专利名称：粘着剂以及粘着片的制作方法
技术领域：
本发明，涉及粘着剂以及粘着片，特别是涉及作为偏振光片等的光学部件用，适宜粘着剂以及粘着片。
背景技术：
一般的说，液晶面板中，多使用由将偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板等的由粘着的性粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件因为热等易产生收缩，出现热变化造成的收缩，其结果，该光学部件上层叠的粘着剂层不能跟随该收缩，产生在界面的剥离(所谓浮起，剥离)，光学部件的收缩时的起因于应力的光学部件的光学轴偏离，从而产生漏光(所谓白斑)的问题。作为防止该问题的方法，可以例举，⑴将粘着力高，并且，形态安定性优良的粘着 剂层粘付于偏振光片等的光学部件，由此使光学部件自身进行抑制的方法，或者，(2)使用光学部件的收缩时应力为小的粘着剂层的方法。作为(I)的方法，如专利文献I所示的那样，使用储能模量高的粘着剂层是有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形能柔软地对应的应力松弛率优良的粘着剂层是有効的。但是，以往，要形成这样的应力松弛率优良的粘着剂层的埸合，有必要将该粘着剂层中的胶联密度设低。这样一来，就会有粘着剂层自体的強度变低，耐久性为变差的问题。由此，专利文献2至4中，不是将粘着剂层的胶联密度设低，而是将可塑剂，流动石蜡，氨酯弹性体等添加于丙烯酸类粘着剂，由此使得到的粘着剂组合物适度地柔软，对粘着剂层赋予应力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5] 先行技术文献_6]专利文献专利文献I特开2006-235568号公报专利文献2特开平5-45517号公报专利文献3特开平9-137143号公报专利文献4特开2005-194366号公报发明的内容发明的课题但是，添加可塑剂或者流动石蜡的粘着剂组合物，形成的粘着剂层会随着时间可塑剂以及流动石蜡渗出这一难点。并且，由此，粘着耐久性为变低，被粘着体的液晶单元被污染等，各种的问题被人们所担心。另外，添加氨酯弹性体的粘着剂组合物，如想维持相溶性，但是氨酯弹性体的添加量有上限，应力松弛率的改善会不充分。进一步，为了高应力松弛率，如增加氨酯弹性体的添加量，和丙烯酸类粘着剂的相溶性会变低，白濁等的问题发生。如此，以往的技术中，光学部件从根本上改善有粘着剂组合物形成的粘着剂层的耐漏光性以及耐久性是困难的。本发明，就是鉴于此而产生的。本发明的目的就是提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着剂以及粘着片。解决课题解決的手段为了达成所述目的，第I，本发明，提供一种含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而成的成分，在拉伸实验中，900%拉伸并保持300秒后的应力松驰率为60%以上，凝胶比率为30至90%的粘着剂(技术方案I)。所述发明(技术方案I)的粘着剂，是在由低分子量的聚合物(B)的胶联而成的三维网状构造，为有多个高分子量的聚合物(A)插入的构造(推测)，在有大的应力松驰率的同时，有所定的凝胶比率。由此，该粘着剂，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松弛率。使用这种具有优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。 所述发明(技术方案I)中，对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，优选为5至50质量份(技术方案2)。所述发明(技术方案1，2)中，胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，优选使含有反应性的官能基的单体超过I质量％，且50质量％未满(技术方案3)。所述发明(技术方案3)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选具有所述反应性的官能基和具有反应可能的胶联性基的胶联剂(C)反应而胶联(技术方案4)。 第2，本发明，提供了一种具有基材以及粘着剂层的粘着片，所述粘着剂层，是由所述粘着剂(技术方案I至4)而形成的(技术方案5)。所述发明(技术方案5)中,所述基材优选光学部件(技术方案6)第3，本发明提供了一种具有2枚剥离片以及由该所述2枚剥离片夹持的粘着剂层的粘着片，并且所述粘着剂与所述剥离面相接，该粘着剂片的特征在于所述粘着剂层，由所述粘着剂(技术方案I至4)形成的(技术方案7)。发明的効果本发明的粘着剂中，低分子量的聚合物被化学的胶联形成三维网状构造，其三维网状构造中，有多个高分子量的聚合体插入，高分子量的聚合体之间被束缚，形成高分子量的聚合体之间拟似的胶联构造(推测的)。由此，该粘着剂，在有大的应力松驰率的同时，有所定的凝胶比率。由此，该粘着剂，可以同时发挥适宜的凝集力和优良的应力松弛率。这种具有优良的应力松弛率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以得到耐漏光性和耐久性的两方都优良的粘着片。
图I本发明的第I实施方式的粘着片的截面图。图2本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。图3表示具有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验的测定领域的图。图4表示具有粘着剂层的光片中的漏光性实验(目视)的评价基准的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。〔粘着剂〕本实施方式的粘着剂，含有重量平均分子量(Mw)为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量为8000至30万的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)进行胶联形成的成分。并且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘着剂，优选由含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000至30万的第2 ( 甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的粘着性组合物，特别优选，由进一步含有硅烷偶联剂(D)的粘着性组合物，进行胶联而形成。所述粘着剂中，以往，使用作为可塑剂的低分子量的聚合物，使其进行化学胶联，而形成三维网状构造。本发明的三维网状构造，推测是使多个高分子量的聚合体插入，高分子量的聚合体之间被束缚，从而形成高分子量的聚合体之间的拟似胶联构造。由此，得到的粘着剂可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松弛率。以下，就所述粘着性组合物进行说明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)使具有可以与胶联剂(C)反应的官能基(bl)的单体作为构成成分，该聚合物
(B)含有的，与胶联剂(C)反应的官能基，实质上仅为官能基(bl)，(2)优选具有与胶联剂(C)的反应性为满足下述式⑴的官能基(bl)的单体以及，优选具有与胶联剂(C)的反应性满足下述式(I)的官能基(b2)的单体作为构成成分。与胶联剂(C)的反应性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，优选⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性要比官能基(b2)的与胶联剂(C)的反应性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶，为烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体(含有反应性官能基的单体)，根据需要，也为使用其他的单体的共聚合物。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也优选不含有具有所述反应性官能基的单体。作为烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。另一方面，作为含有反应性官能基的单体，分子内具有羟基的单体(含有羟基的单体)，分子内具有羧基的单体(含有羧基的单体)，分子内具有氨基的单体(含有氨基的单体)等为优选。作为含有羟基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。
作为含有羧基的单体，可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸以及柠康酸等的乙烯性不饱和羧酸。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。作为含有氨基单体，可以例举(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。进一步，作为所述其他的单体，可以例举(甲基)丙烯酸环己基酯等的有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等的有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非胶联性的丙烯酸酰胺类、(甲基)丙烯酸N、N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非胶联性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙烯基酯以及苯乙烯等。这些可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。并且，含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的反应性官能基(al)的单体以及含有第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的反应性官能基(bl)的单体以及含有反应性官能基(b2)的单体的选择，
根据与使用的胶联剂(C)的反应性的关系来決定。详细下述。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选含有具有所述反应性官能基(bl)的单体超过I质量％，其上限为50质量％未满。优选，含有具有所述反应性官能基(bl)的单体5至30质量％，特别优选含有10至20质量％，进一步优选含有12至18质量％。通过使含有具有反应性官能基(bl)的单体处于所述范围内，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的胶联的程度变得良好。以与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合，可以使得到的粘着剂的应力松驰率在所定值以上，并且，使凝胶比率在所定范围内。其结果，使耐久性和耐漏光性同时同时良好。另外，具有反应性官能基(bl)的单体的含有量为I质量％以下时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的胶联不充分，凝胶比率也比所定范围低，由此有使耐久性变低的可能。另一方面，含有反应性官能基(bl)的单体的含有量为50质量％以上时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的胶联过度，得到的粘着剂的凝胶比率为比所定范围高的同时，应力松驰率有比所定值低的可能性。并且，使含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的上限为30质量％，可以使得到的粘着片的耐漏光性更为优良。所述⑴中所述的所谓聚合物⑶中的「实质上只有官能基(bl)」，是指与胶联剂
(C)反应的其他的官能基的含量要为不妨碍官能基(bl)和胶联剂(C)的反应性的程度(这种埸合，(I)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重复)。即，特别优选第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分不含有具有比所述官能基(bl)与胶联剂(C)的反应性低的官能基(b2)的单体(含有反应性官能基(b2)的单体)。但是，含有反应性官能基(b2)的单体作为构成成分被含有的埸合中，作为质量比，要为含有反应性官能基(bl)的单体的含有量1/5以下的量，特别优选1/10以下的量。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反应性官能基(b2)的单体的质量比，如超过含有反应性官能基(bl)的单体的含有量的1/5时，得到的粘着剂层的耐久性就会有变低的可能。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反应性官能基(b2)如过多，就会在形成的三维网状构造体内的反应性官能基(b2)会大量剩余，该三维网状构造体和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就会发生变化(推测)。其结果，海斯(Haze)值就会有上升的埸合。另外，反应性官能基(b2)大量剩余的三维网状构造体中，插入与该三维网状构造体的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可动性会被过度地限制(推测)。其结果，得到的粘着剂的应力松驰率低于所定值，有耐久性为变差的埸合。进一步，本实施方式的粘着性组合物含有硅烷偶联剂(D)的埸合，硅烷偶联剂(D)与第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)(特别是羧基)反应，与高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行键合(推测)，由此得到的粘着剂与被粘着体地玻璃基板等的密着性就会变得优良。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反应性官能基(b 2)的单体过剩的场合，娃烧偶联剂(D)的烧氧基甲娃烧基等，也与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(b2)(特别羧基)也反应，与低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)也发生键合(推测)。其结果，得到的粘着剂与被粘着体的玻璃基板等的密着性也会变差，由此，粘着剂层的耐久性具有变低的可能。在此，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，与有能与胶联剂(C)反应的官能基的单体进行聚合，得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000至30万，优选I万至20万，特别优选5万至10万。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶为低分子量聚合物成分。并且，本说明书中的重量平均分子量，是凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如在所述范围内，本实施方式的粘着性组合物就会形成特有的三维网状构造，可对优良的应力松弛率有贡献。即，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000未满，就会难以得到良好的三维网状构造。另一方面，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超过30万时，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性为变低，向聚合物(B)形成的三维网状构造体中的聚合物(A)的插入就会不充分，凝胶比率就有比所定范围低的可能。其结果，得到的粘着剂为耐久性以及重复使用性就有变差的埸合。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，优选，作为构成成分不含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体，或者作为构成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能基(bl)低的与胶联剂(C)的反应性的官能基(al)的单体，并且特别优选，作为构成成分不含有具有比所述官能基(bl)的与胶联剂(C)的反应性高的官能基的单体。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有与胶联剂(C)反应的官能基的单体也可。但是，如含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)的反应性的低的反应性官能基(al)的单体(含有反应性官能基(al)单体)的话，有进一步优选的埸合。所述聚合物(A)中如含有反应性官能基(al)，可促进第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)的反应，或者，硅烷偶联剂(D)被使用的埸合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性官能基(al)与该娃烧偶联剂⑶反应，得到的粘着剂的向液晶单兀等的玻璃面的粘着耐久性可能进一步适宜，具有优选的埸合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有所述反应性官能基(al)的单体的埸合，其含有量，通常为20质量％以下，15质量％以下为优选，10质量％以下为特别优选。如含有反应性官能基(al)单体的含有量超过为20质量％时，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移温度(Tg)过高，得到的粘着剂的应力松驰率有可能低于所定值。并且，从粘着、剂的重复使用性赋予的观点，含有反应性官能基(al)的单体的含有量15质量％以下为优选。另外，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的反应性官能基(bl)单体的比较，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反应性官能基(al)的单体的在该第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反应性官能基(bl)单体的在该第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小为优选。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反应性官能基(al)和胶联剂(C)和的反应被抑制，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反应性官能基(bl)和胶联剂(C)就可能进行确实的反应。由此，得到的粘着剂的应力松驰率以及凝胶比率就会处于所定值内。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，在其分子内不含有与胶联剂(C)的反应性与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)相同或其以上的官能基的单体为优选。但是，如果含有的埸合，具有该官能基的单体在分子内的含有量，在聚合物(A)中为I质量％以下为优选，特别0. 5质量％以下为优选。如该单体的含有量如超过I质量％，应该优先进行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和胶联剂(C)和的反应有被阻碍的可能。其 结果，就会有可能得不到所定的应力松驰率。在此，烷基的碳数为I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，与含有反应性官能基的单体聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本实施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50万至300万，优选为70万至250万，特别优选为100万至200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，为高分子量的聚合物成分。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范围内时，向第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶形成的三维网状构造的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的插入会良好，介于该聚合物(A)的2分子以上的拟似的胶联构造，聚合物(A)，以具有某种程度的自由度的状态被束缚(推测)。另外，聚合物(A)，如所述，具有比较的大的分子量，介于聚合物(B)形成的三维网状构造体，一边维持拟似的胶联状态，一边作为分子链也有高的自由度。由此，形成的粘着剂，具有所定的应力松驰率以及凝胶比率，同时具有适宜的凝集力和优良的应力松弛率。其结果，该粘着剂，耐漏光性优良，另外，高温条件下的粘着耐久性也充分，可以防止浮起以及剥离等。在此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万未满时，得到的粘着剂的凝胶比率为变低，耐久性以及重复使用性有变差的可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过300万时，与第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性变差，得到的粘着剂的应力松驰率有比所定值低的可能。对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至50质量份为优选，5至40质量份为进一步优选，10至30质量份为特别优选。以所述比率，从含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物得到的粘着剂中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)介于胶联剂(C)，形成三维网状构造，向该三维网状构造，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)的2分子以上插入而成的构造，为聚合体(A)之间以有某种程度的自由度的状态被束缚的拟似的胶联构造(推测)。由此，得到的粘着剂，同时具有所定的应力松驰率和凝胶比率。由此，得到的粘着剂耐久性以及耐漏光性优良。作为胶联剂(C)，可以优选列举异氰酸酯类胶联剂，环氧类胶联剂，氮杂环丙烷类胶联剂，金属螯合类胶联剂等。异氰酸酯类胶联剂，至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物、可以例举苄撑二异氰酸酯、二苯基甲基二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯、异氟而酮二异氰酸酯以及加氢二苯基甲基二异氰酸酯等的酯环类聚异氰酸酯等，以及化合物的缩二脲体，异氰脲酸酯，进一步，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氢的化合物的加成物等。作为环氧类胶联剂，可以例举1，3_双(N，N’ - 二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基m-对二甲苯基二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、I，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺以及二缩水甘油基胺等。作为氮杂环丙烷类胶联剂，可以例举二苯基甲基_4，4'-双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三羟甲基丙烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、四羟甲基甲烷三￠-氮杂环丙烷丙酸酯、甲苯2，4_双(I-氮杂环丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、双异异苯二甲基1-(2-甲基氮杂环丙烷)、三1-(2-甲基氮杂环丙烷)膦、三羟甲基丙烷三￠-(2-甲基氮杂环丙烷)丙酸酯等。金属螯合类胶联剂中，有金属原子为铝、锆、钛、锌、鉄以及锡等的螯合化合物，，从性能来看铝螯合化合物为优选。作为铝螯合化合物，可以例举二异丙氧基铝单油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝双油醇乙酰乙酸盐、单异丙氧基铝单油酸单乙基乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单月桂乙酰乙酸盐、二异丙氧基铝单硬脂基乙酰乙酸盐以及二异丙氧基铝单异硬脂基乙酰乙酸盐等。胶联剂(C)的含有量，对于该胶联剂(C)的胶联性基(例如，异氰酸酯基)与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反应性官能基(bl)(例如，羟基)的量，通常为0.05至5当量的量，优选0. I至3. 5当量的量，特别优选0. 3至I. 0当量的量。所述胶联性基的量为0. 05当量未满的埸合，得到的粘着剂的凝胶比率为30%未满，有不能发挥充分的凝集力的可能性。另外，所述胶联性基的量为0. I当量以上，特别是0.3当量以上时，得到的粘着剂的耐久性会进一步优良。另一方面，所述胶联性基的量为3. 5当量以下时，得到的粘着剂的重复使用性优良。进一步，所述胶联性基的量为1.0当量以下时，胶联剂(C)对聚合物(B)的三维网状构造的形成有贡献，可以优先地防止聚合物(A)的胶联(推测)。其结果，得到的粘着剂应力松弛率优良。另外，本实施方式中，作为胶联剂(C)，与反应性官能基(bl)以及反应性官能基(al)的两方的反应性的关系为一致的种类的胶联剂的话，多种类的也可以并用。从第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三维网状构造的易于控制的观点，例如就象说只用异氰酸酯类胶联剂那样，作为官能基，优选只使用I种类的胶联剂，进一步优选作为化合物，只使用I个胶联剂为特别优选。在此，作为胶联剂(C)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶的含有反应性官能基的单体的组合，在胶联剂(C)为异氰酸酯类胶联剂的埸合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体以含有羧基的单体为优选，作为含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)的单体，以含有羟基的单体或者含有氨基的单体为优选。另一方面，胶联剂(C)为环氧类胶联剂或氮杂环丙烷类胶联剂或者金属螯合类胶联剂的埸合，作为含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体，以含有羟基的单体为优选，作为含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)的单体，以含有羧基的单体为优选。从胶联剂(C)和聚合物(B)之间形成的键的柔软性，以及胶联反应的稳定性，进一步，聚合物(A)的反应性基与硅烷偶联剂⑶进行切实的反应，由此得到的粘着剂的粘着耐久性高有贡献的观点，胶联剂(C)以异氰酸酯类胶联剂为优选，含有聚合物(A)的反应性官能基(al)的单体以含有羧基的单体为优选，含有聚合物(B)的反应性官能基(bl)单体以含有羟基的单体为优选，并且不使用含有反应性官能基(b2)的单体为特别优选。本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶联剂(D)。如含有这种硅烷偶联剂(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为含有羧有的埸合，硅烷偶联剂(D)的有机反 应性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反应，另一方面，硅烷偶联剂(D)的烷氧基甲娃烧基等作用于玻璃基板等的被粘着体的表面。由此，例如将偏振光片贴合于液晶玻璃单元等的埸合，粘着剂和液晶玻璃单元之间的密着性会更为良好作为这种硅烷偶联剂(D)，为分子内至少有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，以与粘着剂成分的相溶性好，并且有光透过性，例如实质上透明物为适宜。这样的硅烷偶联剂⑶的添加量，对第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，0.01至0.5质量份为优选，特别是0. 05至0. 3质量份为优选。作为娃烧偶联剂(D)可以例举乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的有环氧构造的硅化合物；3_氨基丙基二甲氧基娃烧，N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基娃烧、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，可以I种单独使用，也可以2种以上组合起来使用。所述粘着性组合物中，根据需要，可以添加丙烯酸类粘着剂通常使用的各种添加剂，例如粘着性赋予剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、光安定剂、柔软剂、充填剂、带电防止剂以及折射率调整剂等。所述粘着性组合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶混合的同时，可以在任意的段階添加胶联剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)。作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它们是分别由通常的自由基聚合法来的调制的。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根据需要可以使用聚合引发剂，用溶液聚合法等进行制造。作为聚合溶媒，可以例举醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可2种以上并用。作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物，有机过氧化物等，也可2种以上并用。作为偶氮类化合物，可以例举2，2'-偶氮双异丁腈、2，2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，I'-偶氮双(环己烷I-腈)、2，2'-偶氮双(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮双(2，4_ 二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2' _偶氣双(2_轻基甲基丙臆)、2，2' _偶氣双[2_(2_咪唑琳2_基)丙烧]等。
作为有机过氧化物，可以例举苯甲酰过氧化物、过氧化苯甲酸t_ 丁基酯、过氧化氢异丙苯、过氧二碳酸二异丙基酯、过氧二碳酸二 n-丙基酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧新的卡酸t-丁基酯(t-A—才々V才、才〒力7工一卜)、过氧比巴酸t_ 丁基酯(t- ;w、。一才々v if 一卜)、(3，5，5-三甲基环戊酮基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。接着，得到的聚合物(A)以及(B)的溶液进行混合，加稀释溶媒。其后，添加胶联剂(C)以及根据需要的硅烷偶联剂(D)，充分混合，就可以得到用溶媒稀释的粘着性组合物(涂布溶液)。将粘着性组合物稀释制成涂布溶液用的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃；甲苯、二甲苯等的芳香族烃、二氯甲烷以及二氯乙烷等的卤代烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、异氟而酮、环戊酮等的酮；醋酸乙基酯、醋酸丁基酯等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。
作为如此调制的涂布溶液的浓度 粘度，只要在涂布可能的范围内即可，没有特别的限制，可以根据情况适宜选定。例如，粘着性组合物的浓度可以为10至40质量％。并且，得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，粘着性组合物为涂布可能的粘度等，就可以不加稀释溶剂。这种埸合，粘着性组合物原封不动就可以作为涂布溶液所述的粘着剂，为所述粘着性组合物胶联形成。所述粘着性组合物的胶联，通过加热处理进行。并且，这种加热处理，可以兼作让粘着性组合物的稀释溶媒等挥发时的干燥处理来进行。进行加热处理的埸合，加热温度，优选50至150°C，特别是70至120°C为更优选。另外，加热时间为，以30秒至3分钟为优选，特别50秒至2分钟为优选。进一步，加热处理后，设置在常温(例如，23°C，50%RH)的I至2周左右的熟成期间为特别优选。所述的加热处理(以及熟成)，由胶联剂(C)使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联，从而形成三维网状构造(推测)。并且，其三维网状构造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合体(A)不是直接的化学键，或者仅有仅伴随极少的化学键进行插入而形成的，该聚合物(A)被束缚，从而形成拟似的胶联构造(推测)。另外，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为含有羧基的埸合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与硅烷偶联剂(D)反应，得到的粘着剂的向液晶单兀等的玻璃面的粘着耐久性可以进一步提闻。本实施方式的粘着剂的拉伸实验中进行900%拉伸，保持300秒后的应力松驰率，为60%以上，优选62%以上。并且，这种拉伸实验，是没有基材等，而是仅用粘着剂层进行的。从所述的材料而成的粘着剂有所述大的应力松驰率，该粘着剂显示出优良的应力松弛率，耐漏光性以及耐久性的两方都优良。另外，本实施方式的粘着剂在拉伸实验中进行900%拉伸，保持100秒后的应力松驰率，50%以上为优选，特别52%以上为优选。所述拉伸实验，具体地说，是厚度500 ii m，宽10mm，长75mm(其中的测定范围为20mm)的成形粘着剂，在23 °C，50% RH的环境下，以200mm/分的速度，900%拉伸而进行的。另外，所述应力松驰率，是以下式算出的。应力松驰率(％ ) = {(900%拉伸直后的应力-300秒保持后的应力)/900%拉伸直后的应力} Xioo
另外，本实施方式的粘着剂，以与所述拉伸实验相同的条件进行拉伸时，直至断裂，1500%以上伸长为优选，特别是以3000%以上伸长为优选。进一步，根据所述拉伸实验的900%拉伸直后的应力，ION以下为优选，I. 5N以下为特别优选。900%拉伸刚束缚后的应力越小，被粘着体(例如，偏振光片)变形时发生的应力就会越小，由此，耐漏光性就越高，从而为优选。另一方面，900%拉伸刚束缚后的应力的下限值0. 2N以上为特别优选，特别是0. 5N以上为优选。最大应力为过低的埸合，有耐久性为变差的可能。本实施方式的粘着剂的凝胶比率，为30至90%，优选40至80%，特别优选45至
75%。凝胶比率，即胶联的程度为这种范围时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的胶联的三维网状构可以良好地形成，粘着剂为耐漏光性以及耐久性的两方都优良。并且，粘着剂的凝胶比率，为粘付时(老化期间经过后)的值。具体地说，是将粘着性组合物被涂布与剥离片，加热处理后，23°C，50%R H的环境下进行7天保管后的凝胶比率。粘着剂的凝胶比率，老化期间经过前，其值是变动的。从这样的观点，老化期间是否已经过不清楚的埸合，可以再一次，在23°C，50% RH的环境下进行7天保管后，凝胶比率变为所述范围时即可。以上说明的粘着剂，作为光学部件用为优选，例如，用于偏振光片和相位差板和的粘着，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘着是适宜的。所述粘着剂形成的粘着剂层，应力松弛率非常优良，被粘着体的尺寸变化大的埸合，其尺寸变化产生的应力会被粘着剂层吸收 松驰，所以在长期难以从被粘着体剥离的同时，在所述的光学部件中使用时的漏光就可以得到有效的防止。即，本实施方式的粘着剂，在用于光学部件时，耐漏光性和耐久性二者都可以达成。〔站着片〕图I所示的那样，第I实施方式的粘着片1A，以从下向上的顺序，为剥离片12，剥离片12的剥离面上层叠的粘着剂层11以及粘着剂层11上层叠的基材13而构成。另外，如图2所示的那样，第2实施方式的粘着片1B，2枚的剥离片12a，12b，由该2枚的剥离片12a，12b挟持的粘着剂层11来构成，该粘着剂层与该2层的剥离片的的剥离面相接。并且，本说明书中的剥离片的剥离面，是指剥离片中有剥离性的面，实施了剥离处理的面以及即使没有进行剥离处理，但显示出剥离性的面。粘着片1A，IB的任一个的粘着剂层11是由所述的粘着性组合物胶联而成的粘着剂来构成的。粘着剂层11厚度，依据粘着片1A，IB的使用目的来进行决定，通常为5至100 y m,优选10至60 y m的范围，例如，光学部件，特别是作为偏振光片用的粘着剂层的埸合，以10至50iim，特别是以10至30iim为优选。基材13，没有特别的限制，通常可以作为的粘着片的基材片使用之物都可以使用。可以例举除需要的光学部件之外，用人造丝、丙烯酸、聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸、玻璃纸、含浸纸以及涂布纸等的纸类；铝以及銅等的金属箔；氨酯发泡体以及聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜、三乙酰纤维素等的纤维素薄膜、聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、聚氯化偏乙烯薄膜、聚乙烯基醇薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、聚冰片烯类树脂薄膜、环烯烃树脂薄膜等的塑料薄膜；这些的2种以上的层叠体等都可以。塑料薄膜，一轴压延或者二轴压延都可以使用。作为光学部件，可以例举偏振光片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视角補償薄膜、亮度提高薄膜、对比性提高薄膜以及液晶聚合物薄膜等。其中的偏振光片(偏振光薄膜)，从易于收缩，尺寸变化大，耐漏光性的观点，作为本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的使用对象是适宜的。基材13的厚度，依据其种类不同，例如光学部件的埸合，通常为10 y m至500 y m,优选 50 u m 至 300 u m。作为剥离片12，12a，12b，可以例举聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、离子键聚合物树脂薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，这些 的胶联薄膜也可以使用。进一步，这些的叠层薄膜也可。所述剥离片的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)中，进行剥离处理为优选。在剥离处理中使用的剥离剂，可以例举醇酸类，硅氧烷类，氟类化合物，不饱和聚酯类，聚烯烃类，蜡类的剥离剂。对剥离片12，12a，12b的厚度没有特别的限制，通常为20至150iim左右。所述粘着片IA制造，是在剥离片12剥离面上，进行含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)的涂布，加热处理，粘着剂层11形成后，在该粘着剂层11上进行基材13的层叠。其后，优选设置熟成期间。并且，加热处理以及熟成的条件如所述。另外，所述粘着片IB的制造，是在一个剥离片12a(或者12b)的剥离面上，将所述的含有粘着性组合物的涂布溶液进行涂布，进行加热处理形成粘着剂层11后，将另一个剥离片12b (或者12a)的剥离面重合在粘着剂层11上。作为所述涂布溶液的涂布的方法，可以例举辊涂布法，刮刀涂布法，辊涂布法，刮刀涂布法，加压涂布法，凹版涂布法等。在此，例如，制造由液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置时，作为粘着片IA的基材13，使用偏振光片，将该粘着片IA的剥离片12剥离，在露出的粘着剂层11贴合液晶单元即可。另外，例如，在液晶单元和偏振光片之间配置相位差板的液晶表示装置的制造中，作为一例，首先，将粘着片IB的个剥尚片12a(或者12b)剥尚，然后在粘着片IB露出的粘着剂层11上贴合相位差板。接着，将作为基材13使用偏振光片的粘着片IA的剥离片12剥离，粘着片IA的露出的粘着剂层11与所述相位差板贴合。进一步，从所述粘着片B的粘着剂层11将另一面的剥离片12b (或者12a)剥离，粘着片IB的露出的粘着剂层11和液晶单元贴合。以上的粘着片1A，IB的粘着剂层11的应力松弛率非常优良，例如在使用作偏振光片的粘着的埸合，偏振光片的变形而产生的应力可以被粘着剂层11吸收 松驰，由此，可以发挥优良的耐漏光性以及高的耐久性(推测)。以上说明的实施方式，只是为了更容易地理解本发明，本发明并不仅限定于此。所述实施方式记载地各要素，包括属于本发明的技术范围的所有的设计变更以及等同物。例如，粘着片IA的剥离片12省略掉也可以，粘着片IB中的剥离片12a，12b的任一方都可以省略。实施例以下，用实施例等对本发明进行进一步的具体说明，本发明的范围并不仅限于这些的实施例等。f实施例I〕I.聚合物⑷的调制向具有搅拌机、温度计、还流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯97. 0质量份，丙烯酸3. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，以及2,2'-偶 氮双异丁腈0. 08质量份，所述反应容器内的空气用氮气进行置换。在这种氮氛围气下边进行搅拌，将反应溶液升温至60°C，16小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一份用下述的方法进行GPC测定，重量平均分子量150万的聚合物(A)的生成得到确认。2.聚合物⑶的调制向具有搅拌机，温度计，还流冷却器，滴下装置以及氮导入管的反应容器中，添加丙烯酸n- 丁基酯85. 0质量份，丙烯酸2-羟基乙基酯15. 0质量份，醋酸乙基酯200质量份，2,2'-偶氮双异丁腈0. 16质量份，以及2-巯基乙醇0. 3质量份，所述反应容器内的空气用氮气置换。在这种氮氛围气下边进行搅拌，边将反应溶液升温到70°C，6小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一份用下述的方法进行GPC测定，重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成被确认。3.粘着性组合物的调制将所述工序(I)中得到的聚合物(A) 100质量份(固体成分换算值)和在所述工序(2)中得到的聚合物(B) 15质量份(固体成分换算值)混合后，作为胶联剂(C)，添加相当于聚合物(B)的羟基0.6当量的量的三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯(TDI类)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的口彳、一卜)L」)2. 21质量份。最后，作为硅烷偶联剂(D)，添加3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM403」)0.2质量份，充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。在此，该粘着性组合物的配比如表I所示。并且，表I记载的略号等如下。[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA:丙烯酸2-羟基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羟基丁基酯[可塑剂] 阿的卡塞大(7于'' 力寸^开'一)C-8 :偏苯三酸酯类可塑剂(偏苯三酸三(2-乙基己基)酯)(旭电化工业公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸乂开一)C-8」)[胶联剂(C)] 异氰酸酯类胶联剂可勒耐的(- 口彳、一卜)L :三羟甲基丙烷的苄撑二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口才、一卜)L」)他凯纳它(夕> +—卜)D_110N:三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「他凯纳它(夕*彳、一卜)D-110N」) 环氧类胶联剂TETRAD-X N,N, N; ,N;-四缩水甘油基m_对二甲苯基二胺(三菱瓦斯化学公司制，商品名「TETRAD-X」)[硅烷偶联剂(D)]KBM403 :3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBM403」)KBE9007 :3_异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制，商品名「KBE9007」)
对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行的剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度38i!m)的剥离处理面上进行上面得到的粘着性组合物的稀释溶液的涂布，干燥后的厚度为25pm，该涂布是用刮刀涂布机进行的，90°C进行I分钟加热处理形成粘着剂层。接着，将由具有圆盘液晶层附偏振光薄膜形成的，偏振光薄膜和视角扩大薄膜为一体化的偏振光片于粘着剂层进行贴合，使粘着剂层和圆盘液晶层相接，在23°C，50% RH下进行7天熟成，得到具有粘着剂层的偏振光片。〔实施例2至13,比较例I至5〕除了粘着性组合物的构成的各单体的种类以及比率，可塑剂，胶联剂以及硅烷偶联剂的种类以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的组成比变为表I所示的那样以夕卜，与实施例I同样进行具有粘着剂层的偏振光片的制造。在此，所述的重量平均分子量(Mw)，用凝胶渗透色谱(GPC)以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。〈测定条件〉 GPC测定装置Tosoh公司公司制，HLC-8020 GPC柱(按以下的顺序通过)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 测定溶媒四氢呋喃 测定温度40 °C〔实验例I〕(凝胶比率的测定)将在实施例或者比较例中使用的具有粘着剂层的偏振光片的制作中使用的偏振光片换掉，使用对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38 u m)，制作粘着片。具体地说，是将实施例或者比较例的制造过程中得到的由剥离片/粘着剂层(厚度25 pm)形成的构成体的露出的粘着剂层上，将所述剥离片层叠，是粘着剂层与剥离处理面侧相接。由此，由剥离片/粘着剂层/剥离片构成的粘着片被制作。得到的粘着片，在23°C，50% RH的条件下进行7天熟成。其后，该粘着片被制成80mmX 80mm的试样，其粘着剂层用聚酯制网(网尺寸200)包上，仅对粘着剂的质量用精密天平秤量。这时的质量作为Ml。接着，将所述聚酯制网报裹的粘着剂，在室温下(23°C )醋酸乙基酯中进行24小时浸溃。其后粘着剂取出，在温度23 °C，相对湿度50%的环境下，进行24小时风干，进一步80°C的烘箱中进行12小时干燥。仅对干燥后的粘着剂的质量用精密天平进行秤量。这时的质量作为M2。凝胶比率(％)，用邮/^1)父100表示。结果如表2所示。〔实验例2〕(光学性能的测定)作为测定试样，用与在凝胶比率的测定的粘着片和同样的粘着片(7天熟成完了了)。关于该粘着片的粘着剂层，用海斯(Haze)仪(日本电色工业公司制，NDH2000)，按JIS K7105测定海斯(Haze)值(％ )(也略称为Hz(% ))。结果如表2所示。并且，优选海斯(Haze)值的范围，为0至5%。〔实验例3〕(耐久性评价)
将实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX 309mm尺寸。剥离片被剥去，介于露出的粘着剂层粘付于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，此后，在栗原制作所制高压釜中进行在0. 5MPa，50°C下，进行20分钟加压。其后，投入到80°C干燥的耐久条件的环境下，500小时后用10倍放大镜进行观察。外观变化以以下基准。结果如表2所示。€):4边中，无问题〇4边中，从外周端部到0. 6mm以上的部位无问题X :4边的至少I边中，从外周端部到0. 6mm以上的部位，有浮起，剥离，发泡，条纹等的0. Imm以上的粘着剂的外观異常〔实验例4〕(漏光件实验)在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mmX 309mm尺寸的试样调整。将剥离片剥离，介于露出的粘着剂层贴合为无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)，之后，在栗原制作所制高压釜中在0. 5MPa，50°C下，进行20分加压。并且，所述贴合，在无碱玻璃的表里，要使具有粘着剂层的偏振光片的偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴Z 45° ,Z 135° )。在这种状态，80°C干燥环境下进行250小时放置后，23°C,50% RH的环境下进行2小时放置,将此作为试样，以以下的表示方法进行漏光性评价。结果例于表2所示。〈漏光性评价AL*〉用大冢电子公司制的MCPD-2000，测定所述试样中的在图3中所示各领域的明度L*，明度差AL*，用下式来求，AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b, c，d以及e，它们A领域，B领域，C领域，D领域以及E领域的预先规定的测定点(各领域的中央各一处)中的明度)，作为漏光性。AL*的值越小，漏光为越少。并且，L*max，所述所有领域中的最大的明度。〈漏光性评价目视〉所述试样在平板照明灯设置在(电通产业公司制，HF-SL-A312LC，照度26，0001^ ，亮度10，0000(1)的上面，用二维色彩亮度计(可尼卡美能达公司制，CA-2000)进行撮影，用解析软件(可尼卡美能达公司制，CA-S20w)变换为亮度分布图像。得到的试样的亮度分布图像基于图4所示评价基准进行评价。〔实验例5〕(拉伸实验)对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科公司制，SP-PET3811)的剥离处理面上，将在实施例以及比较例中调制的粘着性组合物涂布，该干燥后的涂布厚度要为25 ym，在100°C进行I分钟加热，粘着剂层形成。使该粘着剂层与，对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理了的另一个剥离片(琳得科公司制，SP-PET3801)的剥离处理面贴合，得到粘着片。将所述粘着剂层进行多层层叠(所述粘着片中的粘着剂层的合计厚度为500 ym，并且仅使层叠体的最表层的剥离片留下来)，在23°C，50% RH的氛围气下放置2周。其后，从所述粘着剂层多层层叠的粘着片切出IOmm宽X 75mm长的试样,将层叠体的最表层层叠的剥离片剥掉，将试样安装上，使测定范围为IOmm宽父20111111长，在231，50% RH的环境下用拉伸实验机(奥瑞公司制，tensilon)，拉伸速度为200mm/分，在长方向上拉伸，对900% 拉伸时保持100秒，300秒以及1200秒保持后的应力(N)，以及900%刚拉伸完的应力(N)进行测定。从这些的测定结果，算出粘着剂的100秒保持后的应力松驰率)以及300秒保持后的应力松驰率)。结果如表2所示。表I表I
权利要求
1.一种粘着剂，其特征在于 含有重量平均分子量为50万至300万的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)， 以及重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联所形成的成分， 在拉伸实验中，使其伸长900%，保持300秒后的应力松弛率为60%以上，凝胶分率为30 至 90%。
2.根据权利要求I的粘着剂，包括对所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100质量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5至50质量份。
3.根据权利要求I的粘着剂，其特征在于胶联前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成成分，含有超过I质量％且50质量％未满的具有反应性官能团的单体。
4.根据权利要求3的粘着剂，其特征在于所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，通过与具有可以与所述反应性官能团反应的胶联性基团的胶联剂(C)反应，被胶联。
5.—种粘着薄片，包括基材以及粘着剂层，其特征在于 所述粘着剂层，是由权利要求I至4的任一项的粘着剂形成的。
6.根据权利要求5的粘着剂薄片，其特征在于所述基材为光学部件。
7.一种粘着剂薄片，包括 2枚剥离薄片； 由所述剥离薄片挟持的粘着剂层，由此，与所述2枚剥离薄片的剥离面相接， 其特征在于所述粘着剂层，由权利要求I至4的任一项的粘着剂形成。
全文摘要
提供一种在适用于偏振光片等的光学部材时，耐漏光性以及耐久性两方都优良的粘着剂以及粘着薄片。所述粘着剂含有重量平均分子量为50万至300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量为8000至30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)胶联而形成的成分。在拉伸实验中，使其伸长900％，保持300秒后的应力松弛率为60％以上，凝胶分率为30至90％。
文档编号C09J7/00GK102732189SQ201210089029
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月29日 优先权日2011年3月31日
发明者又野仁, 小泽祐树, 所司悟, 荒井隆行 申请人:琳得科株式会社