包括单宁、聚乙二醇及水、低级醇或它们的混合物的粘合剂合成物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及包括单宁(tannin)、聚乙二醇(Polyethylene?Glycol,PEG)及水、低级醇(low?alcohols)或它们的混合物的粘合剂合成物。本发明的粘合剂(adhesive)合成物由于几乎没有毒性，而且与现有单宁粘合剂(tannin?adhesive)不同，具有抗水性，粘合时不必加热，可作为医用粘合剂使用。本发明的粘合剂(adhesive)几乎没有毒性，而且与现有单宁粘合剂(tannin?adhesive)不同，没有热固性固化剂也能进行粘接，不易溶于水、具有抗水性。从而本发明的粘合剂(adhesive)可适用于各种水性环境，应用于医用粘合剂、控制释放药物输送剂（controlled?released?drug?delivery?agent）、防粘剂(Anti-adhesive?agent)、细胞及蛋白质防吸附剂、医用止血剂（hemostatic）。
【专利说明】包括单宁、聚乙二醇及水、低级醇或它们的混合物的粘合剂合成物
【技术领域】
[0001]本申请以在2010年9月14日申请的大韩民国专利申请第10-2010-0090232号主张优先权，所述专利的全部说明书为本发明的对比文件。
[0002]本发明涉及包括单宁(tannin)、聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)及水、低级醇(low alcohols)或它们的混合物的粘合剂合成物，尤其涉及一种无毒性、具有抗水性、粘合时不必加热，可作为生物体粘合剂利用的粘合剂合成物以及包括此的医用粘合剂、控制释放药物输送剂(controlled released drug delivery agent)、防粘剂(Ant1-adhesive agent)、细胞蛋白防吸附剂、医用止血剂(hemostatic)。
【背景技术】
[0003]粘合剂(adhesive)是用于粘合两个物体表面的物质,据国际标准组织(ISO)的定义，“粘合(adhesion)是两个面由于化学或物理学上的力、或在两者的综合作用下、被一体化的状态，粘合剂(adhesive)是可把两种以上物体一体化的物质”。粘合剂(adhesive)便于使用，广泛应用于人们的日常生活、工业活动的各种领域，按主要成分，分类为无机粘合剂(inorganic adhesive)和有机粘合剂(organic adhesive)。有机粘合剂(organicadhesives)又被分为合成有机粘合剂(Synthetic organic adhesives)和天然类有机粘合齐[J (Natural organic adhesives),合成有机粘合剂(Synthetic organic adhesives)又被分为包括热固性树脂(Thermosetting resin)或热塑性树脂(thermoplastic resin)的树脂类、橡胶类及包括苯酹(phenol)、环氧树脂(epoxy resin)的混合类。但是合成有机粘合剂(Synthetic organic adhesives)存在释放有害物质等问题。这主要源于有机溶剂中挥发性有机溶剂的使用及未反应单体(monomer)的挥发。特别是，对于建筑时用于内饰材料的粘合剂来说，有关规定严格限制甲醛(formaldehyde)等有害物质的释放。因此，本行业正大力研究开发阿胶(glue) 、大豆蛋白质(soybean protein)类、单宁(tannin)类粘合剂。
[0004]粘着剂(agglutinant)可以看做是粘合剂(adhesive)的一个种类,只要给充分的压力(指压)也能粘合在对象物体上，内聚力(cohesive force)低,缓冲应力能力强,是在外力作用下容易变形、表现粘弹性(viscoelasticity)的物质。用于粘着剂(agglutinant)的原料有天然橡胶、合成橡胶、丙烯酸树脂(acrylic)及娃胶等热塑性树脂(thermoplasticresin),这些物质大部分都有弹性。与其他粘合剂(adhesive)不同,粘着剂(agglutinant)具有反复使用多次也维持粘合力的特征，具有黏糊糊的性质，这叫粘性(stickiness)。
[0005]单宁(tannin)多见于含羞草(mimosa wattle)、凯夫拉草(Kevlar)、放射虫纲松木(radiata pine)等树种的树皮。单宁粘合剂(Tannin adhesive)的主成分为单宁(tannin),多用于木材的粘合。单宁粘合剂(Tannin adhesive)作为固化剂(curing agent)主要使用福尔马林(formalin)、多聚甲醒(paraformaldehyde)及环六亚甲基四胺(四氮六甲圜)(hexamethylenetetramine (hexamine))等甲醒(formaldehyde)类固化剂(curingagent)ο 甲醒(formaldehyde)类固化剂(curing agent)在单宁(tannin)和单宁(tannin)之间或在单宁(tannin)和木材之间形成亚甲基桥键(methylene bridged),引起缩合反应(condensation reaction),不释放甲醒(formaldehyde),其环保性最近引起人们的重视。但是单宁粘合剂(tannin adhesive)只有温度为100以上时才会发生固化,温度越高粘合强度越强。而且具有水溶性，很难在水性环境中维持粘合力。
[0006]单宁粘合剂(tannin adhesive)作为无毒性天然粘合剂(adhesive)受到大家的关注，但由于其水溶性及需有热固性固化剂的问题，使用上存在局限性。因此有必要开发无害健康，几乎不溶于水、可用于水性环境，固化时不需要加热的粘合剂。
【发明内容】
[0007]发明的课题
[0008]本发明的各发明人员在研究开发无毒性、无害健康，几乎不溶于水、可用于水性环境，固化时不需要加热的粘合剂的过程中，发现混合聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)和单宁(tannin)所得到的粘合剂(adhesive)几乎不溶于水、且即便不加热也可以发生粘合,并以此为基础完成了本发明。
[0009]本发明的目的在于,提供一种粘合剂(adhesive)合成物,其包括单宁(tannin)、聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及水、低级醇(low alcohols)或两者的混合物。
[0010]本发明的目的在于,提供一种医用粘合剂(medica adhesive),其包括所述合成物。
[0011]本发明的目的在于,提供一种粘合性控制释放药物输送剂(controlled releaseddrug delivery adhesi ves),其包括所述合成物。
[0012]本发明的目的在于,提供一种医用防粘剂(Ant1-adhesive agent),其包括所述合成物。
[0013]本发明的目的在于，提供一种表面防吸附剂，其包括所述合成物。
[0014]本发明的目的在于，提供一种医用止血剂(hemostatic)，其包括所述合成物。
[0015]本发明的目的在于，提供一种粘合剂(adhesive)合成物制造方法，其包括(a)混合单宁(tannin)、聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)及水、低级醇(low alcohols)或两者的混合物的阶段；(b)收取在(a)阶段混合形成的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
[0016]本发明的目的在于，提供一种粘合剂(adhesive)合成物制造方法，其包括(a)把聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段；(b)把单宁(tannin)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段；
(c)把从(a)阶段及(b)阶段获得的各溶液混合，形成粘合剂(adhesive)合成物的阶段；
(d)收取在(C)阶段得到的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
[0017]本发明的目的在于，提供一种粘合剂(adhesive)合成物,其通过权利要求11或权利要求12的制造方法制造。
[0018]本发明的目的在于，提供一种对两个以上分离的表面进行粘接的方法，其特征在于:包括(a)把包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及
(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的粘合剂(adhesive)合成物涂抹在将要粘合的各表面中的一面或两面的阶段；(b)让所述各表面相互接触的阶段。
[0019]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造粘合剂(adhesive)。
[0020]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医疗用粘合剂(medical adhesive)。
[0021]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造粘合性控制释放药物输送剂(controlled released drug deliveryadhesives)。
[0022]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医用防粘剂(Ant1-adhesive agent)。
[0023]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造表 面防吸附剂。
[0024]本发明的目的在于，提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医用止血剂(hemostatic)。
[0025]技术方案
[0026]为了达到上述目的，本发明提供一种粘合剂(adhesive)合成物，其包括单宁(tannin)、聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及水、低级醇(low alcohols)或两者的混合物。
[0027]为了达到上述目的，本发明提供一种医用粘合剂(medica adhesive)，其包括所述合成物。
[0028]为了达到上述目的，本发明提供一种粘合性控制释放药物输送剂(controlledreleased drug delivery adhesives),其包括所述合成物。
[0029]为了达到上述目的,本发明提供一种医用防粘剂(Ant1-adhesive agent),其包括所述合成物。
[0030]为了达到上述目的，本发明提供一种表面防吸附剂，其包括所述合成物。
[0031]为了达到上述目的，本发明提供一种医用止血剂(hemostatic)，其包括所述合成物。
[0032]为了达到上述目的，本发明提供一种粘合剂(adhesive)合成物制造方法，其包括(a)混合单宁(tannin)、聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)及水、低级醇(lowalcohols)或两者的混合物的阶段；(b)收取在(a)阶段混合形成的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
[0033]为了达到上述目的，本发明提供一种粘合剂(adhesive)合成物制造方法，其包括
(a)把聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段；(b)把单宁(tannin)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段；(C)把从(a)阶段及(b)阶段获得的各溶液混合，形成粘合剂(adhesive)合成物的阶段；(d)收取在(c)阶段得到的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
[0034]为了达到上述目的，本发明提供一种粘合剂(adhesive)合成物，其通过上述制造方法制造。
[0035]为了达到上述目的，本发明提供一种对两个以上分离的表面进行粘接的方法，其特征在于:包括(a)把包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethyleneGlycol), PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的粘合剂(adhesive)合成物涂抹在将要粘合的各表面中的一面或两面的阶段；(b)让所述各表面相互接触的阶段。
[0036]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造粘合剂(adhesive)。
[0037]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医疗用粘合剂(medical adhesive)。
[0038]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造粘合性控制释放药物输送剂(controlled released drug deliveryadhesives)。
[0039]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医用防粘剂(Ant1-adhesive agent)。
[0040]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造表面防吸附剂。
[0041]为了达到上述目的，本发明提供一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途，其用于制造医用止血剂(hemostatic)。
[0042]在此，详细说明本发明。
[0043]本发明的粘合剂(adhesive)合成物包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii )水、低级醇(low alcohols)或两者的混合物。
[0044]单宁(tannin)是苯酚(phenol)型化合物，主要从树的芯材或树皮萃取。单宁(tannin)水溶液是收敛性强,具有潘味的化合物,是各种聚酹(Polyphenol)类聚合的具有复杂结构的高分子物质，原本无色，但由于聚酹(Polyphenol)氧化酶的作用下,容易氧化，呈褐色。
[0045]单宁(tannin)分为可水解性单宁(hydrolyzable tannin)和缩合型单宁(condensed tannin),本发明包括两者。可水解性单宁(hydrolyzable tannin)萃取于栗树、诃子果(myrobolans)、云实栲胶(dividivi),作为焦掊酸(pyrogallol)、五倍子酸(gallic acid)、鞋花酸(ellagic acid)等的单分子苯酹(phenol)型化合物，制造苯酹(phenol)时,作为苯酌.(phenol)的部分代替材料使用。这种可水解性单宁(hydrolyzabletannin)与甲醒(formaldehyde)的反应性低、供应量受限,存在经济上、化学上的局限性，与缩合型单宁(condensed tannin)相比,不适合于应用。但本发明中，与此不同，也可有效使用可水解性单宁(hydrolyzable tannin)。缩合型单宁(condensed tannin)发生聚合后，形成不溶于水的普罗巴苯酹(plobaphene),现有技术中主要作为单宁(tannin)类粘合剂(adhesive)的成分使用，占一些树种树皮的相当部分。
[0046]本发明的粘合剂(adhesive)合成物包括的单宁(tannin)可以是但不局限于如下化学式I的焦掊酸(pyrogallol)、五倍子酸(gallic acid)、鞋花酸(ellagic acid),化学式2的五倍子酸(gallic acid),化学式3的鞋花酸(ellagic acid),化学式4的儿茶酸(catechin)及这些物质的聚合体，以及公知的文献(Cesar G.Fraga, Plant Phenolics andHuman Health Biochemistry, Nutrition, and Pharmacology, 2010, Wiley, ISBN:978-0-470-28721-7))记载的单宁(tannin),分子量(molecular weight, MW)可以是 500 至 10000,但不限于此。
[0047]化学式I
[0048]
【权利要求】
1.一种粘合剂(adhesive)合成物,其特征在于: 包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者的混合物。
2.根据权利要求1所述的粘合剂(adhesive)合成物,其特征在于: 所述单宁(tannin)的分子量为500至10000。
3.根据权利要求1所述的粘合剂(adhesive)合成物,其特征在于: 所述聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)的分子量为 1000 至 100000。
4.根据权利要求1所述的粘合剂(adhesive)合成物,其特征在于: 所述聚乙二醇(Polyethylene Glycol，PEG)包括从由氢氧基(OH)、氨基(NH2)、琥珀酰亚胺琥拍酸基(Succinimidyl succinate)、琥拍酸基(Succinic acid)、巯基(SH)、丙烯酸基(Acrylate)、环氧基(Epoxide)、马来酸亚胺基(Maleimide)、硝苯碳酸基(Nitrophenylcarbonate)、邻二硫卩比唳基(orthopyridyl disulfide)、甲苯横酸基(Tosylate)、叠氮基(Azide)或憐酸基(phosphate)、低聚糖铵基([-CH2-CH2_NH-]n)、苯邻二酌.基(catechol)及苯邻二酹胺基(catechol amine)构成的群中选择的官能团(functional group)。
5.一种医用粘合剂(medica adhesive),其特征在于: 包括权利要求1的合成物。
6.一种粘合性控制释放药物输送剂(controlled released drug deliveryadhesives),其特征在于: 包括权利要求1的合成物。
7.根据权利要求6粘合性控制释放药物输送剂(controlledreleased drug deliveryadhesives),其特征在于: 包括难溶性药物、治疗用肽(P ep t i de )、蛋白质或抗体。
8.一种医用防粘剂(Ant1-adhesive agent),其特征在于: 包括权利要求1的合成物。
9.一种表面防吸附剂，其特征在于: 包括权利要求1的合成物。
10.一种医用止血剂(hemostatic),其特征在于: 包括权利要求1的合成物。
11.一种粘合剂(adhesive)合成物制造方法,其特征在于: 包括(a)混合单宁(tannin)、聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)及水、低级醇(lowalcohols)或两者的混合物的阶段； (b)收取在(a)阶段混合形成的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
12.—种粘合剂(adhesive)合成物制造方法,其特征在于: 包括(a)把聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段； (b)把单宁(tannin)溶解到水、低级醇(low alcohols)或两者混合溶剂的阶段； (C)把从(a)阶段及(b)阶段获得的各溶液混合，形成粘合剂(adhesive)合成物的阶段； (d)收取在(c)阶段得到的粘合剂(adhesive)合成物的阶段。
13.—种粘合剂(adhesive)合成物,其特征在于: 通过权利要求11或权利要求12的制造方法制造。
14.一种对两个以上分离的表面进行粘接的方法，其特征在于: 包括(a)把包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的粘合剂(adhesive)合成物涂抹在将要粘合的各表面中的一面或两面的阶段； (b)让所述各表面相互接触的阶段。
15.一种包括(i)单宁(tannin)、( ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造粘合剂(adhesive)。
16.一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造医疗用粘合剂(medical adhesive)。
17.一种包括(i)单宁(tannin)、( ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造粘合性控制释放药物输送剂(controlled released drug deliveryadhesives)。`
18.一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造医用防粘剂(Ant1-adhesive agent)。
19.一种包括(i)单宁(tannin)、(ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造表面防吸附剂。
20.一种包括(i)单宁(tannin)、( ii)聚乙二醇(Poly (ethylene Glycol)，PEG),及(iii)水、低级醇(low alcohols)或两者混合物的合成物的用途,其特征在于: 用于制造医用止血剂(hemostatic)。
【文档编号】C09J171/02GK103459542SQ201180044353
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2011年9月9日 优先权日:2010年9月14日
【发明者】李海臣, 李汶修, 洪先基, 金锦莲 申请人:韩国科学技术院, 伊诺特纳皮株式会社