专利名称：一种铂化合物荧光材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于材料化学领域，具体涉及一种钼化合物荧光材料及其制备方法。
背景技术：
荧光材料通常是指在接受了外界能量后，能将能量吸收储存，在黑暗的地方转化为光能。把具有光学活性的金属离子或含有共轭基元的有机配体引入到荧光材料中，能够极大地提高荧光材料的发光性能。采用含不同共轭基元的有机配体与金属离子配合，敏化剂可制备出各种光学效果的荧光材料，它被广泛用于装饰、防伪、标识、医疗，商检等诸多领域。荧光粉材料最早问世于1938年。早期Mokes等人合成了钨酸钙等荧光粉并用于荧光灯中。1948年开发出了磷酸盐荧光粉，此荧光粉发光性能比早期荧光粉有了显著改善。 在20世纪60 70年代荧光粉得到了泛应用。随着对荧光粉研究的不断深入，人们开发出了三基色荧光粉。把稀土元素作为激活剂引进荧光粉中，使荧光粉的发光性能得到明显的改善。据统计1997年欧洲的稀土三基色荧光灯约占照明灯总量的一半。20世纪80年代， 超细粉末逐渐发展起来，日趋成为各国研究的重点。所谓超细粉末是指尺度介于分子、原子与块状材料之间，包括金属、非金属、有机、无机和生物等多种颗粒材料，也称纳米颗粒材料。目前市场上荧光粉主要有硫化物系荧光粉，铝酸盐荧光粉，磷酸盐系荧光粉，稀土荧光粉等。从发光波段来说主要有近紫外激发的红色、绿色和蓝色荧光粉。总的来说，近紫外发光的三基色荧光粉围绕着实现光致发光，在近几年取得了巨大的进步，研制了许多新型体系的荧光粉，改善了先前开发的荧光粉性能。尤其是开发与改善了近紫外荧光粉，使其性能更能实现在光发射器件上的应用。目前已涌现了许多新型体系，其中氮氧化物体系和钼(钨)酸盐体系等是很有发展前景的红粉。绿粉近些年也开发了一些新型的体系。但蓝粉的发光性能还有许多有待改进的工作要做，还需要开发更多的新型的体系，以便完善其性能。近年来研究发现具有光学活性的金属离子与含有共轭基元的有机配体组装的金属有机小分子化合物显示出良好的发光性能。该类研究具有显著的创新性有机成分和无机成分可以进行有目的的筛选与调控，通过筛选金属离子或共轭基元的大小，实现对发光波长的调控；另外，可以在分子水平上对材料的设计合成，有利于研究结构与性能的关系， 探索材料的发光机理，从而为设计新型发光材料提供理论依据。使用1.2-双(二苯基膦乙烷)钼化合物与乙炔吡啶进行化学反应，我们制备了一种新型乙炔吡啶钼化合物，该化合物作为近蓝光发射材料具有潜在的应用前景。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是针对现有技术，提供一种具有良好的蓝光发射性能的钼化合物荧光材料。本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种钼化合物荧光材料的制备方法。
本发明为解决上述首要技术问题而采取的技术方案为一种钼化合物荧光材料，其特征在于该钼化合物荧光材料是一种具有一定空间结构的乙炔吡啶钼化合物，其分子式为C40H32N2P2Pt。晶系为单斜，空间群为Cc，晶胞参数a 二 17.8507 A，b = 21.4219 A， c = 9.0526 Α, α = Υ = 90°，β = 108.98°，钼离子为平面四方形配位模式，两个磷配位原子来自于1. 2-双(二苯基膦乙烷)，两个碳配位原子来自于4-吡啶乙炔。所述钼化合物荧光材料是一种浅黄色晶体。本发明为解决上述第二个技术问题而采取的技术方案为一种钼化合物荧光材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤1)称取适量的1.2-双(二苯基膦乙烷)(简称dppe)加入氮气保护的真空系统中，加入适量的CH2C12/C2H50H(体积比1 0. 8-1. 2，优选1 1)混合溶液，加热搅拌使其溶解，然后加入等摩尔的K2PtCl4水溶液，加热反应20-50min，反应温度是50_70°C，过滤得白色粉末，用乙醇和乙醚冲洗，得到初始产品PtCl2(dppe)；2)取 PtCl2 (dppe) 0. 15-0. 30g 加到干燥的 10_15mL N，N，_ 二甲基甲酰胺(简称 DMF)中，进行搅拌，一次加入10_15mL三乙胺，0. 15-0. 25g盐酸4-吡啶乙炔，10_15mg CuI， 加热回流反应6-12h，温度是50-70°C;然后冷却、过滤，分别用正己烷和乙醚冲洗，得浅黄色固体。3)将制得的浅黄色固体在氯仿和甲醇(体积比为1 0.8-1. 2，优选为1 1)的混合溶液中重结晶，得到浅黄色晶体，即为所述的钼化合物，经测定，该钼化合物的分子式为 C4ciH32N2P2Pt。所述CH2C12/C2H50H混合液的CH2Cl2与C2H5OH体积比例为1:1。所述N，N’ - 二甲基甲酰胺是干燥去氧的，所述四氯合钼酸钾是分析纯，所述 1.2-双(二苯基膦乙烷)的纯度是99.5%。与现有技术相比，本发明的优点在于将具有光学性能的四氯合钼酸钾和1. 2-双 (二苯基膦乙烷)为原料制得1.2-双(二苯基膦乙烷)钼化合物，再与乙炔吡啶进行化学反应制得新型乙炔吡啶钼化合物，该化合物作为近蓝光发射材料具有准确的空间结构(图 1)和准确的分子式；含有不饱的三键(炔基)，具有丰富光学活性的Pt (II)离子，吡啶亚胺基，以及共轭大η键等，有利于电子跃迁和能量传递，从而使化合物具有良好的光电活性。 所制备的材料具有良好的近蓝光发射性能和成膜性能，作为荧光材料和薄膜材料具有潜在的应用前景。
图1为本发明的钼化合物的结构单元图；图2为本发明的钼化合物荧光发射光谱。
具体实施例方式以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。称取0.8g 1.2-双(二苯基膦乙烷)加入氮气保护的真空系统中，用注射器加入50毫升的CH2Cl2/ethanol(l 1)，加热搅拌使其溶解，然后加入等摩尔的K2PtCl4水溶液，加热反应30min，反应温度是60°C，过滤得白色粉末，用乙醇和乙醚冲洗，得到初始产品PtCl2(dppe)ο将上述初始产品PtCl2 (dppe) 0. 20g在氮气氛围中加到干燥的12mL DMF中，进行搅拌，一次加入12mL NEt3，0. 2g盐酸4-吡啶乙炔(简称ccpy)，12mg CuI，加热回流反应9h， 温度是50-70°C。冷却、过滤，分别用正己烷和乙醚冲洗，得浅黄色固体。最后将制得的浅黄色固体在氯仿和甲醇(体积比1 1)的混合溶液中重结晶的浅黄色晶体，即为所述的钼化合物，进测定其分子式为C4tlH32N2P2P,晶系为单斜，空间群为 Ce，晶胞参数a= 17.8507 A，b = 21.4219 A，c 二 9.0526 Α，α = Y =90°，β = 108.98°， 钼离子为平面四方形配位模式，两个磷配位原子来自于1. 2-双(二苯基膦乙烷)，两个碳配位原子来自于4-吡啶乙炔，其晶体结构图如图1所示。将所制得的钼化合物C4tlH32N2P2P进行荧光性能测试，该化合物显示出良好的近蓝光发射性能(如图2)，并且还具有良好的成膜性能。
权利要求
1.一种钼化合物荧光材料，其特征在于该钼化合物荧光材料是一种具有一定空间结构的乙炔吡啶钼化合物，其分子式为C4ciH32N2P2Pt,晶系为单斜，空间群为Ce，晶胞参数a = 17. 8507 A，b = 21. 4219 A, c = 9. 0526 Α, α = Y = 90° , β = 108. 98°，钼离子为平面四方形配位模式，两个磷配位原子来自于1. 2-双(二苯基膦乙烷)，两个碳配位原子来自于4-吡啶乙炔。
2.一种钼化合物荧光材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)称取0.5-1. Og的1.2-双(二苯基膦乙烷)，简称dppe，加入氮气保护的真空系统中，加入40-60mL的CH2C12/C2H50H (体积比1 0. 8-1. 2)混合溶液，加热搅拌使其溶解，然后加入等摩尔的K2PtCl4水溶液，加热反应20-50min，反应温度是50_70°C，过滤得白色粉末， 用乙醇和乙醚冲洗，得到初始产品1. 2-双(二苯基膦乙烷)二氯化钼化合物PtCl2(dppe)；(2)取PtCl2(dppe) 0. 15-0. 30g加到干燥的10_15mL N, N，-二甲基甲酰胺中，进行搅拌，一次加入10_15mL三乙胺，0. 15-0. 25g盐酸4-吡啶乙炔，10_15mg Cul，加热回流反应 6-12h，反应温度是50-70°C ；然后冷却、过滤，分别用正己烷和乙醚冲洗，得浅黄色固体；(3)将制得的浅黄色固体在氯仿和甲醇(体积比1 0.8-1.2)的混合溶液中重结晶， 得到浅黄色晶体，即为所述的钼化合物，经测定，该钼化合物的分子式为C4ciH32N2P2Pt。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述CH2C12/C2H50H混合液的CH2Cl2与 C2H5OH体积比例为1 1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述氯仿和甲醇的体积比1 1。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述N，N’-二甲基甲酰胺是干燥去氧的，所述四氯合钼酸钾是分析纯，所述1.2-双(二苯基膦乙烷)的纯度是99.5%。
全文摘要
本发明公开了一种铂化合物荧光材料及其制备方法，该铂化合物荧光材料是一种具有一定空间结构的乙炔吡啶铂化合物，其分子式为C40H32N2P2Pt。所述铂化合物荧光材料的制备方法为将1.2-双(二苯基膦乙烷)与四氯合铂酸钾在氮气保护下制得1.2-双(二苯基膦乙烷)铂化合物，再将1.2-双(二苯基膦乙烷)铂化合物与乙炔吡啶在CuI催化作用下进行化学反应得到乙炔吡啶铂化合物。本发明制得的铂化合物具有良好的光电活性，显示出良好的近蓝光发射性能和成膜性能，可作为荧光材料和薄膜材料的应用。
文档编号C09K11/06GK102191039SQ20101012697
公开日2011年9月21日 申请日期2010年3月17日 优先权日2010年3月17日
发明者李星, 查美琴, 谢洪珍 申请人:宁波大学