专利名称：一种活性大红染料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种适用于含氮或含羟基纤维材料印染的活性大红染料组合物。
背景技术：
活性染料生态染色重要目的之一是为了节能减排和提高产品的安全性。随着传 统的一些染料，例如直接、还原和硫化染料应用迅速减少，活性染料应用迅速扩大，许多深 色和坚牢颜色的品种也广泛采用活性染料染色。由于活性染料固色机制和特点，应用过去 常用的活性染料染色和印花，特别是印染深浓色品种时，染色的固色率、提升性和色牢度不 高，不仅带来染色效率和成本问题，更为突出的是产生严重的生态问题。为解决上述问题， 染料业界推出了一系列染料，有的为单一组分的化合物，更多的则是多组分染料的复配。但 对于中高档纤维织物的印花，特别是需要浓艳色泽的仿蜡印花，仍存在提升力较差，耐洗、 耐氯、耐摩擦和耐汗渍等湿处理牢度不合要求的问题。因此开发高固色、高提升和高湿牢度 的染料成为当前开发的重点。
发明内容
本发明的目的是提供一种色泽鲜艳、提升性好、耐湿处理牢度优异的活性大红染 料组合物，其适用于含氮或含羟基纤维材料的染色和印花，尤其适用于仿蜡印花及自动化 印花工艺。本发明采用的技术方案是一种活性大红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种 或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含 量为1 99%，组分B的质量百分含量为1 99% ； R1为H、SO具、Cl或-NO2, R2为H或C1 C4的烷基，R3为H、C1 C4的烷基、C1 C4的烷酰氨基、-NO2或SO3M4, X1为Cl或F，M1 M4各自独立为H、Na或K ；式(II)中式(II)中，X2为 Cl 或 F，R4 为 H 或 C1 C4 的烷基，R5 为 CH2SO具、-COOM8 或-CONH2 ； M5 M8各自独立为H、Na或K。优选的，基于所述组分A和组分B，组分A的质量百分含量为40 99%，组分B的 质量百分含量为1 60%。更为优选的，基于所述组分A和组分B，组分A的质量百分含量为50 99%，组分 B的质量百分含量为1 50%。所述的式(I)和式(II)的染料化合物，可以游离的磺酸或磺酸盐的形式存在，优 选以磺酸盐的形式存在，所述的盐可为碱金属盐，特别优选为钠盐。式(I)和式(II)的 染料为已知染料单体，或可按本领域技术人员熟知的方式合成，或参照专利DE3702620、 JP59155465中所述的方法或类似的方法制备。所述活性大红染料组合物也可由组分A、组分B和助剂组成，所述助剂为下列之一 或其中两种以上的混合物分散剂MF、扩散剂ΝΝ0、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠 剂、稳定剂、防霉剂。具体助剂种类本领域普通技术人员可根据常识进行选择。利用本发明的活性大红染料组合物制成的大红色活性染料，可以按本领域常规方 式以固体或液体制剂的形式存在，当以固体制剂形式存在时，通常会包含用于水溶性染料 特别是活性染料中的电解质盐，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，并可进一步包含通常用于市售 染料中的助剂，如分散剂MF、扩散剂ΝΝ0、木质素磺酸盐，pH缓冲剂如乙酸钠、碳酸氢钠、磷 酸二氢钠，以及防尘剂等；当以液体制剂形式存在时，可以包含常用的增稠剂、稳定剂及防 霉剂等。述辅助剂可单独添加，也可任意比例的多种组合添加，辅助剂均为本领域技术人员 所熟知的用于添加至活性染料中的品种。在固体制剂形式中，通常以包含电解质盐的粉末或颗粒形式，可以包含助剂，也可 不包含助剂而在使用过程中再添加助剂。相对于该固体制剂，染料单体化合物的混合物的 质量百分含量可以是15 95%。在液体制剂形式中，相对于该液体制剂，染料单体化合物的混合物的质量百分含 量可以是5 55%。其中，组分A优选为下列之一或其中两种以上的混合物组分B优选为下列之一或其中两种以上的混合物 优选的，所述组分A为化合物(I-I)，组分B为化合物(II-I)；基于所述组分A和 组分B，组分A的质量百分含量为50 99%，组分B的质量百分含量为1 50% ；本发明所述的大红色染料组合物，可通过常规方式制备，例如将合成好的液状染 料单体A、染料单体B，或者液状染料单体A、染料单体B及助剂按比例调配，搅拌混合至均勻 得液状制品，或进一步干燥得粉状或颗粒状产品；或直接将固态如粉状或颗粒状的染料单 体A、染料单体B，或者进一步添加助剂后按照上述配比进行机械混合而成。本发明的染料化合物A和化合物B配伍性佳，对纤维的亲和力、上色率、固色率及 提升性接近，勻染性佳，适用于含氮和含羟基纤维材料的印染，具体如棉、麻、丝、皮革、羊毛 等织物的印染，特别是棉织物的印染。采用本发明所述的活性染料印染上述纤维材料时，可遵照已知的活性染料染色方 法进行，如常用的活性染料浸染染色法、轧染染色法和印花方法，所述的浸染染色是将织物 浸渍于染液中，使染料逐渐上染织物的方法，通常需经染色_固色-水洗_皂煮-水洗_脱 水-烘干等工序。所述的轧染染色则是先把织物浸渍于染液中，然后使织物通过轧辊，把染 液均勻轧入织物内部，再经汽蒸或热熔等处理的染色方法，通常需经浸轧染液-烘干_(浸 轧固色液)“汽蒸或焙烘_水洗_皂洗-水洗等工序。印花如仿蜡印花及自动化印花，仿蜡 印花是采用直接印花方式在织物上获得蜡印风格，通常需印花(烘干)_汽蒸-平洗(烘 干)_拉幅(上浆)_轧光等工序。本发明的有益效果主要体现在相较于现有的同色染料，本发明的活性大红染料 显示出良好的提升性和耐湿性能，如耐洗、耐日晒、耐摩擦、耐汗渍和耐氯水色牢度优良，特 别是白布沾色牢度性能突出，且不含有致癌芳香胺组分，符合环保要求。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此(实施例中作为式子描述的化合物表示为其钠盐的形式，因其通常以盐优选钠盐或钾盐 的形式制备和分离。)实施例1 将70克式(I-I)所示的组分A、30克式(11_1)所示的组分B，10克元明粉、5克木 质素磺酸钠在混合桶进行干粉混合，或共同溶解后干燥，即得本发明所述的活性染料，该染 料能提供给织物各项牢度性能优良的大红色色调。 实施例2 13按照实施例1所述的方法，不同的是采用表 另外，元明粉的加入量为25克，进行混拼，同样可得; 供给织物各项牢度性能优良的大红色色调。表 1 实施例14 染色在60°C，将100克棉织物加至含1500克45g/L氯化钠和2克根据实施例1 13 得到的活性染料的染浴中。在此温度下染色45分钟后，加入20g/L的碳酸钠溶液，保持此 温度再染色45分钟。然后，冲洗染色物，用非离子洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。分 别按ISO 105-B02、IS0105-C03、ISO 105X12和ISO 105-E04中确定的方法测试其耐日晒 色牢度> 5 6级、耐水洗色牢度> 4 5级、耐摩擦色牢度(湿摩)> 4级、耐汗渍色牢 度彡4 5级。实施例16:印花借助快速搅拌，分别将4克根据实施例1 13得到的活性染料加入100克(含有 50克5%的海藻酸钠增稠剂、28克水、20克尿素、1克间-硝基本磺酸钠及1克碳酸钠)原浆 中，按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，干燥，然后用102 105°C的饱和水蒸汽 汽蒸3 10分钟，然后漂洗，如需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥。采用ISO 105-B02、 IS0105-C03、IS0 105xl2、IS0 105-E04及ISO 105-E03等国际标准局中的测试方法和评级 标准，测得本发明的大红色活性染料性能结果如下耐日晒牢度疝灯，彡5 6级耐水洗牢度褪色> 4 5级，沾色> 4 5级耐摩擦牢度干摩彡4 5级，湿摩彡4级耐汗渍牢度酸性条件，褪色> 4 5级，沾色> 4 5级碱性条件，褪色彡4 5级，沾色彡4 5级耐氯水牢度20ppm，5级；50ppm，彡4 5级。由上述应用效果可知，本发明的大红色活性染料，用于印染织物时，色牢度优异， 特别是白布沾色牢度和耐氯水色牢度性能突出。
1权利要求
一种活性大红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99％，组分B的质量百分含量为1～99％；式(I)中R1为H、SO3M3、Cl或-NO2，R2为H或C1～C4的烷基，R3为H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷酰氨基、-NO2或SO3M4，X1为Cl或F，M1～M4各自独立为H、Na或K；式(II)中式(II)中，X2为Cl或F，R4为H或C1～C4的烷基，R5为CH2SO3M7、-COOM8或-CONH2；M5～M8各自独立为H、Na或K。FDA0000022833710000011.tif
2.如权利要求1所述的活性大红染料组合物，其特征在于基于所述组分A和组分B， 组分A的质量百分含量为40 99%，组分B的质量百分含量为1 60%。
3.如权利要求2所述的活性大红染料组合物，其特征在于基于所述组分A和组分B， 组分A的质量百分含量为50 99%，组分B的质量百分含量为1 50%。
4.如权利要求1所述的活性大红染料组合物，其特征在于所述活性大红染料组合物由 组分A、组分B和助剂组成，所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物分散剂MF、扩散 剂ΝΝ0、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。
5.如权利要求1 4之一所述的活性大红染料组合物，其特征在于组分A为下列之一 或其中两种以上的混合物
6.如权利要求1 4之一所述的活性大红染料组合物，其特征在于组分B为下列之-或其中两种以上的混合物
7.如权利要求1所述的活性大红染料组合物，其特征在于所述组分A为化合物 (1-1)，组分B为化合物(II-I)；基于所述组分A和组分B，组分A的质量百分含量为50 99%，组分B的质量百分含量为1 50% ；
全文摘要
本发明提供了一种活性大红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99％，组分B的质量百分含量为1～99％；本发明的有益效果主要体现在相较于现有的同色染料，本发明的活性大红染料显示出良好的提升性和耐湿性能，如耐洗、耐日晒、耐摩擦、耐汗渍和耐氯水色牢度优良，特别是白布沾色牢度性能突出，且不含有致癌芳香胺组分，符合环保要求。
文档编号C09B67/24GK101880475SQ20101021257
公开日2010年11月10日 申请日期2010年6月29日 优先权日2010年6月29日
发明者欧其, 王晓红, 章建新 申请人:上海科华染料工业有限公司;浙江科永化工有限公司