专利名称：基于二或多异氰酸酯和甲酰胺封端的低分子量化合物的预聚物、其制备方法及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于二或多异氰酸酯和甲酰胺封端的低分子量化合物的预聚物、其制 备方法及其用途。
背景技术：
异氰酸酯官能的聚氨酯或多元醇和多异氰酸酯的预聚物已广为所知并且是许多 现有商业化产品的基础。反应性聚氨酯具有能够与水或其它具有酸性氢原子(acid hydrogenatom)的化合 物反应的反应性端基。这种形式的反应性使得可以将反应性聚氨酯在过程状态(通常是从 液体到高粘性)以希望的方式引入到希望的位置，并通过添加水或其它具有酸性氢原子的 化合物(在这种情况下称为固化剂)固化。在这些所谓的2C体系中，通常固化剂在应用前被直接加入，在正常情况下借助于 混合和计量体系，在添加固化剂后加工器仅有有限的可用加工时间(适用期(pot life))。然而，只通过与大气中的水分的反应而不加入固化剂来固化具有反应性端基的聚 氨酯(1C体系)也同样是可能的。这种IC体系一般具有优于2C体系的优点，即对于使用 者来说省去了应用之前通常麻烦的常常为粘性的组分的混合。通常在IC或2C体系中使用的具有反应性端基的聚氨酯包括例如具有优选地末端 异氰酸酯或NCO基团的聚氨酯。为了获得具有末端NCO基团的聚氨酯，通常使多官能的醇与过量的单体多异氰酸 酯(一般是二异氰酸酯)反应。众所周知，在反应结束时，不管反应时间长短，总会剩下一定量的过量使用的单体
二异氰酸酯。单体二异氰酸酯的含量具有麻烦的影响，例如在基于反应性聚氨酯的粘合剂和密 封剂的加工过程中。即使在室温，二异氰酸酯如IPDI或TDI，也可具有不可忽略的蒸汽压。 这种可察觉的蒸汽压特别是在喷涂应用中具有严重的影响，因为通过应用设备在这里可能 会产生显著量的异氰酸酯蒸汽，其具有刺激和敏化作用，即是有毒的并且因此是不希望 的。因此，对于许多应用领域，急切希望发展单体二异氰酸酯含量大大减少的反应性 聚氨酯或预聚物。具有减少的残余单体含量的反应性预聚物或聚氨酯可以通过例如国际专利公开 No. WO 1997046603中公开的方法制备，所述公开的全部内容籍此通过引用并入本文。在该 公开中，使过量的二异氰酸酯与多元醇反应，并将反应后剩下的过量的单体二异氰酸酯通 过蒸馏除去。该方法的缺点在于具有高NCO含量的产物通常具有非常高的粘度。作为选择，具有减少的残余单体含量的反应性预聚物或聚氨酯可以根据例如DE-A 10229519或DE-A 10163857的教导制备，它们各自的全部内容藉此通过引用并入本文。在这种情况下，使用了具有不同反应性的NCO基团的二异氰酸酯并且使其轻微过量与多元醇 反应。这种方法的缺点在于得到的产品典型地具有低NCO含量。因此，仍然希望提供具有低粘度、高NCO含量和低残余单体含量的反应性预聚物 或聚氨酯。可以使较高分子量的聚醚-胺与甲酸烷基酯反应，从而得到相应的甲酰胺封端的 低聚物，其可以进一步与多异氰酸酯反应从而提供相应的预聚物，即提供酰基脲预聚物。它 们通常具有低粘度。
发明内容
本发明一般涉及从基于具有限定分子量的二官能或高于二官能的脂肪族、脂环 族或芳香族胺的甲酰胺类，即甲酰胺封端的低分子量化合物(formamide-terminated low molecular weight compounds)，制备的新型预聚物或多异氰酸酯。现在已经出人意料地发现通过甲酰胺封端的低分子量化合物与多异氰酸酯的反 应，可获得以低粘度、不具有对于许多用途都有麻烦的聚醚结构单元为特征的酰基脲预聚 物或较高分子量的多异氰酸酯。本发明因此提供从二异氰酸酯或多异氰酸酯和甲酰胺封端的低分子量化合物制 备的预聚物，其具有以下通式(II)X- [-N (CHO) -CO-NH-R1-NCO] n (II)甲酰胺封端的低分子量化合物可以例如通过甲酸C1-C4烷基酯与适合的经限定的 胺的反应获得。本发明的一个实施方案包括具有以下通式(II)的预聚物X- [-N (CHO) -CO-NH-R1-NCO] n (II)其中X代表具有2-40个碳原子的直链或支链的脂肪族、脂环族、杂环和/或芳 香族的结构单元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地含有一个或多个杂原子；其 中R1代表有机基团，其可以任选地含有一个或多个杂原子，并且其可以进一步含有一 个或多个额外的游离(free)异氰酸酯基团和/或一个或多个氨基甲酸酯(urethane)、 缩二脲(biuret)、碳二亚胺(carbodiimide)、异氰脲酸酯(isocyanurate)、脲基甲酸酯 (allophanate)、亚氨基Il惡二嗪二酮(iminooxadiazinedione)禾口 / 或脲二酮(uretdione) 结构单元；和其中η >2。本发明的另一个实施方案包括用于制备以下通式(II)的预聚物的方法X- [-N (CHO) -CO-NH-R1-NCO] η (II)所述方法包括提供二异氰酸酯或多异氰酸酯、提供甲酰胺封端的低分子量化合 物，和使所述二异氰酸酯或多异氰酸酯与所述甲酰胺封端的低分子量化合物反应；其中X 代表具有2 40个碳原子的直链的或支链的脂肪族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单 元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地含有一个或多个杂原子；其中R1代表有机基 团，其可以任选地含有一个或多个杂原子，并且其可以进一步含有一个或多个额外的游离 异氰酸酯基团和/或一个或多个氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、 亚氨基噁二嗪二酮和/或脲二酮结构单元；和其中η > 2。本发明的另一实施方案包括组合物，其含有根据本发明的预聚物，并且其优选为
5粘合剂、漆(lacquers)和/或密封剂。本发明的另一实施方案包括含有根据本发明的预聚 物的 PU 成型或发泡制品(PU shaped or foamedarticles)。本发明的还另一实施方案包括用于制备选自由粘合剂、漆和密封剂组成的组的组 合物的方法，所述方法包括提供根据本发明的预聚物，并使所述预聚物与选自常规粘合剂、 漆和密封剂反应物、助剂和添加剂的一种或多种额外的组分反应或共混。
具体实施例方式如文中所使用的那样，单数术语“a”和“the”是同义的并且可用与“一个(种)或 多个(种)，，以及“至少一个(种)”互换使用，除非语言和/或上下文明确表示另外的含 义。因此，例如，文中或附属权利要求中提及“预聚物”可以是指单一预聚物或多于一种预 聚物。此外，所有数值，除非另外特别注明，否则都理解为通过文字“约”进行修饰。适合的胺X(NH2)n(其中η彡2)是例如具有脂肪族、脂环族、杂环和/或芳香族结 构单元的二胺和/或三胺，所述结构单元具有2-40个，优选地具有2-20个C原子，并且是 直链和/或支链的和/或携带取代基和/或含有杂原子如氧原子。它们具有45 700，优 选地60 300g/mol的分子量。可以使用的二胺或三胺优选地为脂肪族胺，如乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、 1，4-丁二胺、新戊二胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(Dytek A，DuPont)，2-丁基-2-乙 基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，5-二氨基-2，5-二甲基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲 基-1，6- 二氨基己烷、1，8- 二氨基辛烷、1,11-二氨基i^一烷、1,12- 二氨基十二烷、4-氨基 甲基-1，8-辛二胺(三氨基壬烷)、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺，脂环族胺，如1-氨基_3， 3，5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷(异佛尔酮二氨，IPDA)、TCD- 二胺、1，4-环己二胺、2， 4-和/或2，6-六氢甲代苯二胺(H6TDA)、异丙基-2，4- 二氨基环己烷和/或异丙基_2， 6_ 二氨基环己烷、三环癸烷二(甲基胺)、1，3_ 二-(氨基甲基)-环己烷、2，4'-和/或 4,4' - 二氨基二环己基甲烷(PACM 20)、3，3' - 二甲基_4，4' - 二氨基二环己基甲烷 (Laromin C 260，BASF AG, DE)、含有作为核心上的取代基的甲基基团的(containing a methyl group as a substituent on thenucleus)同分异构二氨基二环己基甲烧 (=C-单甲基二氨基二环己基甲烷)、3(4)_氨基甲基-1-甲基环己胺(AMCA)，和芳脂族 (araliphatic) 二胺或三胺，如1,3- 二氨基苯、1，4_ 二氨基苯、2，4_和/或2,6- 二氨基甲 苯0^)、1，3-二-(氨基甲基)-苯、3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺、间苯二甲胺、4，6-二甲 基-1，3-苯二甲胺(benzenedimethanamine)、4，4，-和 / 或 2，4，-和 / 或 2，2，-亚甲基二 苯胺(MDA)，二聚脂肪酸二胺、二 -(3-氨基丙基)-甲胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、 4，7，10-三氧杂十三烷-1，13-二胺和含有烷氧基硅烷基团的二胺。例如通过二官能的伯胺 与含有不饱和基团的化合物(例如己二醇二丙烯酸酯等)的反应得到的Michael加合物 (adducts)也同样适合。甲酰胺封端的低分子量化合物的制备可以以各种方式实施。所述二胺和/或三胺的反应可以在过量的甲酸烷基酯中在其沸腾温度进行，在用 于提供甲酰胺基团的氨基基团的反应已经发生之后，过量的甲酸烷基酯和形成的醇被蒸馏 除去。此外，提供所述甲酰胺封端的低分子量化合物的所述二胺或三胺与甲酸或其它甲酸衍生物，例如一氧化碳、混合的甲酸_羧酸酐、甲酸的低分子量的酰胺或活性酯或甲酸 与酰胺偶合试剂如碳二亚胺类或缩合的膦酸/次膦酸衍生物(condensed phospho acid derivatives)的前体反应产物，的反应也是可行的。甲酰胺或用强碱产生的甲酰胺的阴离子与式(I)的烷基化试剂的反应同样是可 行的，X-[A]p (I)其中X代表脂肪族、脂环族或芳香族基团，ρ代表2-3的自然数，和A代表离去基 团如氯(chloride)、溴(bromide)、碘(iodide)、甲磺酸基团(mesylate)、甲苯磺酸基团 (tosylate)或三氟甲磺酸基团(triflate)。根据本发明的预聚物是二或多官能的多异氰酸酯与基于脂肪族、脂环族和/或芳 香族的限定二胺或三胺的甲酰胺类的反应产物，所述二胺或三胺具有2 15个C原子并任 选地含有杂原子，和具有60 300的分子量。根据本发明的预聚物或多异氰酸酯优选是以下通式(II)的预聚物X- [-N (CHO) -CO-NH-R1-NCO] n (II)其中X(对应于使用的二胺或多胺)代表脂肪族、脂环族或芳香族基团，R1代表通 过使用的多异氰酸酯引入的基团，和η代表2 5的自然数。本发明还提供用于制备根据本发明的预聚物的方法，其特征在于使二异氰酸酯或 多异氰酸酯与甲酰胺封端的低分子量化合物反应，并且通过蒸馏分离可能存在的过量二异 氰酸酯或多异氰酸酯。所述甲酰胺封端的低分子量化合物与二异氰酸酯或多异氰酸酯的反应在40 120°C、优选在60 80°C的温度，在催化剂的存在下或优选地在不存在催化剂的情况下实 施，所述催化剂例如锌或锡的化合物。在这种情况下，优选使用二异氰酸酯或多异氰酸酯 使得基于甲酰胺封端的低分子量化合物的异氰酸酯反应性基团存在2 15倍摩尔过量的 (2-tol5-fold molar excess)异氰酸酯基团，并且在反应后在真空中将过量的异氰酸酯通 过蒸馏，优选薄膜蒸馏除去，以提供酰基脲(acylurea)预聚物。适合的多异氰酸酯组分可以是每分子具有至少两个游离异氰酸酯基团的多异氰 酸酯。适合的多异氰酸酯是例如二或多异氰酸酯X-(NCO)m,其中m = 2 10和X代表具有4 36个碳原子的脂肪族烃基团、具有6 15个 碳原子的脂环族烃基团、具有6 15个碳原子的芳香族烃基团或具有7 15个碳原子的 芳脂族烃基团。此类二官能或多于二官能的多异氰酸酯的例子是1，4-、1，3_和/或1，2_环己 烷_ 二异氰酸酯、1-甲基_2，4- 二异氰酸根合-环己烷、1-甲基_2，6- 二异氰酸根合-环 己烷、四亚甲基_ 二异氰酸酯、八亚甲基_ 二异氰酸酯、十亚甲基_ 二异氰酸酯、十二亚甲 基_ 二异氰酸酯、H6-2，4-和/或2，6- 二异氰酸根合甲苯、4，4' - 二异氰酸根合二苯基甲 烷、2，4_ 二异氰酸根合二苯基甲烷、2，2- 二异氰酸根合二苯基甲烷、间_和/或对_苯二 亚甲基_ 二异氰酸酯、2，4_ 二异氰酸根合甲苯和/或2，6_ 二异氰酸根合甲苯、异丙烯基二 甲基甲代亚苯基_ 二异氰酸酯、α，α，α ‘，α ‘-四甲基-间-和/或-对-苯二亚甲 基_ 二异氰酸酯、1，6-六亚甲基-二异氰酸酯、三甲基己烷_ 二异氰酸酯、四甲基己烷_ 二
7异氰酸酯、壬烷_三异氰酸酯、1-异氰酸根合_3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷 (异佛尔酮-二异氰酸酯)、4，4' -二异氰酸根合-二环己基甲烷和/或2，4' -二异氰酸 根合_ 二环己基甲烷和/或2，2' - 二异氰酸根合-二环己基甲烷和它们的单甲基_和二 甲基-取代的衍生物。所提及的多异氰酸酯与氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、 亚氨基噁二嗪二酮和/或脲二酮结构单元的反应产物、同系物、低聚物和/或聚合物，以及 举例来说所提及的异氰酸酯的混合物(任选地也与其它的)，同样是适合的。所述多异氰酸酯组分的平均官能度为1. 0 4，优选为1. 8 3，特别优选为2. 0
2 · 5 ο所述多异氰酸酯组分B)优选地包含液体低聚多异氰酸酯，所述液体低聚多异氰 酸酯基于六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮_ 二异氰酸酯、H6-2，4-和/或2，6- 二异氰酸根合 甲苯、4，4’ - 二异氰酸根合二苯基甲烷、2，4’ - 二异氰酸根合二苯基甲烷、2，2' - 二异氰酸 根合二苯基甲烷、间-和/或对-二甲苯-二异氰酸酯、2，4- 二异氰酸根合甲苯和/或2， 6_ 二异氰酸根合甲苯与氨基甲酸酯、脲、异氰脲酸酯、缩二脲、脲二酮、碳二亚胺、脲基甲酸 酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构单元，或/和提及的优选二异氰酸酯与羟基_官能化合物 的反应产物或预聚物(含有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团)，所述羟基_官能化合物 例如是三羟甲基丙烷、丁二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、C2-、C3-和/或C4-聚 醚、聚酯、聚碳酸酯和蓖麻油。所述多异氰酸酯组分B)特别优选地含有六亚甲基_ 二异氰酸酯、异佛尔酮_ 二异 氰酸酯、2，4- 二异氰酸根合甲苯和/或2，6- 二异氰酸根合甲苯、4，4‘ - 二异氰酸根合二苯 基甲烷、2，4' _ 二异氰酸根合二苯基甲烷、2，2' -二异氰酸根合二苯基甲烷或异构体混合 物。根据本发明的预聚物可以用于其中也使用根据现有技术的预聚物的所有领域中， 例如粘合剂、漆、PU成型或发泡制品或密封剂。在这种情况下，它们尤其具有相对低的粘度 的优点。低粘度例如在“软包装(flexible packaging) ”或“反应性聚氨酯热熔粘合 剂”(热熔体)的应用中是尤其有利的。在此“软包装”理解为是指通过用基于聚氨酯的粘 合剂粘合制备复合膜。在这种情况下，典型地将粘合剂以液体形式施加到膜上并随后直接 与第二膜粘接。反应性聚氨酯热熔粘合剂理解为是指在升高的温度处于熔体形式并在这些 温度以液体形式施加的粘合剂体系。在施加和粘接后，仍然具有反应性的粘合剂冷却并从 而迅速建立初始强度。在利用来自大气的水分完全固化后获得最终强度。基于甲酰胺的预聚物/多异氰酸酯的使用也可与具有氨基甲酸酯、缩二脲、碳二 亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲二酮、酯、聚酯、醚、聚醚、碳酸酯或聚 碳酸酯结构单元的多异氰酸酯和/或预聚物组合。现在将参考以下非限制性的实施例对本发明进行更详细地描述。实施例所使用的起始物质-Desmodur H(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE), HDI,-1，6-己二醇，
-1，10-癸二醇，-1，6-己二胺，-2-甲基-1，5-二氨基戊烷，-Irganox 1076 (Ciba, CH)，位阻酚。实施例1在最高50°C将222克甲酸乙基酯经4小时滴加到溶解在170克乙醇中的116克 1,6-己二胺中，并随后将所述混合物搅拌4小时。然后蒸馏除去形成及使用的过量的甲酸 乙基酯和乙醇。将形成的甲酰胺封端的限定化合物在70°C经2小时计量加入到2，523克 Desmodur HU克Irganox 1076和2克苯甲酰氯中，并随后将所述混合物在70°C搅 拌8小时。然后在I30°c在薄膜蒸馏中分离过量的Desmodur H。获得具有15. 7wt. %的NCO含量和表1中所示粘度的酰基脲预聚物。在此残留的 单体含量为0. 46wt. %。实施例2在最高50°C将222克甲酸乙基酯经4小时滴加到116克2_甲基_1，5_ 二氨基戊 烷中，并随后将所述混合物搅拌4小时。然后蒸馏除去过量的甲酸乙基酯和形成的乙醇。将 形成的甲酰胺封端的限定化合物在70°c经2小时计量加入到2，523克Desmodur H、1 克Irganox 1076和2克苯甲酰氯中，并随后将所述混合物在70°C搅拌8小时。然后在 I30°c在薄膜蒸馏中分离过量的Desmodur H。获得具有15. 7wt. %的NCO含量和表1中所示粘度的酰基脲预聚物。在此残留的 单体含量为0. 07wt. %。实施例3在最高50°C将222克甲酸乙基酯经4小时滴加到220克4，7，10-三氧杂十三 烷-1，13- 二胺中，并随后将所述混合物搅拌4小时。然后蒸馏除去过量的甲酸乙基酯和 形成的乙醇。将形成的甲酰胺封端的限定化合物在60°C经2小时计量加入到3，334克 Desmodur 1、1克Irganox 1076和1克苯甲酰氯中，并随后将所述混合物在60°C搅 拌8小时。然后在I60°c在薄膜蒸馏中分离过量的Desmodur l。获得具有9. 3wt. %的0含量和表1中所示粘度的酰基脲预聚物。在此残留的单 体含量为0. 29wt. %。实施例4在最高50°C将222克甲酸乙基酯经4小时滴加到116克2_甲基_1，5_ 二氨基戊 烷中，并随后将所述混合物搅拌4小时。然后蒸馏除去过量的甲酸乙基酯和形成的乙醇。将 形成的甲酰胺封端的限定化合物在70°C经2小时计量加入到2，612克Desmodur T、l 克Irganox 1076和1克苯甲酰氯中，并随后将所述混合物在70°C搅拌8小时。然后在 I30°c在薄膜蒸馏中分离过量的Desmodur T。获得具有16. Iwt. %的NCO含量和表1中所示粘度的酰基脲预聚物。在此残留的 单体含量为0. 81wt. %。实施例5在最高50°C将222克甲酸乙基酯经4小时滴加到116克2_甲基_1，5_ 二氨基戊 烷中，并随后将所述混合物搅拌4小时。然后蒸馏除去过量的甲酸乙基酯和形成的乙醇。
9将形成的甲酰胺封端的限定化合物在70°C经2小时计量加入到1，262克Desmodur H、l，667克Desmodur I、1.5克Irganox 1076和1. 5克苯甲酰氯的混合物中，并 随后将所述混合物在70°C搅拌8小时。然后在140 170°C在薄膜蒸馏中分离过量的 Desmodur H 禾口 Desmodur I。获得具有13. Iwt. %的NCO含量和在25°C的粘度为6，940，OOOmPa^s的酰基脲预 聚物。在此，残留的单体含量为HDI 0. 16wt. %, IPDI 0. 60wt. % 实施例6将预先彼此分离合成的两种甲酰胺封端的限定化合物的混合物(86克2-甲基戊 烷-1，5-戊烷二甲酰胺(pentanediformamide)+86克六亚甲基二甲酰胺)在70°C经2小时 计量加入到2，523克Desmodur H、1. 5克Irganox 1076和ι. 5克苯甲酰氯中，并随 后将所述混合物在70°c搅拌8小时。然后在130°C在薄膜蒸馏中分离过量的Desmodur H0获得具有15. 9wt. %的NCO含量和在25°C的粘度为6，600mPa*s的酰基脲预聚物。 在此，残留的单体含量仅为0. 05wt. %。对比实施例1将8克l，6-己二醇在90°c经1小时滴加到192克Desmodur H中，并随后将 所述混合物搅拌8小时。然后在I30°c通过薄膜蒸馏分离过量的Desmodur H。获得具有15. Owt. %的0含量和表1中所示粘度的聚氨酯预聚物。在此，残留的 单体含量为3. 8wt. %。对比实施例2将12克1，10"癸二醇在90°C经ι小时滴加到188克Desmodur H中，并随后 将所述混合物搅拌8小时。然后在I30°c通过薄膜蒸馏分离过量的Desmodur H。获得具有13. 7wt. %的0含量和表1中所示粘度的聚氨酯预聚物。在此，残留的 单体含量为3. 6wt. %。表1 实施例1-4和对比实施例在不同温度的粘度
权利要求
通式(II)的预聚物X [ N(CHO) CO NH R1 NCO]n(II)其中X代表具有2～40个碳原子的直链或支链的脂肪族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地含有一个或多个杂原子；其中R1代表有机基团，其可以任选地含有一个或多个杂原子，并且其可以进一步含有一个或多个额外的游离异氰酸酯基团和/或一个或多个氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲二酮结构单元；和其中n≥2。
2.根据权利要求1的预聚物，其中R1代表具有4 36个碳原子的脂肪族烃基团、具有 6 15个碳原子的脂环族烃基团、具有6 15个碳原子的芳香族烃基团或具有7 15个 碳原子的芳脂族烃基团，其可以任选地含有一个或多个杂原子并且其可以进一步含有一个 或多个额外的游离异氰酸酯基团和/或一个或多个氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲 酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲二酮结构单元。
3.根据权利要求1的预聚物，其中X代表具有2 20个碳原子的直链的或支链的脂肪 族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地包含 一个或多个杂原子。
4.根据权利要求2的预聚物，其中X代表具有2 20个碳原子的直链的或支链的脂肪 族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地包含 一个或多个杂原子。
5.根据权利要求1的预聚物，其中X代表衍生自多胺X(NH2)n的结构单元，其中η > 2， 所述多胺选自由以下组成的组乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、新戊二胺、 1，5_ 二氨基-2-甲基戊烷、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，5-二氨基-2， 5-二甲基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，11-二 氨基十一烷、1，12- 二氨基十二烷、4-氨基甲基-1，8-辛二胺(三氨基壬烷)、二亚乙基三 胺、三亚乙基四胺、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、TCD-二胺、1，4_环己二胺、 2,4-和/或2，6_六氢甲代苯二胺、异丙基-2，4-二氨基环己烷和/或异丙基-2，6-二氨 基环己烷、三环癸烷二(甲基胺)、1，3_ 二-(氨基甲基)-环己烷、2，4，-和/或4，4，- 二 氨基二环己基甲烷、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二氨基二环己基甲烷、含有作为核心上的取代基 的甲基基团的异构二氨基二环己基甲烷、3(4)-氨基甲基-1-甲基环己胺、1，3_ 二氨基苯、 1，4-二氨基苯、2，4-和2，6-二氨基甲苯、1，3-二-(氨基甲基)-苯、3，5-二乙基甲苯-2， 4_ 二胺，间苯二甲胺、4，6-二甲基-1，3-苯二甲胺、4，4，-和/或2，4，-和/或2，2，-亚 甲基二苯胺、二聚脂肪酸二胺、二 -(3-氨基丙基)-甲胺、4，9- 二氧杂十二烷-1，12- 二胺、 4，7，10-三氧杂十三烷-1，13- 二胺、含有烷氧基硅烷基团的二胺和通过二官能的伯胺与含 有不饱和基团的化合物的反应制备的Michael加合物。
6.制备通式(II)的预聚物的方法X-[-N(CHO)-CO-NH-R '-NCOjn(II)所述方法包括提供二异氰酸酯或多异氰酸酯，提供甲酰胺封端的低分子量化合物，和 使所述二异氰酸酯或多异氰酸酯与所述甲酰胺封端的低分子量化合物反应；其中X代表具 有2 40个碳原子的直链的或支链的脂肪族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单元，并且 其任选地进一步被取代和/或任选地含有一个或多个杂原子；其中R1代表有机基团，其可以任选地含有一个或多个杂原子，并且其可以进一步含有一个或多个额外的游离异氰酸酯 基团和/或一个或多个氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁 二嗪二酮和/或脲二酮结构单元；和其中η彡2。
7.根据权利要求6的方法，其中所述方法进一步包括从所述预聚物分离过量的二异氰 酸酯或多异氰酸酯。
8.根据权利要求6的方法，其中所述甲酰胺封端的低分子量化合物具有通式(III)X-[-NH(CHO)Jn (III)其中X和η如上文所定义，并且其中一摩尔所述甲酰胺封端的低分子量化合物与η 10 (η)摩尔的所述二异氰酸酯或多异氰酸酯反应。
9.根据权利要求8的方法，其中所述方法进一步包括从所述预聚物分离过量的二异氰 酸酯或多异氰酸酯。
10.组合物，其包含根据权利要求1的预聚合物。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述组合物选自由粘合剂、漆和密封剂组成的组。
12.PU成型或发泡制品，其包含根据权利要求1的预聚物。
13.制备组合物的方法，所述组合物选自由粘合剂、漆和密封剂组成的组，所述方法包 括提供根据权利要求1的预聚物，和使所述预聚物与一种或多种额外的组分反应或共混， 所述额外组分选自常规粘合剂、漆和密封剂反应物、助剂和添加剂。
全文摘要
本发明涉及基于二或多异氰酸酯和甲酰胺封端的低分子量化合物的预聚物、其制备方法及其用途。预聚物，其具有通式(II)X-[-N(CHO)-CO-NH-R1-NCO]n(II)其中X代表具有2～40个碳原子的直链的或支链的脂肪族、脂环族、杂环和/或芳香族的结构单元，并且其任选地进一步被取代和/或任选地含有一个或多个杂原子，其中R1代表有机基团，其可以任选地含有一个或更多个杂原子，并且其可以进一步含有一个或多个额外的游离异氰酸酯基团和/或一个或更多个氨基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲二酮结构单元；和其中n≥2；用于制备其的方法；含有其的组合物；和其用途。
文档编号C09D175/04GK101955574SQ20101023236
公开日2011年1月26日 申请日期2010年7月16日 优先权日2009年7月17日
发明者E·佩弗, H·布卢姆, M·莱门斯托尔 申请人:拜尔材料科学股份公司