专利名称：镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料、制备方法及其应用的制作方法
镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料、制备方法及其
应用
技术领域：
本发明涉及一种镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料、制备方法及有机发光
二极管。
背景技术：
有机发光二极管(OLED)由于组件结构简单、生产成本便宜、自发光、反应时间短、可弯曲等特性，而得到了极广泛的应用。但由于目前得到稳定高效的OLED蓝光材料比较困难，极大的限制了白光OLED器件及光源行业的发展。上转换荧光材料能够在长波(如红外)辐射激发下发射出可见光，甚至紫外光，在光纤通讯技术、纤维放大器、三维立体显示、生物分子荧光标识、红外辐射探测等领域具有广泛的应用前景。但是，可由红外，红绿光等长波辐射激发出蓝光发射的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，仍未见报道。
发明内容基于此，有必要提供一种可由长波辐射激发出蓝光的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料、制备方法及使用该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的有机发光二极管。一种镨镱共掺杂氟 硼酸盐玻璃上转换发光材料，其化学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+, Yb3+，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为 48 55 16 24 :1 5 :1 5 :1 8 : 15 25 :1 6 : 2 10。在优选的实施例中，H3BO3,BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。—种镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤步骤一、根据 H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+, Yb3+ 各元素的化学计量比称取 H3BO3, BaF2,PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+的摩尔比为48 55 16 24 I 5 I 5 I 8 15 25 I 6 2 10 ;步骤二、将步骤一中称取的粉体混合均匀得到前驱体；步骤三、将所述前驱体在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。在优选的实施例中，H3BO3,BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。在优选的实施例中，步骤二中将粉体在刚玉钵体中研磨20分钟 60分钟。在优选的实施例中，步骤三种将所述前驱体在950°C下灼烧3小时。在优选的实施例中，步骤三中将所述前驱体在在950°C下灼烧3小时，之后冷却到250°C，再保温2小时得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。在优选的实施例中，步骤三中所述前驱体在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却到100°C 500°C，再保温O. 5小时 3小时后随炉冷却到室温得到块状材料，将所述块状材料粉碎得到目标产物。在优选的实施例中，步骤二中，将步骤一中称取的粉体研磨得到混合均匀的前驱体。—种有机发光二极管，该有机发光二极管包括依次层叠的阴极、发光层、导电层及阳极，所述发光层的材料为镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的化·学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+，Yb3+，其中H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+及 Yb3+的摩尔比为 48 55 : 16 24 :1 5 :1
5 I 8 15 25 I 6 2 10。上述镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法较为简单，成本较低，同时反应过程中无三废产生，较为环保；制备的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的光致发光光谱中，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm，在483nm波长区由Pr3+离子3Ptl — 3H4的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。
图1为一实施方式的有机发光二极管的结构不意图。图2为实施例1制备的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的光致发光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料及其制备方法进一步阐明。—实施方式的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，其化学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+, Yb3+，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为 48 55 16 24 I 5 I 5 I 8 15 25 I 6 2 10。优选的，H3BO3,BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的光致发光光谱中，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm，当材料受到长波长(如578nm)的辐射的时候，Yb3+离子吸收辐射能量，向Pr3+离子激发到3Po激发态，然后向3H4能态跃迁就发出483nm的蓝光，可以作为蓝光发光材料。上述镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤步骤SI1、根据 H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF: Pr3+，Yb3+ 各元素的化学计量比称取 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3,NaF，Pr3+及Yb3+的摩尔比为48 55 16 24 :1 5 :1 5 :1 8 : 15 25 :1
6 2 10。该步骤中，优选的，H3BO3,BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。步骤S13、将步骤Sll中称取的粉体混合均匀得到前驱体。
该步骤中，将粉体在刚玉钵体中研磨20分钟 60分钟得到混合均匀的前驱体，优选的研磨40分钟。步骤S15、将前驱体在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。优选的，前驱体在950°C下灼烧3小时。优选的，在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时后冷却到250°C，再保温2小时。优选的，前驱体放入马弗炉在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却到100°C 500°C，再保温O. 5小时 3小时后随炉冷却到室温得到块状材料，再把块状材料粉碎得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。上述镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法较为简单，成本较低，同时反应过程中无三废产生，较为环保；制备的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的光致发光光谱中，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm，在483nm波长区由Pr3+离子3Ptl — 3H4的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。请参阅图1，一实施方式的有机发光二极管100，该有机发光二极管100包括依次层叠的基板1、阴极2、有机发光层3、透明阳极4以及透明封装层5。透明封装层5中分散有镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料6，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的化学式为 H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+，Yb3+，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF,Pr3+及Yb3+的摩尔比为48 55 16 24 :1 5 :1 5 :1 8 : 15 25 :1 6 2 10。有机发光二极管100的透明`封装层5中分散有镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm，在483nm波长区由Pr3+离子3Pci — 3H4的跃迁辐射形成发光峰，由红绿光激发可以发射蓝光，蓝光与红绿光混合后形成发白光的有机发光二极管。下面为具体实施例。实施例1选用纯度为99. 99% 的粉体，H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 :1 : 3。在刚玉研钵中研磨40分钟使其均匀混合，然后在950°C下灼烧3小时。然后冷却到250°C保温2小时，再自然冷却到室温取出块体产物，并将其粉碎，得到化学通式为 O. 53H3B03-0. 2BaF2-0. 02PbF2_0. 02ZnF2_0. 03AlFs-0.19NaF:0. 02Pr3+,0. 06Yb3+ 的上转换荧光粉。请参阅图2，图2所示为得到的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料及不掺杂镱的样品(化学通式为 O. 53H3B03-0. 2BaF2-0. 02PbF2-0. 02ZnF2-0. 03AlFs-0. 19NaF:0. 02Pr3+)的光致发光光谱图。由图2可以看出，本实施例得到的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm,在483nm波长区由Pr3+离子3Ptl — 3H4的跃迁福射形成发光峰，该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料可作为蓝光发光材料。实施例2选用纯度为99. 99% 的粉体，H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其摩尔比为48 : 17. 5 :1 : 5 : 8 : 15 : O. 5 : 5。在刚玉研钵中研磨20分钟使其均匀混合，然后在800°C下灼烧3小时。然后冷却到250°C保温2小时，再自然冷却到室温取出块体产物，并将其粉碎，得到化学通式为O. 48H3B03-0. 175BaF2-0. OlPbF2-O. 05ZnF2_0. 08AIF3-O. 15NaF:0. OlPr3+, 0.1Yb3+ 的上转换荧光粉。实施例3选用纯度为99. 99% 的粉体，H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF, Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其摩尔比为48 : 16 : 5 :1 :1 : 25 : 3 :1。在刚玉研钵中研磨60分钟使其均匀混合，然后在1000°C下灼烧3小时。然后冷却到250°C保温2小时，再自然冷却到室温取出块体产物，并将其粉碎，得到化学通式为 O. 48H3B03-0. 16BaF2-0. 05PbF2_0. OlZnF2-O. OlAlF3-O 25NaF:0. 06Pr3+,0. 02Yb3+ 的上转换荧光粉。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利 的保护范围应以所附权利要求为准。
权利要求
1.一种镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，其特征在于其化学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+, Yb3+，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+ 及 Yb3+ 的摩尔比为 48 55 16 24 I 5 I 5 I 8 15 25 I 6 2 10。
2.根据权利要求1所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，其特征在于，H3BO3,BaF2,PbF2,ZnF2,AlF3,NaF，Pr3+及Yb3+的摩尔比为 53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。
3.一种镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤步骤一、根据H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF: Pr3+，Yb3+各元素的化学计量比称取H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr2O3 和 Yb2O3 粉体，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+及Yb3+的摩尔比为48 55 16 24 :1 5 :1 5 :1 8 : 15 25 :1 6 2 10 ;步骤二、将步骤一中称取的粉体混合均匀得到前驱体；步骤三、将所述前驱体在800°C 1000°C下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。
4.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+及Yb3+的摩尔比为53 : 20 : 2 : 2 : 3 : 19 : 2 : 6。
5.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，步骤二中将粉体在刚玉钵体中研磨20分钟 60分钟。
6.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，步骤三种将所述前驱体在950°C下灼烧3小时。
7.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，步骤三中将所述前驱体在950°C下灼烧3小时，之后冷却到250°C，再保温2小时得到镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料。
8.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，步骤三中所述前驱体在800°C 100(TC下灼烧O. 5小时 5小时，之后冷却到IOO0C 500°C，再保温O. 5小时 3小时后随炉冷却到室温得到块状材料，将所述块状材料粉碎得到目标产物。
9.根据权利要求3所述的镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法，其特征在于，步骤二中，将步骤一中称取的粉体研磨得到混合均匀的前驱体。
10.一种有机发光二极管，该有机发光二极管包括依次层叠的阴极、发光层、导电层及阳极，其特征在于，所述发光层的材料为镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的化学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF = Pr3+，Yb3+，其中 H3BO3, BaF2, PbF2, ZnF2, AlF3, NaF，Pr3+及 Yb3+的摩尔比为 48 55 : 16 24 :1 .5 I 5 I 8 15 25 I 6 2 10。
全文摘要
一种镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料，其化学式为H3BO3-BaF2-PbF2-ZnF2-AlF3-NaF:Pr3+，Yb3+，其中H3BO3，BaF2，PbF2，ZnF2，AlF3，NaF，Pr3+及Yb3+的摩尔比为48～55∶16～24∶1～5∶1～5∶1～8∶15～25∶1～6∶2～10。该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的光致发光光谱中，镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的激发波长为578nm，在483nm波长区由Pr3+离子3P0→3H4的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。本发明还提供该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的制备方法及使用该镨镱共掺杂氟硼酸盐玻璃上转换发光材料的有机发光二极管。
文档编号C09K11/66GK103045243SQ20111031622
公开日2013年4月17日 申请日期2011年10月17日 优先权日2011年10月17日
发明者周明杰, 王平, 陈吉星, 冯小明 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司