物，其特征在于其含有40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0_2份扩链剂；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90%，所述的原料组合物各成分如权利要求3或4所述。9.如权利要求8所述的原料组合物，其特征在于所述的单组份无溶剂聚氨酯粘合剂的原料组合物由40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0-2份扩链剂组成；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90%。10.如权利要求8或9所述的原料组合物，其特征在于所述的原料组合物各成分含量按重量份计为55-65份聚醚多元醇、5-15份聚酯多元醇、35-45份多异氰酸酯、15-25份二异氰酸酯和0-2份扩链剂。全文摘要本发明公开了一种单组份无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法和原料组合物。该粘合剂的制备方法包括如下步骤将聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及扩链剂均匀混合后，再与二异氰酸酯和多异氰酸酯进行聚氨酯合成反应，对反应物的NCO值测试进行终点控制即可；其中，所述合成反应的各原料用量按重量份计为40-70份聚醚多元醇、0-20份聚酯多元醇、30-50份多异氰酸酯、10-30份二异氰酸酯和0-2份扩链剂；所述的聚醚多元醇中含有的高活性高官能度聚醚多元醇占聚醚多元醇总质量的20-90％。该单组份无溶剂聚氨酯粘合剂能够快速固化，生产效率高；为单组份，其粘度较底可常温施胶，使用方便；不含有无有机溶剂，使用无污染，属于高效、便于施工、环保的聚氨酯粘合剂。文档编号C09J175/06GK101787253SQ20101002315公开日2010年7月28日申请日期2010年1月22日优先权日2010年1月22日发明者夏佳弟,王天龙申请人:上海华峰超纤材料股份有限公司