专利名称：稳定的生物杀灭剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及稳定的生物杀灭剂组合物。
背景技术：
人们通常期望制备含有超过ー种生物杀灭剂的溶剂型防污涂料组合物。具体来说，通常期望在所制备的组合物中，其中ー种生物杀灭剂是被聚合物包封的颗粒，而另外一种生物杀灭剂则是ー种多价金属阳离子和多价有机阴离子的聚合配合物。在这种情况下，两种生物杀灭剂往往是不相容的，这会导致涂料组合物不稳定，产生颗粒结块或其它不稳定现象。美国专利第7，377，968号所描述的涂料组合物含有微囊DCOIT (4，5_ ニ氯-2-正辛基-3 (2H)-异噻唑酮(4，5-dichloro2-n-octyl-3 (2H) -isothiazolone)),还包含游离态 的 DCOIT。通常期望能够提供一种溶剂型防污涂料的组合物，该组合物抗颗粒结块，并包含被聚合物包封的颗粒形式的第一生物杀灭剂和多价金属阳离子和多价有机阴离子的聚合配合物形式的第二生物杀灭剂。以下是本发明的陈述。
发明内容
本发明的第一个方面是ー种溶剂型涂料的组合物，该组合物包含(a) —种或多种包含多价金属阳离子和多价有机阴离子的聚合物生物杀灭剂，(b) —种或多种聚合物包封的生物杀灭剂，和(c) 一种或多种こ氧基化甘油三酷，其每摩尔甘油三酯分子中环氧こ烷単元的平均摩尔数为10至45。本发明的第二个方面是用来制备第一个方面所述组合物的方法。本发明的第三个方面是使用在第一个方面描述的组合物的方法。
具体实施例方式在本说明书中，下列词汇具有指定的定义，除非文意另有清楚的说明。生物杀灭剂是ー种化合物，其能够抑制ー种或多种细菌，真菌，藻类，或海洋污损生物的生长，或杀死ー种或多种的细菌，真菌，藻类，或海洋污损生物。海洋污损生物在往往被淹没在水中的表面上生长，包括软、硬的污损生物，包括藻类，被囊动物，水螅类，双壳类，苔藓虫，多毛类蠕虫，海绵和藤壶。涂料组合物是能够被涂覆在基材的表面上并能够形成附着在基材表面上的干层(干涂涂)的组合物。海用涂料组合物是能够在海事物体的表面形成一层干涂层的涂料组合物。在形成干涂层后，该干涂层会长时间附着在表面上，即使部分或全部涂层表面都在水下保持相当长的时间(即，至少每天一小吋)也可以得以附着。海事物体是那些其部分或全部均在水下环境中长时间使用的物体。海事物体的例子包括船舶，码头，船坞，木桩，渔网，热交换器，水坝，管道结构如摄入滤网等。能够有效地抑制一种或多种海洋污损生物的生长的海用涂料组合物就是海用防污(MAF)涂料组合物。加入海用涂料组合物中之后能够提高海用涂料组合物抑制软性海洋污损生物生长能力的海用防污剂被称为“辅助生物杀灭剂”。而能够提高海用涂料组合物限制硬性污损生物的海用防污剂则为“主-生物杀灭剂”。液体组合物表示在一个标准大气压，0° C至60° C的温度范围内，以液体状态存在的组合物。溶剂型组合物表示一种液体组合物，该液体组合物具有连续的液体介质，且所述连续的液体介质包含不为水的一种或多种化合物。溶剂型组合物的连续液体介质包含(以连续液体介质的重量来计算)重量百分比为0%至10%的水。聚合物(也可称作高分子化合物)是由较小的化学重复单位的反应所产生的较大的分子。聚合物数均分子量为1000或更高。聚合物可以是重复单位都相同的均聚物，或者 是其中存在两种或两种以上不同的重复单位的共聚物。脂肪酸是一种化合物，其包含至少一个8个或更多碳原子的直链，并包含羧基。甘油三酯是一种由三个脂肪酸与单个甘油分子的三个羟基形成酯所形成的化合物。甘油三酯的三个脂肪酸的每个部分被称为脂肪酸的“残基”。一些脂肪酸的残基包含一个或多个连接到一个或多个碳原子的羟基。环氧乙烷单元是双管能基团一fcH2-CH2-0^~。乙氧基化合物的结构式为r_0-(-CH2-CH2-0^-H 其中n为I或更高，R是任何有机基团。R可能或可能不会包
含或连接于额外的环氧乙烷单位。有机化合物或基团是包含一个或多个碳原子的化合物或基团。“有机化合物或基团”的范畴中不包括以下内容碳的二元化合物，如二氧化碳和二硫化碳；碳三元化合物，如金属氰化物，金属羰基化合物，光气，羰基硫；和金属碳酸盐。多价阳离子是带有相当于两个或两个以上的质子的正电荷的阳离子。多价阴离子 是带有相当于两个或两个以上的电子的负电荷的阴离子。在本文中，名称“最终油漆”描述了本发明的已完成，可以作为涂料使用的组合物。当本文中使用词汇“大部分”的某种物质的时候，是指基于在最终油漆中所含该物质的总量，50%或者更多的该种物质。非离子表面活性剂为在25° C溶解在水中时，在pH值为5和9之间的条件下不电离的表面活性化合物。非离子表面活性剂的分子是有部分为疏水性，部分为亲水性。每个非离子表面活性剂有一个“HLB”(亲水/亲油平衡)值。表面活性剂的制造商往往提供该表面活性剂的HLB值，并且许多HLB值被列在出版物，如由MC出版公司(普林斯顿大学，美国威斯康辛州(MC Publishing Company,Princeton, WI,USA)54968)每年出版的McCutcheon' sDetergents and Emulsif iers (麦卡琴的洗漆剂和乳化剂)。在本文中，“二甲苯”一词是指任何二甲苯异构体或异构体的混合物。通常情况下，二甲苯的三种异构体的混合物1，2-二甲苯，1，3-二甲苯，1，4-二甲苯。本发明的组合物是溶剂型涂料组合物。在连续液体介质中水的优选含量(基于连续液体介质的重量为基准计)为10%或更少，更优选等于或小于5%，进一步优选的含量为2%或更少，更进ー步的优选含量为1%或更少。优选的连续介质包括选自以下的一种或多种溶剂脂肪族化合物(如矿物油精)，芳香族化合物，烷基取代芳香族化合物(如ニ甲苯，Solveso溶剤，AromaticlOO和150溶剂)，酮类(如甲基异丁基酮和甲基异戊酮)，醇(如正丁醇和丙ニ醇甲基醚)及其混合物。优选是烷基取代芳香族化合物和烷基取代的芳香族化合物与酮的混合物，进ー步优选的是ニ甲苯以及ニ甲苯与甲基异丁基酮的混合物。本发明的组合物包含ー种或多种含有多价金属阳离子和多价有机阴离子的聚合物生物杀灭剂(a)。作为多价金属阳离子的金属部分，优选的金属为碱土金属和过渡金属，进ー步优选的是过渡金属，更进ー步优选的是元素周期表中的第4周期的过渡金属，更进ー步优选的是锌和锰，更进一步优选的是锌。也可以采用两种或更多种金属的混合物，优选阳尚子带有+2的电荷。优选的多价有机阴离子有两个或两个以上独立的阴离子基团。优选的两个或更 多个阴离子集団各自的电荷数为-I。优选化合物中的阴离子基团是由包括至少两个亚
甲基的原子链隔开。也就是说，首选有机多价阴离子的结构为
权利要求
1.一种溶剂型涂层组合物，其包含(a)一种或多种聚合物生物杀灭剂，其包含多价金属阳离子和多价有机阴离子， (b)一种或多种聚合物包封的生物杀灭剂，和 (C) 一种或多种乙氧基化的甘油三酯，其每摩尔甘油三酯分子中环氧乙烷单元的平均摩尔数为10至45。
2.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，所述聚合物生物杀灭剂包括亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌。
3.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，所述聚合物包封的生物杀灭剂为4，5-二氯-2-正辛基-3 (2H)-异噻唑酮。
4.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，所述分散剂包括乙氧基化的蓖麻油。
5.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，所述乙氧基化的甘油三酯中每摩尔甘油三酯分子中的环氧乙烷单元的平均摩尔数为38至42。
6.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，以所述组合物的重量为基准计，所述乙氧基化的甘油三酯的量为O. 2%至5%。
7.如权利要求I所述之组合物，其特征在于，所述组合物进一步包含 ⑴一种或多种粘结剂聚合物，一种或多种粘结剂前体，或者它们的混合物；以及 ( ) 一种或多种颜料。
8.一种制备如权利要求7所述之组合物的方法，其方法包括以下步骤 (A)提供一种溶剂型组合物，该组合物包含 (i)所述一种或多种粘结剂聚合物，一种或多种粘结剂前体，或者它们的混合物； ( )所述一种或多种颜料； (B)将所述乙氧基化的甘油三酯加入所述组合物(A)； (C)在所述步骤(B)之后，将所述聚合物生物杀灭剂和所述聚合物包封的生物杀灭剂加入在所述步骤(B)中形成的混合物中。
9.一种用来提供可以抵抗海洋污损的表面的方法，其中所述方法包括在基材上施涂一层如权利要求7所述之组合物，并干燥该层或让其干燥。
全文摘要
本发明所提供的是一种溶剂型涂料组合物，该组合物包含(a)一种或多种包括多价金属阳离子和多价有机阴离子的聚合物生物杀灭剂，(b)一种或多种聚合物包封的生物杀灭剂，已及(c)一种或多种乙氧基化甘油三酯，其平均每摩尔甘油三酯分子中环氧乙烷单元的摩尔数为10至45。本发明还提供制备这种组合物的方法和使用这种组合物的方法。
文档编号C09D5/16GK102816469SQ20121018315
公开日2012年12月12日 申请日期2012年6月5日 优先权日2011年6月7日
发明者J·W·阿什莫尔, B·波拉耶 申请人:罗门哈斯公司