专利名称：固化性粉体涂料组合物及其固化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有环氧树脂或环氧-聚酯杂化树脂和包合配合物而成的固化性粉体涂料组合物及其固化物，所述包合配合物是羧酸化合物与咪唑化合物或咪唑啉化合物的包合配合物。本申请对2010年5月21日申请的日本国专利申请第2010-116957号、2011年I月28日申请的日本国专利申请第2011-016599号、2011年I月28日申请的日本国专利申请第2011-016790号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术：
以往，已知在家电制品、建材、汽车部件等的涂装中使用粉体涂料的涂装方法。粉体涂料与以往的溶剂型涂料相比具有以下优点，所以近年来需求增大，上述优点包括由于不使用溶剂，所以对环境友好；不需要干燥涂膜的工序；通过回收粉体的再使用而能够降低涂料成本；以及能够得到机械强度、耐试剂性、耐腐蚀性和耐候性等优异的固化涂膜等。作为粉体涂料，可举出例如环氧系粉体涂料、聚酯系粉体涂料、丙烯酸系粉体涂料、环氧-聚酯系粉体涂料等。其中，环氧系粉体涂料由于密合性、防腐蚀性、机械物性优异，所以多用于机械部件、自来水管类等的涂装。另外，环氧-聚酯系粉体涂料由于能够得到耐腐蚀性和设计性优异的消光状的固化涂膜，所以多用于钢制家具、家电制品等的装饰用的涂装。使用环氧系或环氧-聚酯系粉体涂料进行涂装时，为了得到良好的固化涂膜，必须将固化温度设定得较高。因此，被涂物限于金属等耐热性高的物品。因此，开发出使用烷基咪唑化合物等高活性的固化剂在低的固化温度下得到固化涂膜的方法。但是，含有高活性的固化剂的粉体涂料即使在贮藏时，粉体涂料的固化反应也缓慢地进行，有时粉体涂料的贮藏稳定性变差，因而存在问题。因此，要求能够在低的固化温度下得到良好的固化涂膜、且贮藏稳定性优异的环氧系或环氧-聚酯系粉体涂料，开发出了使用将固化剂作为客体化合物的包合配合物的方法。在专利文献I和2中，对于在环氧树脂中添加将四酚化合物作为主体化合物且将固化剂和/或催化剂作为客体化合物的包合配合物而成的环氧涂料进行了记载。但是，专利文献I为有机溶剂型涂料，专利文献2没有作为涂料的评价，对于能够作为涂料使用也没有任何记载。另外，专利文献3中记载了含有环氧树脂、聚酯树脂、以及将多分子系主体化合物作为主体化合物且将固化剂作为客体化合物的包合配合物的环氧-聚酯系粉体涂料组合物。在这里，作为多分子系主体化合物，除了上述四酚化合物以外，还可以例示苯酚、邻氯苯酹、2，4，6-三氯苯酹、对氯苯酹、邻硝基苯酹、对硝基苯酹、2，4- 二硝基苯酹、2，6- 二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚等在分子内具有I个芳香族基团和I个羟基的化合物；
叔丁基对苯二酚、2，5- 二叔丁基对苯二酚等在分子内具有I个芳香族基团和2个羟基的化合物；α，α，α ’，α ’ -四苯基-1，Γ -联苯基_2，2’ -二甲醇、4，4’ -亚环己基双酚、4，4’ -亚甲基双酚、4，4’ -亚乙基双酚、5，5’ -亚甲基二水杨酸、1，I, 6，6-四苯基-2，4-己二块-1，6- 二醇、1，I, 4, 4-四苯基-2- 丁块-1，4- 二醇、1，I, 2, 2-四苯基乙烧-I, 2- 二醇、1，I, 6，6-四(2，4- 二甲基苯基)-2，4-己二炔-I, 6- 二醇；4，4’- 二羟基二苯甲酮、2，4’- 二羟基二苯甲酮、4，4’- 二羟基_2_甲基二苯甲酮、4，4’，3，2’ -四羟基二苯甲酮、2，3，4，4’ -四羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羟基-3，3’ - 二甲基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羟基-3，3’ - 二氯二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羟基-3，3’ - 二甲氧基二苯甲酮等羟基二苯甲酮化合物；四酚化合物；以及1,4-二氮杂双环-[2. 2. 2]-辛烷、颗粒状玉米淀粉(Porous Y_20)、5，5_ 二甲基乙内酰脲、N-苯基马来酰亚胺、9，9’ -联二蒽等。但是，在将上述四酚化合物作为主体化合物的粉体涂料中，其物性的评价有限，另夕卜，以往，在环氧系或环氧-聚酯系粉体涂料中使用将固化剂作为客体化合物的包合配合物时，也没有详细评价将羧酸化合物作为主体化合物的粉体涂料的物性的例子。在专利文献4中记载了含有环氧树脂、咪唑系固化剂、酸的环氧树脂粉体涂料组合物，记载了其为低温固化性。但是，没有记载固化物表面变成什么样，只记载了在低温进行固化。
在专利文献5中记载了含有环氧树脂、咪唑系固化剂、无机填充材料的环氧树脂粉体涂料，记载了其具有低温固化性、保存稳定性等各特性，另外，记载了通过规定无机填充材料的上限量而不降低平滑性。但是，因为由无机填充材料来左右平滑性，所以并不是在环氧树脂与固化催化剂的组合物方面具有特征的涂料。专利文献6中记载了含有环氧树脂、咪唑、单羧酸的环氧树脂粉体涂料，并记载了贮存期延长。但是，由于不是包合配合物，所以例如贮藏稳定性(40°C、10日后的凝胶时间变化率)是不充分的值。专利文献I :日本特开平10-324826号公报专利文献2 :日本特开平11-071449号公报专利文献3 日本特开2006-16542号公报专利文献4 :日本特开2002-275410号公报专利文献5 :日本特开2004-2713号公报专利文献6 日本特开平10-204330号公报
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术的实情而进行的，其课题是提供能够形成粘接性、耐溶剂性优异的良好的固化涂膜、贮藏稳定性优异的环氧系或环氧-聚酯系的固化性粉体涂料组合物。本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现含有在环氧树脂或环氧-聚酯杂化树脂中将羧酸化合物或四酚化合物作为主体化合物且将咪唑或咪唑啉化合物作为客体化合物的包合配合物的粉体涂料组合物能够形成粘接性、耐溶剂性优异的良好的固化涂膜，而且贮藏稳定性也优异，从而完成了本发明。SP，本发明涉及(I) 一种固化性粉体涂料组合物，其特征在于，含有下述成分(A)和成分(B)，(A)环氧树脂或环氧-聚酯杂化树脂，(B)包合配合物，所述包合配合物含有(bl)选自羧酸化合物和下述式(I)表示的四酚化合物中的至少I种、和(b2)选自式(II)表示的化合物中的至少I种，
权利要求
1.一种固化性粉体涂料组合物，其特征在于，含有下述成分(A)和成分(B)， (A)环氧树脂或环氧-聚酯杂化树脂， (B)包合配合物，所述包合配合物含有(bl)选自羧酸化合物和下述式(I)表示的四酚化合物中的至少1种、和(b2)选自式(II)表示的化合物中的至少I种，
2.根据权利要求I所述的固化性粉体涂料组合物，其特征在于，(bl)的羧酸化合物为芳香族羧酸化合物。
3.根据权利要求2所述的固化性粉体涂料组合物，其特征在于，所述芳香族羧酸化合物为式(III)表示的间苯二甲酸化合物，
4.根据权利要求3所述的固化性粉体涂料组合物，其特征在于，间苯二甲酸化合物为.5-叔丁基间苯二甲酸、5-硝基间苯二甲酸或5-羟基间苯二甲酸。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的固化性粉体涂料组合物，其特征在于，式(II)表示的咪唑化合物或咪唑啉化合物为咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、I-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1，2- 二甲基咪唑、I-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2- i^一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-甲基咪唑啉或2-苯基咪唑啉。
6.一种固化物，是权利要求I 5中任一项所述的固化性粉体涂料组合物的固化物。
全文摘要
本发明的课题是提供一种环氧系或环氧-聚酯系的固化性粉体涂料组合物，该组合物能够形成粘接性、耐溶剂性优异的良好的固化涂膜，且贮藏稳定性优异。本发明的固化性粉体涂料组合物含有以下的成分(A)和成分(B)。(A)环氧树脂或环氧-聚酯杂化树脂；(B)包合配合物，该包合配合物含有(b1)选自羧酸化合物和下述式(I)表示的四酚化合物中的至少1种、和(b2)选自式(II)表示的化合物中的至少1种，作为羧酸化合物优选芳香族羧酸。
文档编号C09D163/00GK102892849SQ20118002422
公开日2013年1月23日 申请日期2011年5月16日 优先权日2010年5月21日
发明者小野和男, 龟谷直幸, 天池正登 申请人:日本曹达株式会社