专利名称：3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸镉配合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及cT金属配合物荧光材料领域，是一种3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸镉配合物及其制备方法，所述配合物的晶体是三维网络结构，该配合物的三维网络结构可被简化成一个(4，10)-连接(3. 45) (34· 49· 512. 617. 72· 8)拓扑网络结构，可以作为荧光材料被进一步开发应用。
背景技术：
配位聚合物相关领域的研究结合了传统的无机化学、有机化学和物理化学，并与超分子化学、材料化学、生物化学和环境化学等学科交叉融合，由此形成了许多新型的边缘学科。配位聚合物不仅具有有趣而多样的分子结构和拓扑结构，更重要的是它在荧光、吸附、催化、磁性等新材料领域表现出诱人的应用前景，因而近年来成为集基础研究和应用研究于一体的前沿课题。(如Mal, P. ; Schultz, D. ; Beyeh, K. ; Rissanen, K. ; Nitschke J. R. Angew. Chem.，Int. Ed. 2008，47, 8297 - 8301; Wang, J. ; Linj Z. ; Ouj Y. _C.; Yang, N. -L. ; Zhang, Y. _H. ; Tong, M. -L. Inorg. Chem. 2008，47, 190 - 199; Liuj W. -T. ; Ouj Y. -C. ; Xiej Y. -L ; Linj Z. ; Tong, M. -L Eur. J. Inorg. Chem. 2009， 4213 - 4218; Fang, S. -M. ; Zhang, Q. ; Huj M. ; Carolina Sanudoj E. ; Duj M. ; Liuj C.-S. Inorg. Chem. 2010，49, 9617 - 9626; Xuj X. ; Zhang, X. ; Liuj X. ; Sun, T. ; Wang, E. Cryst. Growth Des. 2010，10, 2272 - 2277; Liuj C. -S. ; Carolina Sanudoj E. ; Huj M. ; Zhou, L -M. ; Guoj L -Q. ; Maj S. -T. ; Gaoj L -J. ; Fang, S. -E CrystEngComm, 2010，12，853 - 865; Fang, S. -M. ; Huj M. ; Zhang, Q. ; Du M. ; Liuj C.-S. Dalton Trans· 2011，40，4527 - 4541)。芳环多羧酸类有机分子是一类重要的桥连配体，以这类配体与金属离子反应构筑得到的一些分子基配位聚合物材料已经被广泛合成报道，并展现出优良的潜在性能。和以往金属配合物合成中经常使用的含单一苯环(Benzene)以及萘环(Naphthalene)的芳环有机配体相比较，含有多个芳环的大体积芳环骨架多羧酸配体一般具有更大的共轭η体系，大骨架对配体的配位情况也会有所影响。 (如Lei，H. ; Zhang, J. -P. ; Chen, X. _M. Cryst. Growth Des. 2009, 9, 2415 - 2419; Dincaj Μ. ; Daillyj A. ; Tsayj C. ; Long, J. R. Inorg. Chem. 2008，47, 6825 - 6828; Maj S. ; Wang, X. -S. ; Yuan, D. ; Zhou, H. _C. Angew. Chem·，Int. Ed. 2008，47, 4130 - 4133; Hsuj Y. -F. ; Linj C. -H. ; Chen, J. -D. ; Wang, J. -C. Cryst. Growth Des. 2008，8, 1094 - 1096; Maj S. ; Sun, D. ; Ambrogioj M. ; Fillingerj J. A. ; Parkin,
S.; Zhou, H. _C. J. Am. Chem. Soc. 2007，129, 1858 - 1859; Zengj M. _H. ; Zhang, W. -X. ; Sun, X. -Z. ; Chen, X. _M. Angew. Chem·，Int. Ed. 2005，44, 3079 - 3082; Chaej H. K. ; Williams, C. A. ; Blake, A. J. ; Hubbersteyj P. ; Schro .. der，M. Chem. Cowmun. 2005，5435 - 5437; Siberio-Pe'rez, D. Y. ; Kimj J. ; Go, Y. ; Eddaoudij M. ; Matzgerj A. J. ; 0，Keeffej M. ; Yaghij 0. M. Nature (London) 2004，427, 523 - 527)。
3，4- 二(4’ -羧基苯基)苯甲酸是一种含有多个芳环的大体积芳环骨架多羧酸配体，其d1(l金属配合物的研究至今还无人报道。本发明公开了一种含有3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸的镉配合物，其合成方法简单，操作方便，且具有稳定性好，产率高和可重现性好等优点。
发明内容
本发明的目的在于公开一种3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸镉配合物及其制备方法与应用。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下
本发明的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸镉配合物，配合物是下述化学式的配合物 [Cd4L2(OH)2(H2O)3] ，其中L = 3，4-二(4’-羧基苯基)苯甲酸阴离子配体；其结构简式如下
所述配合物晶体属于正交晶系，空间群为晶胞参数为a = 14. 4403(4) K, b = 27. 2329(6) K, c = 9.8291(3) A, α = 90。，卢=90。，Y = 90
权利要求
1.一种3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸镉配合物，其特征在于配合物是下述化学式的配合物JCd4L2(OH)2(H2O)3] ，其中L = 3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸阴离子配体；其结构简式如下
2.如权利要求I所述的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸镉配合物，其特征在于所述配合物的基本结构是一个三维网络结构，存在四种不同的Cd11配位环境，其中Cdl为扭曲的八面体配位环境，分别与4个L2_配体和2个m3-羟基配位；Cd2和Cd3分别与4个L2_配体，2个!113-羟基和I个配位水配位；而Cd4的空间构型是扭曲的四方锥，分别与3个L2_配体和2个m3-羟基配位；m3-0连接Cd原子形成一维链状结构，通过L的桥联作用在空间扩展为复杂的三维网络结构。
3.如权利要求I所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸镉配合物的制备方法，其特征在于是在溶剂热的条件下，将3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸配体和金属镉盐溶于溶于水中制成溶液封入25 mL的反应釜中，以每小时10 °C的速率加热至一定的温度下，维持此温度3天，然后自然降至室温，即可得到无色棒状晶体，将该单晶分离出来，依次经洗涤、干燥处理，得到目标产物。
4.如权利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸镉配合物的制备方法，其特征在于所述的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸配体溶于水中制成溶液浓度为O. 005、. 01
5.如权利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸镉配合物的制备方法，其特征在于所述的金属铺盐为醋Ife铺，溶于水中制成溶液浓度为O. 01 O. 02 mo I L、
6.如权利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸镉配合物的制备方法，其特征在于反应混合物以每小时10 °C加热至16(Tl80 °C。
全文摘要
本发明涉及一种3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸镉配合物及其制备方法。配合物是下述化学式的配合物[Cd4L2(OH)2(H2O)3]∞，其中L=3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸阴离子配体。该配合物的合成方法是在水热的条件下，将3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸配体和金属镉盐溶于水中制成溶液并封入25mL的反应釜中，以每小时10℃的速率加热至一定的温度下，维持此温度3天，然后自然降至室温，得到本发明的配合物，它具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点。获得的晶态材料有望在荧光材料领域得到进一步的研发应用。
文档编号C09K11/06GK102603779SQ20121001562
公开日2012年7月25日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者刘春森, 周立明, 户敏, 方少明, 杨晓刚, 王聪 申请人:郑州轻工业学院