光学薄膜用粘合剂及其制造方法,及其应用的制作方法

专利名称：光学薄膜用粘合剂及其制造方法,及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂。另外，本发明还涉及使用了该光学薄膜用粘合剂的光学薄膜用粘合剂层的制造方法、通过该制造方法得到的光学薄膜用粘合剂。另外， 本发明还涉及在光学薄膜的至少一个面上层叠有上述光学薄膜用粘合剂层的粘合型光学薄膜。进而，本发明还涉及使用了上述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、 PDP等图像显示装置。作为上述光学薄膜，例如可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、 亮度改善薄膜，进而是它们层叠而成的薄膜等。
背景技术：
就液晶显示器等而言，根据其图像形成方式而将偏振元件配置于液晶单元的两侧是必不可少的，通常贴附有偏振片。另外，在液晶面板中除了使用偏振片之外，还使用各种光学元件改善显示器的显示质量。例如，使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大薄膜，进而使用提高显示器的对比度的亮度改善薄膜等。这些薄膜统称为光学薄膜。当在液晶单元上粘贴上述光学薄膜时，通常要使用粘合剂。另外，就光学薄膜与液晶单元、或光学薄膜之间的粘接而言，为了降低光损失，各个材料通常使用粘合剂而紧密粘附。此时，具有在使光学薄膜固定中不需要干燥工序等优点，粘合剂通常被在光学薄膜的一侧作为粘合剂层预先设置的粘合型光学薄膜所使用。上述光学薄膜在加热及加湿条件下容易收缩、膨胀，因而如果贴合在液晶面板上， 容易产生浮起或剥离。特别是当液晶面板被用于以要求更高耐久性的车辆行驶信息系统为代表的车载用途、或大型TV时，需要更难以出现浮起合剥离的粘合剂。另外，如上所述，因光学薄膜的收缩、膨胀引起液晶单元发生翘曲，有时发生所谓由光学薄膜本身的残存应力而出现的液晶面板周边部的光泄漏的不良现象。为了消除这些，作为光学薄膜用光学粘合剂，提出增塑剂或含有低聚物成分的粘合剂组合物。(专利文献1、专利文献2)另一方面，上述粘合型光学薄膜以规定尺寸下进行冲裁加工或狭缝(slit)加工， 此时，粘合剂有时被切割刀带出或从切割面露出。另外，担心已冲裁的光学薄膜的外观检查或在输送过程中粘合剂被带出、或污染。提高这些在制造工序方面的操作性以及连同改善上述的剥离、翘曲或漏光的成为重要的课题，但如上所述，无法期待利用增塑剂或含有低聚物成分的粘合剂组合物使其得到改善。另外，从透明性、耐久性的角度出发，作为光学薄膜用粘合剂通常使用丙烯酸系粘合剂。该丙烯酸系粘合剂通常需要被进行交联处理。作为在光学薄膜用的丙烯酸系粘合剂中所用的交联剂，例如已知有异氰酸酯化合物、环氧化合物、缩水甘油基化合物、金属鳌合物等。(专利文献3、专利文献4)
专利文献1 特开平9-84593号公报专利文献2 特开平10-279907号公报专利文献3 特开平8-199131号公报专利文献4 特开2003-49141号公报

发明内容
本发明的目的在于，提供一种光学薄膜用粘合剂，所述的光学薄膜用粘合剂能够抑制由伴随光学薄膜等构件的尺寸变化的应力引起的翘曲和漏光，并且耐久性高，在制造工序方面具有出色的操作性，可以得到质量良好的粘合型光学薄膜。另外，本发明的目的还在于，提供使用了该光学薄膜用粘合剂的光学薄膜用粘合剂层的制造方法，提供通过该制造方法获得的光学薄膜用粘合剂层。另外，本发明的目的在于，提供在光学薄膜的至少一面层叠有上述光学薄膜用粘合剂层的粘合剂光学薄膜。进而，本发明的目的还在于，提供使用了上述粘合型光学薄膜的图像显示装置。本发明人等为了解决上述课题，进行了潜心研究，结果发现下述的光学薄膜用粘合剂，从而完成了本发明。即，本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)IOO 重量份，含有过氧化物(B)O. 02 2重量份及异氰酸酯系化合物(C)O. 001 2重量份，其中所述的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相对于(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 100重量份含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)0. 01 5重量份作为共聚成分而成。上述本发明的光学薄膜用粘合剂，是在以(甲基)丙烯酸烷基酯(al)为主成分且含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的丙烯酸系聚合物(A)中，配合上述规定量的过氧化物(B)和异氰酸酯系化合物(C)的粘合剂组合物。由此，对利用了由过氧化物(B)引起的热分解交联反应的交联方法和利用了由异氰酸酯系化合物(C)引起的与单体(a2)所具有的羟基形成尿烷健的交联方法进行并用，维持充分的应力缓和特性，且保持出色的耐久性，同时在制造工序方面保持出色的操作性。上述光学薄膜用粘合剂，进一步优选含有硅烷偶合剂。另外，本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂层的制造方法，其特征在于，使上述光学薄膜用粘合剂发生交联反应形成粘合剂层。另外，本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，由通过上述制造方法所形成的粘合剂层构成。另外，本发明涉及一种粘合型光学薄膜，其特征在于，在光学薄膜的至少一面层叠有上述光学薄膜用粘合剂层。在上述粘合型光学薄膜中，可以使用的是通过中介涂(anchor coat)层在光学薄膜上层叠有粘合剂层的薄膜。上述中介涂层优选含有聚合物的层。光学薄膜与粘合剂层的粘附性可以通过将异氰酸酯系化合物(C)的使用量控制在上述范围内而得到满足，但通过设置中介涂层可以进一步提高粘附效果。在上述粘合型光学薄膜中，光学薄膜与粘合剂层的粘附性在90°剥离粘接力试验中优选为10N/25mm以上。上述粘接力如果在10N/25mm以上，则可以判断为满足粘附性的。上述粘接力优选为12N/25mm以上，进一步优选为15N/25mm以上。另外，本发明涉及至少使用1片上述粘合型光学薄膜的图像显示装置。本发明的粘合型光学薄膜，可以根据液晶显示装置等图像显示装置的各种使用情况使用一片或组合多片使用。
具体实施例方式本发明的光学薄膜用粘合剂是丙烯酸系粘合剂，另外本发明的粘合型光学薄膜是在光学薄膜的至少一个面上层叠由上述丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层的薄膜。在光学薄膜与上述粘合剂层之间可以具有中介涂层。其中，上述粘合剂层可以设置在光学薄膜的一面，也可以设置在光学薄膜的两面。上述丙烯酸系粘合剂是将相对于(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 100重量份而含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)0.01 5重量份为共聚成分而成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础聚合物。其中(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯， 与本发明的(甲基)表示相同的意思。构成(甲基)丙烯酸系聚合物㈧的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯(al)的烷基的碳原子数为1 18左右，优选碳原子数为1 9，作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基) 丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯等，它们可以单独使用，还可以组合使用。其中，这些烷基的平均碳原子数优选为3 9。作为含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的具体例子，例如可以举出(甲基) 丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、(4-羟甲基环己基)-丙烯酸甲酯等，它们可以单独使用，还可以组合使用。就含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)而言，在羟基烷基中的烷基的碳原子数为4以上时，与异氰酸酯系化合物(C)的反应性高，所以优选。当作为含有羟基的(甲基) 丙烯酸系单体(a2)使用羟基烷基中的烷基的碳原子数为4以上的单体时，作为(甲基)丙烯酸烷基酯(al)，优选使用烷基的碳原子数与含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的羟基烷基中的烷基的碳原子数相同或其以下的物质。例如，当使用(甲基)丙烯酸4-羟丁酯作为含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)时，作为(甲基)丙烯酸烷基酯(al)，优选使用(甲基)丙烯酸丁酯或具有碳原子数比(甲基)丙烯酸丁酯小的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。就含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的共聚量而言，相对(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 100重量份为0. 01 5重量份。当含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的共聚量不到0. 01重量份时，与异氰酸酯交联剂的交联点减少，从与光学薄膜的粘附性及耐久性的观点来看，不优选。另一方面，当超过5重量份时，交联点过多，从应力缓和性的观点来看，不优选。含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)的共聚量优选为0. 01 4重量份，更优选为0. 03 3重量份。其中，在(甲基)丙烯酸系聚合物㈧中，除了含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯 (al)及含有羟基的(甲基)丙烯酸系单体外，还可以含有其他共聚成分。作为其他共聚成分，优选可以例示(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙酯、(甲基)丙烯腈等不具有官能团的成分，但并不限于这些。它们的共聚量相对于(甲基)丙烯酸烷基酯(al)lOO重量份为100重量份以下，进一步优选为50重量份以下。对丙烯酸系聚合物的平均分子量没有特别限制，但重均分子量优选为30万 250 万左右。上述(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以由各种公知的方法制造，例如可以适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂，可以使用偶氮系、过氧化物系等各种公知的物质，反应温度通常为约50 85°C左右，反应时间为1 8小时。另外，在所述制造方法中，优选溶液聚合法，作为(甲基)丙烯酸系聚合物的溶剂，通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常约为20 80重量％。当使用过氧化物作为上述聚合引发剂时，也可以在交联反应中使用在聚合反应中未使用而残存下来的过氧化物。此时对过氧化物的残存量进行定量，当过氧化物的比例不到规定量时，根据需要可以添加过氧化物以达到规定量而使用。另外，本发明的丙烯酸系粘合剂是相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份含有过氧化物(B)O. 02 2重量份和异氰酸酯系化合物(C)O. 001 2重量份而成。作为过氧化物(B)，可以没有特别限制地使用经加热产生自由基并能达成(甲基) 丙烯酸系聚合物(A)的交联的物质。当考虑到生产率时，优选1分钟半衰期温度为70 170°C左右，进一步优选未90 150°C。如果1分钟半衰期温度过低，在涂敷粘合剂前的保存时，有时出现交联反应，涂敷物的粘度上升而不能进行涂敷。另一方面，如果1分钟半衰期温度过高，交联反应时的温度变高，出现其他副反应，由于分解不足而无法得到目标特性，或者因过氧化物的残存而随后经时地进行交联反应等，所以不优选。其中，过氧化物的半衰期是表示过氧化物分解速度的指标，是过氧化物的分解量达到一半所需的时间，关于获得任意时间的半衰期的分解温度、或在任意温度下的半衰期时间，在厂家目录(maker catalog)等中有记载，例如，记载于日本油脂株式会社的有机过氧化物目录第9版(2003年5月)等中。作为这样的过氧化物(B)，可以举例为二 O-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二 (4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、叔己基过氧三甲基乙酸酯、叔丁基过氧三甲基乙酸酯、二月桂酰过氧化物、二正辛酰过氧化物、1，1，3，3_四甲基丁基过氧化异丁酸酯、二苯甲酰过氧化物等。其中，特别优选使用具有交联反应效率出色的二(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯、二月桂酰氧化物、二苯甲酰过氧化物。过氧化物⑶的使用量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物㈧100重量份为0. 02 2重量份，优选为0. 05 1重量份，进一步优选为0. 06 0. 5重量份。当过氧化物(B)的使用量不到0. 02重量份时，交联反应不充分，从耐久性的观点来看，不优选。另一方面，如果超过2重量份，因交联过多而发生粘附性劣化，所以不优选。异氰酸酯系化合物(C)含有异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物，可以举出如甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体以及这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等多元醇加成的加成系异氰酸酯化合物；使三聚异氰酸酯化合物、滴定管型化合物、进而使公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。在这些异氰酸酯系化合物(C)中，从提高与光学薄膜的粘附性方面考虑，优选苯二甲基二异氰酸酯等的加成系异氰酸酯化合物。异氰酸酯系化合物(C)的使用量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物㈧100重量份为 0. 001 2重量份，优选0. 01 1. 5重量份，进一步优选为0. 02 1重量份。当异氰酸酯系化合物(C)的使用量不到0. 001重量份时，从与光学薄膜的粘附性或耐久性的观点出发， 不优选。另一方面，当超过2重量份时，仅仅改善粘附性，如果考虑与以基于过氧化物(B) 的交联为主的操作性部分的控制交联度时的总平衡量，成为上述范围。另外，本发明的丙烯酸系粘合剂中，根据需要且在不偏离本发明的目的范围内，还可以适当使用增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉以及由其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。另外，还可以作为含有微粒显示光扩散性的粘合剂层等。在上述添加剂中，优选配合硅烷偶合剂。作为硅烷偶合剂，可以举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2- (3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；含有乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酸基的硅烷偶合剂； 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶合剂等。特别是因为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、含有乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷有效抑制剥离，所以优选使用。硅烷偶合剂可以赋予耐久性，特别是在加湿环境下可以赋予抑制剥离的效果。硅烷偶合剂的使用量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份为1重量份以下，进一步为0.01 1 重量份，优选0. 02 0. 6重量份。当硅烷偶合剂的使用量增多时，与液晶单元的粘接力增加过大，有时对再加工(rework)性产生影响。对形成在本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层与光学薄膜之间设定的中介涂层的材料没有特别限定，优选形成与粘合剂层和光学薄膜中的任何一层具有良好的粘附性且凝聚力出色的皮膜的材料。在具有这样的性质的材料中，可以使用各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、硅溶胶等。其中特别优选使用聚合物类。作为上述聚合物类，可以举出聚氨酯系树脂、聚酯系树脂和在分子中含有氨基的聚合物类。聚合物类的使用状态可以为溶剂可溶型、水分散型、水溶解型的任意类型。例如，可以举出水溶性聚氨酯、水溶性聚酯、水溶性聚酰胺等或水分散性树脂(乙烯-乙酸乙烯酯系乳胶、(甲基)丙烯酸系乳胶等)。另外，水分散型可以使用利用乳化剂将聚氨酯、聚酯、聚酰胺等各种树脂进行乳化而成的物质，或在上述树脂中导入水分散性亲水基的阴离子团、阳离子团或非离子团而成为自乳化物的物质等。另外，可以使用离子高分子配位化合物。
7
这种聚合物类优选具有可以与粘合剂层中的异氰酸酯系化合物(C)发生反应的官能团。作为上述聚合物类，优选分子中含有氨基的聚合物类。特别优选使用末端具有伯氨基的物质。作为分子中含有氨基的聚合物类，可以举出聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲氨基乙酯等含有氨基的单体的聚合物等。其中，优选聚乙烯亚胺。对聚乙烯亚胺没有特别限制，可以使用各种物质。对聚乙烯亚胺的重均分子量没有特别限制，但通常为100 100万左右。例如，作为聚乙烯亚胺的市售品的例子，可以举出株式会社日本触媒公司制的 EPOMIN SP 系列(SP-003、SP006、SP012、SP018、SP103、SPl 10、 SP200 等)、EP0MINP-1000 等。其中，优选的是 EPOMIN P-IOOO0聚乙烯亚胺可以是具有聚乙烯结构的物质，例如可以举出向聚丙烯酸酯的乙烯亚胺加成物及/或聚乙烯亚胺加成物。聚丙烯酸酯是通过按照常用方法对构成上述例示的丙烯酸粘合剂的基础聚合物(丙烯酸系聚合物)的(甲基)丙烯酸烷基酯和其共聚单体进行乳化聚合而获得的。作为共聚单体，为了使乙烯亚胺等发生反应而使用具有羧基等官能团的单体。具有羧基等官能团的单体的使用比例通过发生反应的乙烯亚胺等的比例而适当调整。另外，作为共聚单体，如前所述，适合使用苯乙烯系单体。另外，也可以通过丙烯酸酯中的羧基等上使另外合成的聚乙烯亚胺发生反应，成为已使聚乙烯亚胺接枝化的加成物。例如，作为市售品的例子，可以举出株式会社日本触媒公司制的POLYMENT NK-380、350作为特别优选的物质。另外，可以使用丙烯酸系聚合物乳胶的乙烯亚胺加成物和/或聚乙烯亚胺加成物等。例如，作为市售品的例子，可以举出株式会社日本触媒公司制的POLYMENT SK-IOOO0对于聚烯丙胺没有特别限制，可以举例为，例如二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙甲胺盐酸盐共聚物、聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺等烯丙胺系化合物、二亚乙基三胺等聚亚烷基聚胺和二羧酸的缩合物，进而举出其表卤代醇的加成物、聚乙烯胺等。聚烯丙胺可以溶于水/醇中，因此优选。对聚烯丙胺化合物的重均分子量没有特别限制，优选为约 10000 100000 左右。另外，当形成中介涂层时，除了含有氨基的聚合物类之外，可以混合与含有氨基的聚合物类发生反应的化合物并进行交联，从而改善中介涂层的强度。作为与含有氨基的聚合物类发生反应的化合物，可以例示环氧化合物等。作为用于本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜，可以使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的薄膜，对其种类没有特别限制。例如，作为光学薄膜可以举出偏振片。偏振片通常使用的是在偏振镜一面或两面具有透明保护薄膜的构件。对偏振镜没有特别限制，可以使用各种偏振镜。作为偏振镜，可以举例为在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料的二色性物质后单向拉伸的材料；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定，但是通常为约5 80 μ m左右。将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后，拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要，也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防粘连剂之外，还可以通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均勻现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。作为形成设置在所述偏振镜的一面或两面的透明保护薄膜的材料，优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等方面具有良好性质的材料。例如，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作为形成所述透明保护薄膜的聚合物的例子，还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃，乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物； 聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇缩丁醛系聚合物 ’芳酯(7 U >—卜)系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或者所述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化性、紫外线固化性树脂的固化层。此外，在特开2001-3435 号公报(W0 01/37007)中记载的聚合物薄膜，可以举例为包含(A)在侧链具有取代和/或未取代亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/ 或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例，可以举例为含有由异丁烯和N-甲基马来酸酐缩亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜，可以使用由树脂组合物的混合挤出制品等构成的薄膜。保护薄膜的厚度可以适宜决定，从强度或处理性等操作性、薄膜性等观点来看，一般为1 500 μ m左右。特别优选为5 200 μ m。另外，保护薄膜最好不要着色。因此，优选使用用Rth= (nx-nz) ·(!(其中，nx是薄膜平面内的滞相轴方向的折射率，nz是薄膜厚度方向的折射率，d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm +75nm的保护薄膜。通过使用这种厚度方向的相位差值 (Rth)为-90nm +75nm的保护薄膜，可以大致消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm +60nm，特别优选-70nm +45nm。作为保护薄膜，从偏振性能和耐久性等观点来看，优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别优选三乙酰纤维素薄膜。此外，当在偏振镜的两侧设置保护薄膜时，既可以使用在其正反面由相同聚合物材料构成的保护薄膜，也可以使用由不同的聚合物材料等构成的保护薄膜。所述偏振镜与保护薄膜通常借助水系胶粘剂等进行粘附。作为水系胶粘剂， 可以例示为异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系乳胶系、水系聚氨基甲酸酯、水系聚酯等。在所述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的面上，还可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。实施硬涂处理的目的是防止偏振片的表面损坏等，例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射， 可以通过形成基于以往的防反射膜等来完成。此外，实施防粘连处理的目的是防止其它构件与相邻层的粘附。另外，实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性等，例如，可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式或者配合透明微粒的方式等适当的方式，向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在所述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒径为0. 5 50 μ m的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒(含有小珠(beads))等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时，微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂100重量份，通常为大约2 50重量份，优选5 25重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。还有，所述防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等除了可以设置在透明保护薄膜自身上以外，还可以作为其他光学层与透明保护薄膜分开设置。另外，作为光学薄膜，可以举例为反射板或半透过板、相位差板(包括1/2、1/4等波阻片)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中使用的成为光学层的薄膜。它们可以单独用作光学薄膜，除此之外，在实际使用时可以在所述偏振片上层叠且可以使用1层或2层以上。特别优选的偏振片是在偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片；在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片；在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视角偏振片；或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而形成的偏振片。反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的，可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等，并且可以省略背光灯等光源的内置，从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。当形成反射型偏振片时，可以通过根据需要借助透明保护层等在偏振片的一面附设由金属等构成的反射层的方式等适当的方式而进行。作为反射型偏振片的具体例子，可以举例为根据需要在经消光处理的透明保护薄膜的一面上，附设由铝等反射性金属构成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外， 还可以举出使所述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构，并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。所述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散，由此防止定向性或外观发亮，具有可以抑制明暗不均的优点等。另外，含有微粒的保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成，例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式、或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。作为代替将反射板直接附设在所述偏振片的透明保护薄膜上的方式，还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等而后使用。还有，由于反射层通常由金属组成，所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降，进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看，优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。还有，在上述中，半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置电源来显示图像。即，半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中有用，即，在明亮的环境下可以节约背光灯等光源使用的能量，在比较暗的环境下也可以使用内置电源的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。 在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光，或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可以使用所谓的 1/4波阻片(也称为λ /4片)。1/2波阻片(也称为λ /2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情况。椭圆偏振片可以有效地用于以下情况等，即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄)，从而进行所述没有着色的白黑显示的情况等。另外，控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，因而优选。圆偏振片例如可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情况等，而且还具有防止反射的功能。作为相位差板，可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限制，一般约为20 150 μ m。作为高分子材料，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。作为液晶聚合物，例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型液晶聚合物的具体例，可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了直线状原子团的结构的聚合物，例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆留醇型聚合物等。作为侧链型液晶聚合物的具体例，可以举出如下的化合物等，即，将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架，作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的直线原子团部的化合物等。这些液晶聚合物例如通过以下方法进行处理，即，在对形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上，铺展液晶性聚合物的溶液后进行热处理。
相位差板可以是例如各种波阻片或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适当的相位差的材料，也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料。另外，所述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片，是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片、和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次独立层叠(反射型)偏振片和相位差板来形成，以构成(反射型)偏振片和相位差板的组合，而如上所述，在预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的情况下，由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板，例如由在相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。作为通常的相位差板，使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的并具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下，对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料；使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物，可以使用与前面的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识性良好的视角等为目的的适当的聚合物。另外，从实现辨识性良好的宽视场角的观点等出发，可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片，通常被设于液晶单元的背面一侧来使用。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等，有自然光入射时，反射规定偏光轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光，而使其他光透过，因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射，而获得规定偏振光状态的透过光，同时，所述规定偏振光状态以外的光不能透过，被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光， 使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为规定偏振光状态的光透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光，从而增大能够在液晶显示的图像显示等中利用的光量，并由此可以改善亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下，具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收，因而无法透过偏振镜。即，虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同，但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉，因此，液晶图像显示等中能够利用的光量将减少，导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作，即，使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上，而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射，进而借助设于其后侧的反射层等完成反转，使光再次入射到亮度改善薄膜上，这样，亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过，同时将其提供给偏振镜，因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光，从而可以使画面明亮。也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等，所设置的扩散板可将通过的光均勻地扩散，同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。反复进行如下的作业，即，将自然光状态的光射向反射层等，借助反射层等被反射后，再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板，可以在维持显示画面的亮度的同时，减少显示画面的亮度的不均，从而可以提供均勻并且明亮的画面。通过设置该扩散板，认为可以适当增加初次入射光的重复反射次数，并利用扩散板的扩散功能，可以提供均勻的明亮的显示画面。作为所述的亮度改善薄膜，例如可以使用电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层叠层体之类的显示出使规定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆留醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。因此，通过利用使所述的规定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜， 使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上，可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时，使光有效地透过。另一方面，利用胆留醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，虽然可以直接使光入射到偏振镜上，但是，从抑制吸收损失的观点来看，最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化，之后再入射到偏振片上。而且，通过使用1/4波阻片作为该相位差板，可以将圆偏振光变换为直线偏振光。在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板，例如可以利用以下方式获得，即，将相对于波长^Onm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差板和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以，配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。还有，就胆留醇型液晶层而言，也可以组合不同反射波长的材料，构成重叠2层或 3层以上的配置结构，由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件，从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。另外，偏振片如同所述偏振光分离型偏振片，可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以，也可以是组合了所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜，可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面出色，因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合剂层等适当的粘接机构。在粘接所述偏振片和其他光学层时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适当的配置角度。接着说明粘合型光学薄膜的制作方法。对粘合剂层的形成方法没有特限制，可以举出在上述光学薄膜上涂布粘合剂溶液进行干燥的方法、由设定有粘合剂层的脱模薄片进行转印的方法等。涂布方法可以采用反向涂敷、照相凹版等辊涂法，旋涂法，丝网涂敷法、喷涂法、浸涂法等。对粘合剂层的厚度没有特别的限定，优选10 40μπι左右。在制造上述粘合剂层时，已交联的粘合剂层的凝胶分率优选调整交联剂的添加量而成为40 90重量％，更优选调整交联剂的添加量而成为45 85重量％，进一步优选调整交联剂的添加量而成为50 80重量％。如果凝胶分率小于40重量％，耐久性有劣化的倾向，当超过90重量％时，应力缓和性有劣化的倾向。规定的凝胶分率的调整可以调整过氧化物等交联剂的添加量，同时通过考虑交联处理温度或交联处理时间的影响来进行。交联处理温度或交联处理时间的调整，例如优选设定成光学薄膜用粘合剂组合物中含有的过氧化物的分解量在75重量％以上，优选设定成80重量％以上，进一步优选设定成85重量％以上。如果过氧化物的分解量小于75重量％时，在光学薄膜用粘合剂组合物中残存的过氧化物的量增多，加热处理后也经时地发生交联反应，结果有时出现凝胶分率超过90%的情况，所以不优选。更为具体地说，例如加热处理温度为1分钟半衰期温度时，经过1分钟过氧化物的分解量为50重量％，经过2分钟过氧化物的分解量为75重量％，需要2分钟以上的加热处理时间。另外，例如当加热处理温度下的过氧化物半衰期(半衰时间)为30秒时，需要1 分钟以上的加热处理时间，另外，当交联处理温度下的过氧化物的半衰期(半衰时间)为5 分钟时，需要10分钟以上的交联处理时间。如此，通过使用的过氧化物，假设过氧化物为线性比例，交联处理温度或交联处理时间可以从半衰期并通过理论计算算出，能够适当调整添加量。另一方面，温度越高发生副反应的可能性也越高，因而交联处理温度优选为170°C以下。其中，作为反应处理后残存的过氧化物分解量的测定方法，例如，可以通过 HPLC (高速液体色谱法)进行测定。更为具体地说，例如，交联后的粘合剂组合物每份按约0. 3g取出，加入IOmL乙腈， 在25°C下、120rpm下振荡8小时，由薄膜滤器(0. 45 μ m)过滤，将得到的抽出液体约10 μ L 注入到HPLC中进行分析，可以作为残存的过氧化物量。在定量时基于用相同过氧化物作成检量线来进行。当设置中介涂层时，在上述光学薄膜上形成中介涂层，然后形成粘合剂层。例如， 使用涂敷法、浸涂法、溅射法等涂敷方法，涂布聚乙烯亚胺水溶液之类的中介(anchor)成分的溶液并干燥，形成中介涂层。作为中介涂层的厚度，优选在10 5000nm左右、进一步优选厚度在50 500nm范围内。当中介涂层的厚度变薄时，有时不具有作为主体(bulk) 的性质，不显示足够的强度，不能获得充分的粘附性。另外，如果过厚，有可能引起光学特性的降低。在形成粘合剂层等时，可以对光学薄膜进行活化处理。活化处理可采用各种方法， 可以采用例如电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。作为脱模薄片的构成材料，可以举出纸，聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂薄膜，橡胶片，纸，布，无纺布，网状物，发泡薄片或金属箔，它们的层叠体等适当的薄片体等。为了提高从粘合剂层的剥离性，可以根据需要对脱模薄片的表面实施硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等低粘接性的剥离处理。其中，在本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等各层上，也可以通过例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基
14丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式，使之成为具有紫外线吸收能力的构件等。本发明的粘合型光学薄膜优选用于形成液晶显示装置等各种图像显示装置等。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即，一般来说，液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的粘合型光学薄膜这一点以外，并没有特别限定，可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型等任意类型。可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧。当将光学薄膜设置在两侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置上配置1层或2 层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。接着，对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。本发明的光学薄膜 (偏振片等)在有机EL显示装置中也适用。一般来说，有机EL显示装置是在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知有例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层和电子注入层的层叠体等各种组合。有机EL显示装置是根据如下的原理进行发光，S卩，通过在透明电极和金属电极上施加电压，向有机发光层中注入空穴和电子，由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质回到基态时，就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同，由此也可以推测出，电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层中产生的光，至少一方的电极必须是透明的，通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面， 为了容易进行电子的注入而改善发光效率，在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。在具有此种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度为IOnm左右的极薄的膜形成。所以，有机发光层也与透明电极一样，使光基本上完全地透过。其结果是，在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层并在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出，因此，当从外部进行辨识时，有机EL装置的显示面如同镜面。在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振片，同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板，其中，所述有机电致发光体在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极，同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。由于相位差板和偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用，因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是，采用1/4波阻片构成相位差板，并且将偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4 时，可以完全遮蔽金属电极的镜面。即，入射到该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光，而当相位差板为1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角为η /4时，就会成为圆偏振光。该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极上反射，之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，由相位差板再次转换成直线偏振光。然后，由于该直线偏振光与偏振片的偏振光方向正交，因此无法透过偏振片。其结果是可以将金属电极的镜面完全遮蔽。实施例下面，通过实施例对本发明进行具体说明，但是本发明并不限于这些实施例。还有，各例中的份和％均为重量基准。(偏振镜的制作)在速比不同的辊之间且在30°C下，0. 3%浓度的碘水溶液中，将厚80 μ m的聚乙烯醇薄膜拉伸3倍。接着，在60°C下且在含有4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中，进行拉伸并使总拉伸倍率为6倍。然后，在30°C的1. 5%浓度的碘化钾水溶液中浸渍10 秒，由此进行清洗后，在50°C下使其干燥4分钟，得到偏振镜。(偏振片A的制作)在上述偏振片的两面贴合已实施皂化处理的厚度为80 μ m的三乙酰纤维素薄膜， 制作偏振片A。(偏振片B的制作)在厚度为80μπι的三乙酰纤维素薄膜的一面上，对已使圆盘状液晶取向的薄膜 (富士胶片株式会社WV-SA128)进行皂化处理后，贴合在上述偏振镜的一面上并使圆盘状液晶成为外侧。在上述偏振镜的其他面上，贴合以实施皂化处理的厚度为80 μ m的三乙酰纤维素薄膜，制作偏振片B。(偏振片C的制作)在偏振片B的制作中，使用厚度为80μπι的降冰片烯系薄膜(JSR株式会社了一卜 > )代替WV-SA128，除此之外，与偏振片B —样，制作偏振片C。实施例1(粘合剂的调制)在具备有冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，连同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟丁酯1. 0份和2，2’-偶氮二异丁腈0. 3份，在氮气气流下且在60°C下使其反应4小时，然后在该反应液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量为165 万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度为30% )。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 15份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少^ 〃一 B0-Y)、0.02 份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕’才、一卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)
在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷上述粘合剂，在155°C下加热处理3分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。实施例2(中介涂层的形成)使用溶液型的聚乙烯亚胺系树脂(聚丙烯酸酯的乙烯亚胺加成物；株式会社日本触媒制的POLYMENT NK380)，调制用4-甲基-2-戊酮对其进行稀释并使固体成分为3%的溶液。使用拉丝锭#5在偏振片A的一面涂敷该溶液后，使挥发成分蒸发。蒸发后的中介涂层的厚度为120nm。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在实施例 1得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到上述中介涂层上，制成粘合型偏振片。实施例3(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 15份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.08份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕* +—卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在155°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。实施例4(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 1份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.035份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)·.”才、一卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在155°C下加热处理3分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。实施例5(粘合剂的调制)在具备有冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，连同乙酸乙酯添加丙烯酸乙酯99份、丙烯酸4-羟丁酯1. 0份和2，2’-偶氮二异丁腈0. 3份，在氮气气流下且在60°C下使其反应4小时，然后在该反应液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量为180 万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度为30% )。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 15份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少^ 〃一 B0-Y)、0.02 份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕*才、一卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷上述粘合剂，在155°C下加热处理3分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。实施例6(粘合型光学薄膜的制作)在实施例1中，除了使用偏振片B代替偏振片A之外，与实施例1 一样，制成粘合型偏振片。其中，粘合剂层向偏振片B的贴合是相对偏振片B的使圆盘状液晶发生取向的薄膜的面而进行的。实施例7(中介涂层的形成)使用溶液型的聚乙烯亚胺系树脂(聚丙烯酸酯的乙烯亚胺加成物；株式会社日本触媒制的POLYMENT NK380)，调制用4-甲基-2-戊酮对其进行稀释并使固体成分为3%的溶液。使用拉丝锭#5在偏振片B的使圆盘状液晶发生取向的薄膜的面涂敷该溶液后，使挥发成分蒸发。蒸发后的中介涂层的厚度为120nm。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在实施例 1得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到上述中介涂层上，制成粘合型偏振片。实施例8(粘合剂的调制)在具备有冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，连同乙酸乙酯添加丙烯酸丁酯98份、丙烯酸4-羟丁酯2. 0份和2，2’-偶氮二异丁腈0. 3份，在氮气气流下且在60°C下使其反应4小时，然后在该反应液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量为180 万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度为30% )。每100份的上述丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0.3份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)t ^ 〃一 B0-Y)、0.02 份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕*才、一卜D110N)、和0. 1份的硅烷偶合剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷上述粘合剂，在155°C下加热处理3分钟，得到厚度为20μπι的粘合剂层。将已形成粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A的一面，制成粘合型偏振片。实施例9
(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0.04份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.005份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕* +—卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在实施例2中，除了使用偏振片C代替偏振片B之外，与实施例2 —样，制成粘合型偏振片。其中，就粘合剂层向偏振片C的贴合而言，在对偏振片C的降冰片烯系薄膜面实施电晕处理后，设置中介涂层，从而相对该中介涂层上进行。实施例10在实施例1中，除了使用丙烯酸2-羟乙酯1. 0份代替丙烯酸4-羟丁酯1. 0份之外，与实施例1 一样，得到含有重均分子量为165万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度为30% )。另外，相对于该丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，进行与实施例1同样的混合， 得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在155°C下加热处理3分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例1(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0.07份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕*才、一卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例2(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0.01份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.06份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕* +—卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20μπι的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例3(粘合剂的调制)在实施例1中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合3. 0份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.02份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)·.”才、一卜D110N)、和0.2份的硅烷偶合剂(综研化学株式会社制A-100，含有乙酰乙酰基的硅烷偶合剂)，除此之外，与实施例1 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例4(粘合剂的调制)在实施例1中，除了使用丙烯酸1. 0份代替丙烯酸4-羟丁酯1. 0份之外，与实施例 1 一样，得到含有重均分子量为170万的丙烯酸系聚合物的溶液(固体成分浓度为30% )。 每100份的该丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 02份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕》才、一卜D110N)、和0. 1份的硅烷偶合剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例5(粘合剂的调制)在比较例4中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合0. 01份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、3.0份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕》才、一卜D110N)，除此之外，与比较例4 一样，得到丙烯酸系粘合剂。(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。比较例6(粘合剂的调制)在比较例4中，每100份的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分，配合3.0份的二苯甲酰过氧化物(日本油脂制(株)少〃 〃一 B0-Y)、0.005份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学(株)夕》才、一卜D110N)，除此之外，与比较例4 一样，得到丙烯酸系粘合剂。
(粘合型光学薄膜的制作)在由已用硅酮系脱漆剂进行表面处理的聚酯薄膜构成的隔离件上，涂敷在上述中得到的粘合剂，在150°C下加热处理5分钟，得到厚度为20 μ m的粘合剂层。将已形成上述粘合剂层的隔离件转移并粘合到偏振片A上，制成粘合型偏振片。关于在上述实施例及比较例中得到的粘合型光学薄膜，进行下面的评价。评价结果如表1所示。〈翅曲量〉在厚度为0.07mm的无碱玻璃板的一面上贴附在实施例、比较例中得到的粘合型偏振片(长360mmX宽360mm)。接着，在50°C、5atm下实施15分钟的压热(autoclave)处理，使其完全粘附。对该样品分别实施80°C X48分钟和60°C、90% RHX48小时的处理，然后在23°C、55% RH的气氛下将其设置在水平且没有凹凸不平的台座上，使用量隙规测定面内4个点的翘曲量。将该4点的平均值作为翘曲量。评价基准按如下进行。〇玻璃的翘曲不到0. 5mm。Δ 玻璃的翘曲为0. 5 1. 0謹。X 玻璃的翘曲超过1. 0mm。<漏光性>在厚度为0. 07mm的无碱玻璃板的两面上贴附在实施例、比较例中得到的粘合型偏振片(长420mmX宽320mm)，并使其成为交叉尼科耳状态。接着，在50°C、5atm下实施 15分钟的压热处理，使其完全粘附。分别在100°C和60°C、90% RH的条件下对该样品实施 500小时处理，然后放置在1万坎德拉的背光灯上，按如下基准目视观察漏光性。〇在实用上没有问题。Δ 在实用上是没有问题的水平，但目视下水平稍差。X 在实用上有问题。<耐久性>在厚度为0. 07mm的无碱玻璃板的两面上贴附在实施例、比较例中得到的粘合型偏振片(长420mmX宽320mm)，并使其成为交叉尼科耳状态。接着，在50°C、5atm下实施 15分钟的压热处理，使其完全粘附。分别在100°C，110°C，60°C、90% RH及80°C、90% RH的条件下，对该样品实施500小时的处理，用以下的基准目测观察发泡、剥离、浮起的状态。〇没有发泡、剥离、浮起等。Δ 在实用上是没有问题的水平，但目视下水平稍差。X 在实用上有问题。〈胶缺乏性〉将在实施例、比较例中得到的粘合型偏振片冲裁成-
-边边长为270mm的正方形
(一片)，按以下的基准评价从端部开始的胶缺乏性。〇从端部开始的胶缺乏深度不到100 μ m。Δ 从端部开始的胶缺乏深度为100 300 μ m。X 从端部开始的胶缺乏深度为300 μ m以上。〈冲裁性〉将在实施例、比较例中得到的粘合型偏振片冲裁成-
-边边长为270mm的正方形100片，在实施例、操作者用目视、手触摸进行观察，确认有无偏振片侧面的粘合感。另外，将偏振片的表面被粘合剂污染的情况判断为胶污染。评价基准如下所示。
[
权利要求
1.一种光学薄膜用粘合剂，其特征在于，所述光学薄膜用粘合剂中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份，含有过氧化物(B)O. 02 2重量份及异氰酸酯系化合物(C)O. 001 2重量份，其中所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相对于(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 100重量份含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2) 0.01 5重量份作为共聚成分，所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)中，羟基烷基中的烷基的碳原子数为4以上。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(al)的烷基的碳原子数，与所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(^)的羟基烷基中的烷基的碳原子数相同或在其以下。
3.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂，其特征在于， 所述光学薄膜用粘合剂进一步含有硅烷偶合剂。
4.一种光学薄膜用粘合剂层的制造方法，其特征在于，使权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂发生交联反应形成粘合剂层。
5.—种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，是由通过权利要求4所述的制造方法形成的粘合剂层构成。
6.根据权利要求5所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于， 所述粘合剂层的凝胶分率为50-80重量％。
7.根据权利要求5所述的光学薄膜用粘合剂层，其特征在于， 所述粘合剂层的厚度为10-40 μ m。
8.一种粘合型光学薄膜，其特征在于，在光学薄膜的至少一个面层叠有权利要求5所述的光学薄膜用粘合剂层。
9.根据权利要求8所述的粘合型光学薄膜，其特征在于， 粘合剂层通过中介涂层被层叠在光学薄膜上。
10.根据权利要求9所述的粘合型光学薄膜，其特征在于， 中介涂层含有聚合物。
11.根据权利要求8所述的粘合剂光学薄膜，其特征在于，光学薄膜与粘合剂层的粘附性在90°剥离粘接力试验中为10N/25mm以上。
12.—种图像显示装置，其特征在于，至少使用了 1片权利要求8 11中任意一项所述的粘合型光学薄膜。
全文摘要
本发明的光学薄膜用粘合剂中相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有过氧化物(B)0.02～2重量份及异氰酸酯系化合物(C)0.001～2重量份，其中所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)是相对于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)100重量份含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)0.01～5重量份作为共聚成分，所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体(a2)中，在羟基烷基中的烷基的碳原子数为4以上。由此，本发明提供的光学薄膜用粘合剂能够抑制由伴随光学薄膜等构件的尺寸变化的应力引起的翘曲和漏光，并且耐久性高，在制造工序方面具有出色的操作性，可以得到质量良好的粘合型光学薄膜。
文档编号C09J11/06GK102181245SQ20111002951
公开日2011年9月14日 申请日期2005年12月1日 优先权日2004年12月2日
发明者中野史子, 佐竹正之, 外山雄祐, 小笠原晶子, 诸石裕 申请人:日东电工株式会社