专利名称：一种单组分催化脱醇型rtv硅橡胶密封胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及硅橡胶制备领域，具体地，本发明涉及一种单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶及其制备方法。
背景技术：
随着电子电气、建筑和航空行业的高速发展，有机硅室温硫化硅橡胶由于具有中性性质、对基材无腐蚀性、无毒、适应性强和成本价格较低等优点，备受行业应用和研究者的青睐并获得飞速发展。同时，单组分室温硫化硅橡胶(RTV)，即在室温下无需加入其它组分即可固化，使用方便，固化后收缩率小，对大多数材料粘接性能好，具有良好的耐电绝缘 性、耐候性、耐屈挠性、耐高温性及耐老化性等。在建筑、电子、汽车制造等工业领域有非常广泛的应用，其发展前景非常可观。钛酸酯偶联剂是由美国Kenrich公司于20世纪70年代首先开发生产的，它在热塑性、热固性塑料和橡胶等高聚物的填充体系中都有较好的偶联效果，常被用于硅橡胶。目前单组分室温硫化硅橡胶的性能远远不能满足现有需要。CNl01768361A公开了一种提高室温硫化硅橡胶机械性能的方法，其特征是在α, ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和填料预混合过程中加入一种钛酸酯处理剂，在80-140°C下真空脱水搅拌O. 5-3小时后作为室温硫化硅橡胶的基料。所述钛酸酯处理剂用量为填料用量的O. 05%-5. 0%。用此基料加入交联剂、催化剂、增塑剂和增粘剂后制备的室温硫化硅橡胶拉伸强度和断裂伸长率可以提高20%以上。该发明将硅氧烷与钛酸酯直接混合反应，导致产生粘度高峰,影响生成的橡胶的总体性能。CN101942201A公开了一种室温硫化阻燃单组分脱醇型硅橡胶密封剂及制备方法，包括(A) α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷40-60份；(B)端基为氢基的聚二甲基硅氧烷5-15份；(C)乙烯基三甲氧基硅烷1-5份；(D)钼催化剂1-5份；(E)气相法白炭黑1_10份;(F)无机阻燃剂氢氧化铝15-30份；(G)交联剂5-10份；(H)钛酸酯催化剂2-8份；(I)硅烷偶联剂1-5份；(J)羟基及水分清除剂1-3份。组分(Α)、(B)、(C)在Ν2保护下混合均匀，加入(D)在Ν2保护下反应4小时完成封端，在真空度大于-O. 09的条件下脱气泡10-30分钟；依次加入(F)组分、(J)组分和(E)组分，在真空度大于-O. 09条件下混合均匀，加入(G) (H) (I)组分在真空度大于-O. 09条件下反应30-60分钟。该硅橡胶含有成本较高的钼催化剂，并且在制备过程中，交联剂和钛酸酯催化剂同时直接加入，造成粘度高峰，影响生成的橡胶的总体性能。因此，提供一种具有优异性能的单组分室温硫化硅橡胶是所属领域的技术难题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶。所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶按照重量份包括
α,ω-二轻基聚二甲基桂氧垸100份
功能填料10 450份
交联剂0.4 20份
偶联剂O. I 8份
催化剂0.1 12份。进一步优选，所述一种单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶按照重量份包括
α ω 一■轻基聚—■甲基娃氧燒100份
功能填料20 300份
交联剂I 10份
偶联剂0.5-4份
催化剂0.6 4份。特别优选，所述一种单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶按照重量份包括
α ω 二轻基聚二甲基娃氧炼100份
功能填料30 250份
交联剂1.5 8份
偶联剂0.8 2份
催化剂I 2份。优选地，所述α, ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为动力粘度200(T80000cps的α , ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合，例如，粘度为3000cps和5000cps的α, ω-二轻基聚二甲基娃氧烧的组合，粘度为4000cps、6000cps、8000cps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的组合，粘度为70000cps、79998cps、79999cps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的组合等，进一步优选为动力粘度是400(T60000cps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合，特别优选为动力粘度是500(T50000CpS的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合。优选地，所述功能填料为三氧化二铝、乙炔炭黑、氢氧化铝、碳化硅、三氧化二铁、碳酸钙、碳酸锌、硅微粉、白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化镁、氧化锌、氧化铈、硅藻土、高岭土中的I种或至少2种的组合，所述组合典型但非限制性的例子有三氧化二铝、乙炔炭黑的组合，碳化硅、三氧化二铁的组合，三氧化二铝、乙炔炭黑、氢氧化铝的组合，乙炔炭黑、氢氧化铝、碳化硅的组合，碳化硅、三氧化二铁、碳酸钙、硅微粉的组合，白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化镁、氧化锌的组合，石英粉、滑石粉、氧化镁、氧化锌、硅藻土、高岭土的组合等，特别优选为三氧化二铝、乙炔炭黑、氢氧化铝、碳化硅、三氧化二铁中的I种或至少2种的组合。优选地，所述交联剂为硅烷交联剂，进一步优选为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃烧、甲基二己氧基娃烧、_■甲氧基_■乙氧基娃烧、甲基二甲氧基娃烧、乙稀基二甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧、_■苯基_■乙氧基娃烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的I种或至少2种的组合，所述组合典型但非限制性的例子有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷的组合，四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷的组合，四丙氧基硅烷、甲基三己氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷的组合，甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷的组合，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧的组合，_■甲基_■乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧、_■苯基_■乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧的组合等，特别优选为四甲氧基娃烧、四乙氧基娃烧、四丙氧基娃 烷甲基三己氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷中的I种或至少2种的组合。优选地，所述偶联剂为Y_(2，3_环氧丙氧)丙基二甲氧基娃烧、Y-氨丙基二乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃烧、Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烧、N-甲基-Y -氨丙基二甲氧基娃烧、二乙烯二胺基丙基二甲氧基娃烧中的I种或至少2种的组合，所述组合典型但非限制性的例子有Y _(2，3-环氧丙氧)丙基二甲氧基娃烧、Y _氛丙基二乙氧基娃烧的组合，Y _氛丙基二乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧的组合，乙稀基二乙氧基娃烧、N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃烧、Y -甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷的组合，Υ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷的组合，Y-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基娃烧、Y -氛丙基二乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃烧的组合，Y _氛丙基二乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷的组合等，特别优选为Y-(2，3-环氧丙氧)丙基二甲氧基娃烧，Y _氨丙基二乙氧基娃烧，乙烯基二乙氧基娃烧，N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃烧，Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烷中的I种或至少2种的组合。优选地，所述催化剂为钛酸酯催化剂与稀释剂组成的复合催化剂。优选地，所述钛酸酯催化剂为四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯、钛酸(四)乙酯、钛酸(四)异丙酯、钛酸正丁酯、四丁基钛酸酯、四异丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛中的I种或至少2种的组合，所述组合典型但非限制性的例子有四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯、钛酸(四)乙酯的组合，钛酸(四)乙酯、钛酸(四)异丙酯的组合，钛酸正丁酯、四丁基钛酸酯、四异丁基钛酸酯的组合，四异丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛的组合，钛酸(四)乙酯、钛酸(四)异丙酯、钛酸正丁酯、四丁基钛酸酯的组合等，特别优选所述钛酸酯催化剂为四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯，钛酸(四)乙酯，钛酸(四)异丙酯，钛酸正丁酯中的I种或至少2种的组合。
优选地，所述稀释剂为聚二甲基硅氧烷和/或白油，更优选为聚二甲基硅氧烷，进一步优选为广50cps的聚二甲基硅氧烷，更优选为5 20cpS的聚二甲基硅氧烷，特别优选为IOcps的聚二甲基硅氧烷；此处所述粘度为动力粘度。优选地，所述钛酸酯催化剂与稀释剂的体积比为1:20 1:0.5，例如1:19.9、1:19.8、1:19.5、1:19、1:15、1:10、1:8、1:6、1:4、I:2、I:I、I:O.8、I:O.6、I:O. 55、I:O. 52、1:0. 51等，进一步优选为1:5 1:0. 7，更优选为1:3 1:1，特别优选为1:1. 5。优选地，所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶还含有稀释剂。本发明所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶还可以按照需要包括其它组分，例如防腐蚀剂、防老化剂、增塑剂等。本发明的目的之一还在于提供一种所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶的制备方法，所述方法包括以下步骤
(I)基料的制备将配方量的α，ω - 二羟基聚二甲基硅氧烷和功能填料脱水共混，获得基料；(2)取步骤(I)得到的基料，在真空状态搅拌，加入配方量交联剂，在真空状态搅拌;(3)加入配方量偶联剂，搅拌；(4)加入配方量催化剂，抽真空，通入惰性气体，搅拌，抽真空，搅拌，即可得成品。优选地，步骤(I)中所述脱水共混在动力混合机内进行。优选地，步骤(I)中所述脱水共混温度为8(Tl8(TC，进一步优选为10(Tl5(rC，特别优选为12(Tl40°C。优选地，步骤(I)中所述脱水共混真空度为-O. 0Γ-0. 3Mpa，进一步优选为-O. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-O. 09^-0. IMpa0优选地，步骤(I)中所述脱水共混时间为30min以上，例如31min、32min、33min、40min、60min、80min、lOOmin、150min、200min、250min、300min 等，进一步优选为50 280min，特别优选为60 240min。优选地，步骤(I)中所述脱水共混后进行冷却；优选地，所述冷却隔绝空气冷却，特别优选，所述冷却为隔绝空气冷却至室温。优选地，步骤(2)中所述搅拌在动力混合机内进行。优选地，步骤(2)中所述搅拌温度为室温。优选地,步骤(2)中所述加入交联剂之前真空度为-O. Ο Λ-Ο. 3Mpa,进一步优选为-O. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-O. 09^-0. IMpa0优选地，步骤(2)中所述加入交联剂之后真空度为-O. Of-O. 3Mpa，进一步优选为-O. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-O. 09^-0. IMpa0优选地，步骤(2)中加入交联剂之前搅拌时间为(T80min，例如，O. Imin,O. 2min、
O.3min、lmin、3min、5min、9min、16min、20min、40min、60min、75min、78min、79min、79. 8min、79. 9min等，进一步优选0 30min，特别优选为5 15min。优选地，步骤(2)中加入交联剂之后搅拌时间为5 lOOmin，例如，5. lmin,5. 2min、5. 3min、6min、8min、IOmin、14min、16min、20min、70min、85min、95min、98min、99min、99. 8min、99. 9min等，进一步优选10 80min，特别优选为15 50min。
优选地，步骤(3)中所述搅拌在真空条件下进行，进一步优选真空度为-O. ΟΓ-Ο. 3Mpa，进一步优选为-O. 05 -O. 2Mpa，特别优选为-O. 09 -O. IMpa0优选地，步骤(3)中所述搅拌时间为5min以上，例如5. lmin、5. 2min、5. 3min、6min、7min、llmin、15min、25min、35min、45min、49min、49. 5min、49. 8min、49. 9min、55min、65min等,进一步优选为10 50min,特别优选为20 30min。优选地,步骤(4)中所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的I种或至少2种的组合,所述组合典型但非限制性的例子有氮气、氦气的组合,氦气、氖气、氩气的组合，氮气、氦气、氩气的组合，氦气、氖气、氩气、氪气的组合，氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气的组合等，进一步优选为氮气和/或氦气，特别优选为氮气。优选地，步骤(4)中所述催化剂为钛酸酯催化剂与稀释剂组成的复合催化剂，其配比如上文所述；优选地，用稀释剂将钛酸酯催化剂稀释后，一起加入，防止在反应系统中加 入催化剂时产生粘度高峰，影响产物性能。优选地，步骤(4)中第一次抽真空的真空度为-O. Of-O. 3Mpa,进一步优选为-O. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-O. 09^-0. IMpa0优选地，步骤(4)中第二次抽真空的真空度为-O. Of-O. 3Mpa,进一步优选为-O. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-O. 09^-0. IMpa0优选地，步骤(4)中第二次抽真空之前搅拌时间为5min以上，例如5. lmin、5. 2min、5. 3min、6min、7min、llmin、15min、25min、35min、55min、59min、59. 5min、59. 8min、59. 9min、65min、75min等，进一步优选为10 60min，特别优选为30 45min。优选地，步骤(4)中第二次抽真空之后搅拌时间为Imin以上，例如I. lmin、
I.2min、I. 3min、3min、6min、9min、llmin、15min、18min、19min、19. 5min、19. 8min、19. 9min、25min、35min等，进一步优选为2 20min，特别优选为5 lOmin。本发明所述真空指在指定空间内，低于一个大气压力的气体状态。本发明所述制备方法各步骤中加入的物质的种类和数量都按照前文所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶的组分加入。本发明所述单组份硅橡胶，即使用时无需加入其它组分即可固化。本发明所述RTV，即室温硫化硅橡胶，室温硫化硅橡胶在分子链的两端(有时中间也有)各带有一个或两个官能团，在一定条件下(空气中的水分或适当的催化剂)，这些官能团可发生反应，从而形成高分子量的交联结构。与现有技术相比，本发明的创新点在于(I)单组分催化脱醇型硅橡胶密封胶生产过程中，首先α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和交联剂进行预反应，其次在加入催化剂时用氮气保护，再次催化剂有效成分被稀释然后加入体系，导致生产过程不产生粘度高峰，从而有效改善了产品的性能；(2)单组分催化脱醇型硅橡胶密封胶在室温下贮存360天，其表干时间<30min ；(3)单组分催化脱醇型硅橡胶密封胶对PC和ABS材料粘接强度>1. 5Mpa。与现有技术相比，本发明的优势在于(I)生产过程不产生粘度高峰，工艺简单，节约成本；(2)密封胶表干时间小于lOmin，使用时易于操作，可以提高生产效率；(3)对玻璃，铝片，ABS、PC等材料粘接性好；
(4)不含氯等元素，可使用在精密电子元件上；(5)储存稳定性好，在28°C下贮存I年，其表干时间<30min。
具体实施例方式为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不 应视为对本发明的具体限制。以下实施例中所述“份”为重量份。实施例I(I)基料的制备，将粘度为20000cps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份，氢氧化铝80份，三氧化二铝140份，在动力混合机内，于温度130°C，真空度-O. 09MPa脱水共混200min，隔绝空气冷却至室温，获得基料；(2)取基料100份加入动力混合机中，抽真空至-O. IMPa，搅拌lOmin，加入交联剂5份,抽真空至-O. IMPa,搅拌30min ；(3)加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷O. 32份，乙烯基三乙氧基硅烷O. 53份，N-氨乙基-Y -氨丙基三甲氧基O. 21份，抽真空至-O. IMPa,搅拌35min ；(4)加入钛酸(四)异丙酯I. 35份，并用IOcps的聚二甲基硅氧烷稀释I. 5倍，一起加入,并抽真空至-O. IMPa,通入氮气,搅拌35min,然后抽真空至-O. IMPa,搅拌5min,即可得成品。实施例2(I)基料的制备，将粘度为80000cps的α，ω - 二羟基聚二甲基硅氧烷100份，碳化硅180份，三氧化二铁140份，碳酸锌130份，在动力混合机内，于温度180°C，真空度-O. OlMPa脱水共混30min，隔绝空气冷却至室温，获得基料；(2)取基料加入动力混合机中，抽真空至-O. 3MPa，搅拌80min，加入四丙氧基硅烷10份、甲基三己氧基硅烷5份、二甲氧基二乙氧基硅烷5份，抽真空至-O. 3MPa，搅拌IOOmin ；(3)加入N-氨乙基-Y -氨丙基三甲氧基硅烷2份，Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷3份，二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷3份，抽真空至-O. 3MPa，搅拌50min ；(4)将四异丙基钛酸酯与50cps的聚二甲基硅氧烷按体积比1:20混合共12份，力口入，并抽真空至-O. OlMPa,通入氮气,搅拌60min,然后抽真空至-O. OlMpa,搅拌20min,即可得成品。实施例3(I)基料的制备，将粘度为2000cps的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份，白炭黑2份，石英粉5份，滑石粉3份，在动力混合机内，于温度80°C，真空度-O. 3MPa脱水共混280min,隔绝空气冷却至室温，获得基料；(2)取基料加入动力混合机中，抽真空至-O. OlMPa，加入四丙氧基硅烷O. I份，甲基三己氧基硅烷O. 3份，抽真空至-O. OlMPa，搅拌5min ；(3)加入乙稀基二乙氧基娃烧O. 05份，N-氣乙基-、-氣丙基二甲氧基娃烧O. 05份，抽真空至-O. OlMPa,搅拌5min ；(4)将四异丙基钛酸酯与Icps的聚二甲基硅氧烷按体积比1:0. 5混合共O. I份，加入，并抽真空至-O. 3MPa,通入氦气,搅拌5min,然后抽真空至-O. 3MPa,搅拌lmin,即可得成品。实施例4(I)基料的制备，将粘度为5000cps的α, ω - 二羟基聚二甲基硅氧烷100份，乙炔炭黑20份，氢氧化铝85份，碳化硅12份，在动力混合机内，于温度120°C，真空度-O. 2MPa脱水共混150min，隔绝空气冷却至室温，获得基料；(2)取基料加入动力混合机中，抽真空至-O. 2MPa，搅拌20min，加入甲基三甲氧基硅烷I份，乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基二甲氧基硅烷2份，抽真空至-O. 2MPa，搅拌20min ；(3)加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷O. I份，乙烯基三乙氧基硅烷O. 2份，抽真空至-O. 2MPa，搅拌 15min ；
(4)将四异丙基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛与Icps的聚二甲基硅氧烷按体积比O. 5:0. 5:4混合共2份，加入，并抽真空至-O. 2MPa，通入氦气，搅拌8min，然后抽真空至-O. 2Mpa,搅拌8min,即可得成品。对比例I以CN 101942201 A公开的室温硫化阻燃单组分脱醇型硅橡胶密封剂为对比例I。对比例2以CN 101768361 A公开的室温硫化硅橡胶为对比例2。对实施例1-4及对比例1-2进行性能测试,结果如表I所示。表I
表干时间 28 储存12个剪切强度拉伸强度断裂伸长率GB/T13477.5 月后表干时间 GB/T13936 GB/T528 GB/T528实施例 I 6min20min2.5Mpa 3.2Mpa 300%
实施例 2 10min30min1.6Mpa 3. IMpa 260%
实施例 3 8min28min2.IMpa 2.9Mpa 280%
实施例 4 Imm25min2.4Mpa 3.OMpa 285%
对比例 I IOmin42minl.SMpa 2.OMpa 200%
对比例 2 15minSOmin1.4Mpa 2.2Mpa 180%由上述测试可知，本发明单组分脱醇型硅橡胶密封胶具有优异的性能。申请人:声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的 保护范围和公开范围之内。
权利要求
1.一种单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其按照重量份包括a w ::二羟基聚二甲基硅氧烷100份 功能填料10-450份 交联剂0.4 20份偶联剂0.1 8份催化剂0.1 12份。
2.如权利要求I所述的单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其特征在于，所述硅橡胶密封胶按照重量份包括a，ffi-二羟基聚二甲基硅氧烷100份功能填料20 300份交联剂I 10份偶联剂0.5 4份催化剂0.6 4份。
3.如权利要求I或2所述的单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其特征在于，所述硅橡胶密封胶按照重量份包括 a,to-—.轻基聚—■甲基桂氧院100份功能填料30 250份交联剂1.5-8份偶联剂0.8 2份催化剂I 2份。
4.如权利要求1-3任一项所述的单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其特征在于，所述a，二羟基聚二甲基硅氧烷为动力粘度是200(T80000cps的a, co-二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合，进一步优选为动力粘度是400(T60000CpS的a, -二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合，特别优选为动力粘度是5000"50000cps的a，co - 二羟基聚二甲基硅氧烷中的I种或至少2种的组合； 优选地，所述功能填料为三氧化二铝、乙炔炭黑、氢氧化铝、碳化硅、三氧化二铁、碳酸钙、碳酸锌、硅微粉、白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化镁、氧化锌、氧化铈、硅藻土、高岭土中的I种或至少2种的组合，特别优选为三氧化二铝、乙炔炭黑、氢氧化铝、碳化硅、三氧化二铁中的I种或至少2种的组合； 优选地，所述交联剂为硅烷交联剂，进一步优选为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃烧、甲基二己氧基娃烧、_■甲氧基_■乙氧基娃烧、甲基二甲氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、甲基_■甲氧基娃烧、甲基_■乙氧基娃烧、_■甲基_■甲氧基娃烧、_■甲基_■乙氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧、_■苯基_■乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧中的I种或至少2种的组合,特别优选为四甲氧基娃烧、四乙氧基娃烧、四丙氧基娃烧甲基二己氧基娃烧、~■甲氧基~■乙氧基娃烧中的I种或至少2种的组合； 优选地，所述偶联剂为Y _(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃烧、Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烧、N-甲基-Y _氛丙基二甲氧基娃烧、二乙稀二胺基丙基二甲氧基娃烧中的I种或至少2种的组合，特别优选为Y _(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，Y-氨丙基三乙氧基娃烧，乙稀基二乙氧基娃烧，N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃烧，Y -甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷中的I种或至少2种的组合。
5.如权利要求1-4任一项所述的单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其特征在于，所述催化剂为钛酸酯催化剂与稀释剂组成的复合催化剂； 优选地，所述钛酸酯催化剂为四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯、钛酸(四)乙酯、钛酸(四)异丙酯、钛酸正丁酯、四丁基钛酸酯、四异丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛中的I种或至少2种的组合，特别优选所述钛酸酯催化剂为四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯，钛酸(四)乙酯，钛酸(四)异丙酯，钛酸正丁酯中的I种或至少2种的组合； 优选地，所述稀释剂为聚二甲基硅氧烷和/或白油，更优选为聚二甲基硅氧烷，进一步优选为f50cps的聚二甲基硅氧烷，更优选为5 20cps的聚二甲基硅氧烷，特别优选为IOcps的聚二甲基硅氧烷； 优选地，所述钛酸酯催化剂与稀释剂的体积比为l:2(Tl:0.5，进一步优选为1:5^1:0. 7，更优选为1:3 1:1，特别优选为1:1. 5 ; 优选地，所述单组分催化脱醇型RTV硅橡胶密封胶含有稀释剂。
6.一种如权利要求1-5任一项所述单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶的制备方法，所述方法包括以下步骤 (1)基料的制备将配方量的a，CO-二羟基聚二甲基硅氧烷和功能填料脱水共混，获得基料； (2)取步骤(I)得到的基料，在真空状态搅拌，加入配方量交联剂，在真空状态搅拌； (3)加入配方量偶联剂，搅拌； (4)加入配方量催化剂，抽真空，通入惰性气体，搅拌，抽真空，搅拌，即可得成品。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(I)中所述脱水共混优选在动力混合机内进行； 优选地，步骤(I)中所述脱水共混温度为8(Tl80°C，进一步优选为10(Tl5(TC，特别优选为 120"140 0C ； 优选地，步骤(I)中所述脱水共混真空度为-0. 0r-0. 3Mpa，进一步优选为-0. 05 -0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(I)中所述脱水共混时间为30min以上，进一步优选为5(T280min，特别优选为60 240min ；优选地，步骤(I)中所述脱水共混后进行冷却；优选地，所述冷却隔绝空气冷却，特别优选，所述冷却为隔绝空气冷却至室温。
8.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述搅拌优选在动力混合机内进行； 优选地，步骤(2)中所述搅拌温度为室温； 优选地，步骤(2)中所述加入交联剂之前真空度为-0. 0r-0. 3Mpa，进一步优选为-0. 05 -0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(2)中所述加入交联剂之后真空度为-O.Ol'O. 3Mpa，进一步优选为-0. 05 -0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(2)中加入交联剂之前搅拌时间为(T80min,进一步优选(T30min,特别优选为5 15min ； 优选地，步骤(2)中加入交联剂之后搅拌时间为5 lOOmin，进一步优选l(T80min，特别优选为15 50min。
9.如权利要求6-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述搅拌优选在真空条件下进行，进一步优选真空度为-0. 0r-0. 3Mpa，进一步优选为-0. 05^-0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(3)中所述搅拌时间为5min以上，进一步优选为l(T50min，特别优选为20 30mino
10.如权利要求6-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述惰性气体优选为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中的I种或至少2种的组合，进一步优选为氮气和/或氦气，特别优选为氮气； 优选地，步骤(4)中所述催化剂为钛酸酯催化剂与稀释剂组成的复合催化剂；优选地，用稀释剂将钛酸酯催化剂稀释后，一起加入； 优选地，步骤(4)中第一次抽真空的真空度为-0. Ol'O. 3Mpa,进一步优选为-0. 05 -0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(4)中第二次抽真空的真空度为-0. 0r-0. 3Mpa，进一步优选为-0. 05 -0. 2Mpa，特别优选为-0. 09 -0. IMpa ； 优选地，步骤(4)中第二次抽真空之前搅拌时间为5min以上,进一步优选为l(T60min,特别优选为3(T45min ； 优选地，步骤(4)中第二次抽真空之后搅拌时间为Imin以上，进一步优选为2 20min，特别优选为5 lOmin。
全文摘要
本发明涉及一种单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶，其按照重量份包括100份α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、10~450份功能填料、0.4~20份交联剂、0.1~8份偶联剂、0.1~12份催化剂。本发明还涉及一种所述单组分催化脱醇型室温硫化硅橡胶密封胶的制备方法，包括基料的制备将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和填料脱水共混，获得基料；取基料，在真空状态搅拌，加入交联剂，在真空状态搅拌；加入偶联剂，搅拌；加入催化剂，抽真空，通入惰性气体，搅拌，抽真空，搅拌，即可得成品。本发明生产过程不产生粘度高峰，工艺简单，节约成本，且产品综合性能优异。
文档编号C09K3/10GK102757647SQ20121024045
公开日2012年10月31日 申请日期2012年7月11日 优先权日2012年7月11日
发明者张辉, 翁祝强, 蓝春霞, 陈芳 申请人:东莞兆舜有机硅新材料科技有限公司