专利名称：贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，属于高分子室温硫化有机硅密封胶领域。
背景技术：
有机硅密封胶具有优异的耐候性、耐紫外性、耐高低温性、良好的疏水性能以及卓越的电绝缘性能，在苛刻环境中仍能保持良好的物理性能，从而被广泛地应用在建筑、电子电器、汽车、新能源等领域。随着社会经济的发展，各行各业更加关注生产效率和产品质量的稳定性，对有机硅密封胶提出了更高的要求。双组分有机硅密封胶因其具有内外同时固化的特点，广泛应用于连续化大生产行业的粘接、密封等。现有市场上缩合型双组分室温硫化有机硅密封胶，混合比例在6 I 20 I之间，在使用时对混合设备计量精度要求高，且混合比例出现波动时，易导致有机硅密封胶的各项性能不稳定，甚至出现不固化的现象，在应用上受到很大的局限性；虽然对铝材、玻璃等普通基材粘接较好，但是对粘接聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)等难粘材料时就需要使用底涂，不仅多了一道施工工序，同时还增加成本，在这些领域的应用受到限制。中国专利CN101717582A公开了一种光伏用双组分室温硫化硅橡胶，该专利只提及了有机硅密封胶的抗老化性能，未讨论使用时的混合比例问题；中国专利CN102399445A公开了一种加成型有机硅防火电子灌封胶及其制备方法，该灌封胶使用时的混合比例为A B=I 1，对基材无污染，未对粘接性问题进行研究；由于加成型硅橡胶使用钼催化剂，容易中毒，在很多地方的应用受到限制；因此，研发一种对混合设备计量精度要求不高，对聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)等难粘材料有良好粘接性能的有机硅密封胶，迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，其特点是对A、B组分混合计量的精度要求不高，并对铝材、玻璃、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)具有优异的粘接性能，可广泛应用于建筑、电子电器、汽车、新能源等领域。本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原材料份数除特殊说明外，均为质
量份数。用于贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶的起始原料由以下组分组成A组分包括a，o- 二羟基聚二甲基硅氧烷50 100份
活性碳酸钙20 60份B组分包括B组分基料60 100份
多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷5 40份
a，CD-二羟基聚二甲基硅氧烷10 30份
交联剂5 15份 偶联剂I 5份
催化剂0.01 0.1份其中B组分基料为
a，0>二甲基聚二甲基硅氧烷10 50份
重质碳酸钙10 60份
活性碳酸钙10 30份
气相法白炭黑5 15份其中a，w-二甲基聚二甲基硅氧烷在25°C时的粘度为100 IOOOmPa* S。多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷在25°C时的粘度为10000 80000mPa S。气相法白炭黑为比表面积150 400m2/g。交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种。偶联剂为Y _氨丙基二乙氧基娃烧、Y _[ (2，3)-环氧丙氧]丙基二甲氧基娃烧、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、Y-氯丙基三乙氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-[(2，3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。催化剂为二丁基二月桂酸锡、二辛基二月桂酸锡、钛酸正丁酯、二丁基二乙酸锡、钛酸异丙酯中的至少一种。贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶的制备方法包括以下步骤A组分的制备将5(Tl00份a，二羟基聚二甲基硅氧烷、20 60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中，保持真空度在0. 08 0. 099MPa,转速为400 800r/min，搅拌60 120min，在0. 08 0. 099MPa下继续抽空搅拌10 30min，获得A组分；B组分的制备(DB组分基料的制备将10 50质量份a，Co-二甲基聚二甲基硅氧烷、5 15质量份气相法白炭黑、10 60质量份重质碳酸钙、10 30质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，在温度为100 150°C、真空度0. 08 0. 099MPa下，脱水共混60 120min，获得B组分基料；(2) B组分的制备将上述获得的60 100质量份B组分基料与5 40质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，10 30质量份a，CO-二羟基聚二甲基硅氧烷，5 15质量份交联剂，I 5质量份偶联剂，0. 01 0. I质量份催化剂，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08
0.099MPa,转速为400 800r/min搅拌60 120min，在真空度0. 08 0. 099MPa下继续抽空搅拌10 30min，获得B组分。性能测试I)按 GB/T 531. 1-2008 测试邵氏硬度；2)按GB/T 528-2009测试断裂伸长率和断裂强度；3)按照标准GB/T 7124-2008测试剪切强度；4)按照标准PV 3015测试挥发物；测试结果详见表I所示， 表I为未按照本发明的双组分有机硅密封胶和按照本发明的贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶比较。结果表明本发明A: B混合比例相同、对A、B组分计量精度要求不高、对铝材、玻璃、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)均有优异的粘接性并且挥发性低，适合应用在建筑、电子电器、汽车、新能源等领域。本发明具有以下优点I)混合比例为1:1，对设备计量精度要求不高、操作简便、确保混合后有机硅密封胶的性能稳定，适合现代工业连续化大生产。2)不仅对建筑行业各种常见玻璃、铝材有优异粘接性，还对聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PO等难粘材料有非常好的粘接效果，同时，挥发性小，适合用于汽车行业。3)加入多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，贮存稳定，9个月后施工性能、物理力学性能优异。
具体实施例方式实施例IA 组分将100质量份a，Co - 二羟基聚二甲基硅氧烷、60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中共混，保持真空度在0. 08MPa,转速为600r/min，搅拌120min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌IOmin中，获得A组分。B 组分将30质量份a，co- 二甲基聚二甲基硅氧烷、15质量份比表面400m3/g气相法白炭黑、40质量份重质碳酸钙、20质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，在温度为100°C、真空度0. 08MPa下，脱水共混60min，获得B组分基料。将上述获得的60质量份B组分基料与40质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，10质量份甲基三甲氧基硅烷、5质量份正硅酸乙酯，2质量份Y -氨丙基三乙氧基硅烷、I质量份的Y _[(2，3)-环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷，0.01质量份二丁基二月桂酸锡，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08MPa,转速为600r/min，搅拌60min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌lOmin，获得B组分。将制造得到贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，按I: I质量比混合后，产品各项性能详见表I
实施例2A 组分将80质量份a，二羟基聚二甲基硅氧烷、40质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中共混，保持真空度0. 099MPa,转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 099MPa下继续抽空搅拌30min，获得A组分。B 组分将10质量份a，Co-二甲基聚二甲基硅氧烷、5质量份比表面150m2/g气相法白炭黑、60质量份重质碳酸钙、10质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，在温度为150°C、真空度0. 099MPa下，脱水共混120min，获得B组分基料。将上述获得的80质量份B组分基料与20质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，5质量份甲基三乙氧基硅烷，5质量份正硅酸乙酯，I质量份Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基 甲基二甲氧基硅烷，I质量份的Y _[(2，3)-环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷，0.05质量份钛酸正丁酯高速分散搅拌机中，保持真空度0. 099MPa，转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 099MPa下继续抽空搅拌30min，获得B组分。将制造得到贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，按I: I质量比混合后，产品各项性能详见表I实施例3A 组分将50质量份a，二羟基聚二甲基硅氧烷、20质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中共混，保持真空度0. 08MPa,转速为600r/min，搅拌120min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌20min，获得A组分。B 组分将50质量份a，《 - 二甲基聚二甲基硅氧烷、10质量份比表面200m2/g气相法白炭黑、20质量份重质碳酸钙、30质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，温度为120°C、真空度0. 08MPa,脱水共混120min，获得B组分基料。将上述获得的100质量份B组分基料与5质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，15质量份乙烯基三甲氧基硅烷，3质量份Y -氨丙基三乙氧基硅烷、2质量份y-[ (2，3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷，0. 05质量份二丁基二月桂酸锡、0. 05质量份二丁基二乙酸锡，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08MPa,转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌20min，获得B组分。将制造得到贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，按I: I质量比混合后，产品各项性能详见表I比较例IA 组分将100质量份a，Co - 二羟基聚二甲基硅氧烷、60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中，保持真空度0. 09MPa，转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 09MPa下继续抽空搅拌30min，获得A组分。B 组分将25质量份a，二甲基聚二甲基硅氧烷、13质量份比表面150m2/g气相法白炭黑，40质量份重质碳酸钙、20质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，温度为120°C、真空度0. 09MPa,脱水共混120min，获得B组分基料。将上述获得的70质量份B组分基料与15质量份a，二羟基聚二甲基硅氧烷，10质量份甲基三甲氧基硅烷、5质量份正硅酸乙酯，2质量份Y -氨丙基三乙氧基硅烷、I质量份苯胺甲基三乙氧基硅烷，0. 01质量份二丁基二月桂酸锡，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 09MPa,转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 09MPa下继续抽空搅拌30min，获得B组分。将制造得到等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，按I: I质量比混合后，产品各项性能详见表I比较例2A 组分 将100质量份a，Co - 二羟基聚二甲基硅氧烷、60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08MPa，转速为800r/min，搅拌120min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌30min，获得A组分。B 组分将30质量份a，二甲基聚二甲基硅氧烷、15质量份气相法白炭黑比表面200m2/g，55质量份重质碳酸钙、25质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，温度为120°C、真空度0. 09MPa,脱水共混120min，获得B组分基料。将上述获得的100质量份B组分基料与30质量份a，二羟基聚二甲基硅氧烷、10质量份甲基三乙氧基硅烷、5质量份正硅酸丙酯，I质量份Y-氨丙基三乙氧基硅烷、2质量份Y-氯丙基三甲氧基硅烷中，0. 01质量份二丁基二月桂酸锡，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08MPa，转速为600r/min，搅拌120min，在真空度0. 08MPa下继续抽空搅拌30min，获得B组分。将制造得到等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，按I: I质量比混合后，产品各项性能详见表I表I :
权利要求
1.贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于该密封胶包括A、B组分的起始原料，按质量份计为 A组分包括 a，Co-二羟基聚二甲基硅氧烷50 100份活性碳酸钙20 60份 B组分包括B组分基料GO ICXHj多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷5 40份 a,o>二羟基聚二甲基硅氧烷10 30份交联剂5 15份偶联剂I 5份催化剂0.01 0.1份 其中B组分基料为 a，0>二甲基聚二甲基硅氧烷10 50份 重质碳酸钙10 60份活性碳酸钙10 30份 。
气相法白炭黑5 15份
2.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于a， 二甲基聚二甲基硅氧烷25°C时的粘度为100 IOOOmPa S。
3.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷在25°C时的粘度为10000 80000mPa S。
4.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于气相法白炭黑的比表面积为150 400m2/g。
5.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种。
6.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于偶联剂为Y-氨丙基二乙氧基娃烧、Y _[ (2，3)-环氧丙氧]丙基二甲氧基娃烧、Y -(甲基丙稀酸氧基)丙基二甲氧基娃烧、苯胺甲基二乙氧基娃烧、Y-氣丙基二乙氧基娃烧、Y-氣丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-[ (2，3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
7.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于催化剂为二丁基二月桂酸锡、二辛基二月桂酸锡、钛酸正丁酯、二丁基二乙酸锡、钛酸异丙酯中的至少一种。
8.按照权利要求I 7之一所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤 A组分的制备 将5(Tl00份a，Co - 二羟基聚二甲基硅氧烷、20 60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中，保持真空度在0. 08 0. 099MPa，转速为400 800r/min，搅拌60 120min，在0. 08 0. 099MPa下继续抽空 搅拌10 30min，获得A组分； B组分的制备 (1)B组分基料的制备 将10 50质量份a，Co-二甲基聚二甲基硅氧烷、5 15质量份气相法白炭黑、10 60质量份重质碳酸钙、10 30质量份活性碳酸钙加入真空捏合机中，在温度为100 150°C、真空度0. 08 0. 099MPa下，脱水共混60 120min，获得B组分基料； (2)B组分的制备 将上述获得的60 100质量份B组分基料与5 40质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，10 30质量份a，Co-二羟基聚二甲基硅氧烷，5 15质量份交联剂，I 5质量份偶联剂，0. 01 0. I质量份催化剂，在高速分散搅拌机中，保持真空度0. 08 0. 099MPa,转速为400 800r/min，搅拌60 120min，在真空度0. 08 0. 099MPa下继续抽空搅拌10 30min，获得B组分。
9.按照权利要求I所述贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶，其特征在于该有机硅密封胶按A、B两组分为I : I的质量比混合后使用。
全文摘要
本发明公开了贮存稳定等比例双组分缩合型有机硅密封胶及其制备方法，其特点是将50～100质量份α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、20～60质量份活性碳酸钙加入高速分散搅拌机中，保持真空度在0.08～0.099MPa、转速为400～800r/min，搅拌60～120min，在0.08～0.099MPa下继续抽空搅拌10～30min，获得A组分；将60～100质量份B组分基料与5～40质量份多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷，10～30质量份α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，5～15质量份交联剂，1～5质量份偶联剂，0.01～0.1质量份催化剂，在高速分散搅拌机中，保持真空度0.08～0.099MPa，转速为400～800r/min，搅拌60～120min，在真空度0.08～0.099MPa下继续抽空搅拌10～30min，获得B组分。使用时将A、B组分按1∶1质量比混合。
文档编号C09J183/06GK102703022SQ20121017899
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月1日 优先权日2012年6月1日
发明者任小军, 熊婷, 王有治, 王澜, 甘蓉, 袁素兰, 谭奎, 陈聪 申请人:成都硅宝科技股份有限公司