专利名称：粘合剂组合物的制造方法
技术领域：
本发明涉及粘合剂组合物的制造方法。
背景技术：
将粘合带粘贴到各种被粘物上时，要求容易且牢固地粘贴到被粘物的预定位置。 因此，粘合带要求以良好的平衡兼具通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”和可以容易地重新粘贴的“返工性”。另外，近年来，为了应用于小型电池相关用途或电子设备用途等，也要求具有可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”。作为具有该“感温粘合性”的粘合剂，以往已知使用热塑性树脂的热熔型粘合剂，但是， 该热熔型粘合剂如果没有基材则不能保持薄膜形状，因此难以应用于无基材的双面粘合带坐寸ο
最近，作为在高温环境下可以表现高耐起泡性的粘合剂组合物，报道了含有丙烯酸类共聚物和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物(专利文献I)。
专利文献I中报道的粘合剂组合物，是将通过自由基聚合而得到的丙烯酸类共聚物和通过热聚合而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯与添加剂一起混合然后涂布到基材上而得到的。
但是，专利文献I中报道的粘合剂组合物，虽然在高温环境下可以某种程度地表现高耐起泡性，但是存在对于通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”不能充分表现的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4666715号发明内容
本发明的课题在于，提供可以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项的粘合剂组合物的制造方法。
本明的粘合剂组合物的制造方法中， 所述粘合剂组合物含有丙烯酸类共聚物(A) 通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物，其中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线。
在优选的实施方式中，所述丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比计为(a) :(b) =20 :8(Γ80 :20。
在优选的实施方式中，所述单体混合液含有光聚合引发剂，所述活性能量射线为紫外线。
在优选的实施方式中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)为通过使含羟基丙烯酸类单体与通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物反应而得到的聚氨酯预聚物进行反应而得到的聚合物。
在优选的实施方式中，所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率以摩尔比计为1:1.1 1:1. 5。
在优选的实施方式中，所述多元醇化合物与所述含羟基丙烯酸类单体的比率以摩尔比计为1:0.1 1:0. 5。
在优选的实施方式中，在基材上形成所述粘合剂组合物。
在优选的实施方式中，所述基材为可剥离基材，在该可剥离基材上形成后将该可剥离基材剥离，从而得到无基材的薄膜状粘合剂组合物。
发明效果
根据本发明，可以提供可以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项的粘合剂组合物的制造方法。
为了制造可以充分表现“粘贴位置修正作业性”、“返工性”和“感温强粘合性”中任一项的粘合剂组合物，本发明人认为需要找到在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，并且通过到达某温度，弹性模量急剧下降，对被粘物的润湿性提高，从而可以表现良好的“感温强粘合性”的粘合剂组合物的制造方法。另外，本发明人认为，为了将所得到的粘合剂组合物应用于无基材的双面带等，需要找到用于可以至少在室温附近在无基材的情况下保持薄膜形状的技术手段。
结果，本发明人首先对于含有丙烯酸类共聚物(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物进行了研究，发现通过丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联，利用强氨基甲酸酯氢键，在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，另一方面，温度上升时，聚合物整体有效地软化，弹性模量急剧地下降，对被粘物的润湿性提高。另外发现，如果将这样的聚合物形成为粘合剂组合物， 则可以至少在室温附近在无基材的情况下保持薄膜形状。
另外，本发明人发现，如果采用含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体的共聚物作为所述丙烯酸类共聚物(A)，则通过酰胺基可以表现良好的“感温强粘合性”。酰胺基的氢键在低温下与氨基甲酸酯氢键一样有助于抑制聚合物的分子运动。但是认为，酰胺基的氢键形成能力(水素結合能)与氨基甲酸酯的氢键形成能力不同，因此通过温度上升酰胺基从氢键离解时，例如，与存在于被粘物表面的官能团相互作用，可以表现强粘合性。
因此，本发明人想到了在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体的混合液照射活性能量射线的制造方法。本发明人发现，通过该制造方法，所得到的粘合剂组合物中，丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进 行交联，在室温附近可以表现良好的“粘贴位置修正作业性” 和良好的“返工性”，另一方面，温度上升时，聚合物整体有效地软化，弹性模量急剧下降，对被粘物的润湿性下降，而且可以在无基材的情况下保持薄膜形状，另外，该粘合剂组合物中存在酰胺基，因此可以表现良好的“感温强粘合性”。
具体实施方式
本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯” 是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
《1.粘合剂组合物的制造方法》
本发明的粘合剂组合物的制造方法，是含有丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物的制造方法。
本发明的粘合剂组合物的制造方法中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液中 (甲基)丙烯酸酯的含有比例，优选为5(Γ99重量％，更优选6(Γ97重量％，进一步优选7(Γ95 重量％，特别优选8(Γ92重量％。通过将含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液中(甲基)丙烯酸酯的含有比例限定为上述范围内，通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液中 (甲基)丙烯酰胺类化合物的含有比例优选为广50重量％，更优选3 40重量％，进一步优选 5^30重量％，特别优选8 20重量％。通过将含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液中(甲基)丙烯酰胺类化合物的含有比例限定到上述范围内， 通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如碳原子数f 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
(甲基)丙烯酸酯可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，可以列举例如单取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物，如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- (1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(`甲基)丙烯酰胺等；N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物，如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、 N, N- 二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N, N-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶等；等。
作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，在上述例示的(甲基)丙烯酰胺类化合物中，优选N, N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物。通过使用N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
(甲基)丙烯酰胺类化合物可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合物中根据需要可以含有其它单体。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中其它单体的含有比例，可以根据目的适当设定。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基) 丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合物中其它单体的含有比例优选为20重量％以下，更优选10重量％以下。
作为其它单体，可以列举例如含羧基单体，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等；含羟基单体，如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、 (甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、烯丙醇等；含叔氨基单体，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯等；含环氧基单体，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；等。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)是一分子中具有两个以上的丙烯酰基或甲基丙烯酰基，重复结构单元中具有氨基甲酸酯键的化合物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)优选为使含羟基丙烯酸类单体与通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应而得到的聚氨酯预聚物反应而得到的聚合物。
作为多元醇化合物，可以列举例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、 聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚丁二烯多元醇及其加氢物、聚异戊二烯多元醇其加氢物、酚类多元醇(7工^ 一 'J^ V才一>)、环氧多元醇(工*。今V *。V才一>)、聚砜多元醇等。另外，多元醇化合物也可以使用聚酯·聚醚多元醇这样的共聚物多元醇。
作为多元醇化合物，优选上述例示的多元醇中的聚碳酸酯二醇。
多元醇化合物可以仅使用一种，或者使用两种以上。
作为多异氰酸酯化合物，可以列举例如1，6-己二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三甲基-1，6-己二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯(卜X 7^ 7 f—卜)、对苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚甲基双 (4-苯基甲烷)二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯(夕^ 7—酸y V 7于一卜)、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、磷酸三(异氰酸根合苯基)酯等。
作为多异氰酸酯化合物，优选上述例示的多异氰酸酯化合物中的氢化苯二亚甲基二异氰酸酯。
多异氰酸酯化合物可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
聚氨酯预聚物优选 通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应而得到。另外， 为了后面引入含羟基丙烯酸类单体，优选含有异氰酸酯残基。具体而言，例如，聚氨酯预聚物可以通过将多元醇化合物与多异氰酸酯化合物混合搅拌而得到，优选以异氰酸酯基相对于多元醇化合物中的羟基过量的方式添加多异氰酸酯化合物。另外，在该反应中，根据需要可以添加不具有能够与异氰酸酯基反应的活性氢的有机溶剂(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化剂(例如，锡氯化物、有机锡化合物等有机金属催化剂类；叔胺化合物等有机碱类；乙酸、丙烯酸等有机酸类；等)进行反应。
所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率，为了后面引入含羟基丙烯酸类单体而包含异氰酸酯残基，因此，以摩尔比计，优选以多元醇化合物多异氰酸酯化合物 =1 :1. Ofl :2. 0，更优选多元醇化合物多异氰酸酯化合物=1 :1. Γ1 :1.5的比率进行配合。通过将所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率限定到上述范围内，通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)优选使含羟基丙烯酸类单体与所述聚氨酯预聚物反应而得到。另外，该反应中，根据需要也可以添加不具有能够与异氰酸酯基反应的活性氢的有机溶剂(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化剂(例如，锡氯化物、有机锡化合物等有机金属催化剂类；叔胺化合物等有机碱类；乙酸、丙烯酸等有机酸类；等)进行反应。
作为含羟基丙烯酸类单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、 (甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
所述聚氨酯预聚物化合物与所述含羟基丙烯酸类单体的比率，优选以含羟基丙烯酸类聚合物中的羟基与聚氨酯预聚物中的异氰酸酯残基等量的方式添加。具体而言，相对于在聚氨酯预聚物合成中配合的多元醇化合物，以摩尔比计，优选多元醇化合物含羟基丙烯酸类单体=1 0. 08"! :0. 5,更优选多元醇化合物含轻基丙烯酸类单体=1 0.1"! :0. 4。 通过将所述多元醇化合物与所述含羟基丙烯酸类单体的比率限定到上述范围内，通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量可以根据目的适当设定，分子量过高时，有可能在室温附近容易发生结晶化，从而难以得到作为均匀交联物的粘合剂组合物。因此，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量优选为10000以下，更优选5000以下，进一步优选3000以下，特别优选2000以下。
通过进行含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合物的共聚反应，生成丙烯酸类共聚物(A)。
本发明的粘合剂组合物的制造方法中，优选丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比计为(a) :(b)=20:8(T 80:20，更优选25:75 75:25，进一步优选30:70^70:30。通过将丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例限定到上述范围内，通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
所述单体混合液优选含有光聚合引发剂。所述活性能量射线优选为紫外线。
作为光聚合引发剂，可以列举例如低分子量聚合引发剂，如苯乙酮、2，2-二乙氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苄基二苯基硫化物(乂 ^ ^ ^ 7工二 >y ^卜'')、一硫化四甲基秋兰姆、联苯酰二甲基缩酮、联苄基、双乙酰、1-氯蒽醌、 2-氣恩醒、2_乙基恩醒、2，2- _■甲氧基-1，2- _■苯基乙烧-1-丽、1_轻基环己基苯基丽、 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1- 丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、 2，4，6-三甲基苄基二苯基膦氧化物等；低聚物化的聚合引发剂，如低聚{2-羟基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮}等；等。
光聚合弓丨发剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
作为光聚合引发剂的含量，可以采用光聚合中通常使用的任意合适量。
本发明的粘合剂组合物的制造方法中，可以采用在通过活性能量射线的照射进行聚合中一般可以采用的任意合适的条件作为在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下对含有所述(甲基)丙烯酸酯和所述(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线时的反应条件。
在本发明的粘合剂组合物的制造方法，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，优选在光聚合引发剂的存在下对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射紫外线进行紫外线聚合。
通过这样的反应，通过含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合物的紫外线聚合而生成丙烯酸类共聚物(A)，并且两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)作为交联剂起作用，而形成丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物，优选形成来源于丙烯酸类共聚物 (A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物。
本发明的粘合剂组合物的制造方法中，单体混合液中根据需要可以含有任意合适的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如紫外线吸收剂、软化剂(增塑 剂)、填充剂、抗老化剂、增粘剂、颜料、染料、硅烷偶联剂等。
本发明的粘合剂组合物的制造方法中，可以在任意合适的基材上形成粘合剂组合物。
作为基材，可以列举例如有机材料，如聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、降冰片烯树脂、聚苯乙烯树脂等；无机材料，如玻璃等；等。
使用可剥离基材作为基材时，通过在该可剥离基材上制造所述的粘合剂组合物， 可以在该可剥离基材上形成粘合剂组合物，然后，通过将该可剥离基材剥离，可以得到无基材的薄膜状粘合剂组合物。这样，本发明的粘合剂组合物可以至少在室温附近(例如25°C) 在无基材的情况下保持薄膜形状。
这样得到的无基材的薄膜状粘合剂组合物的厚度，优选为O. f 1000 μ m，更优选 1^500 μ m,进一步优选5 100 μ m,特别优选1(Γ80 μ m。如此薄的无基材的薄膜状粘合剂组合物，具有可以形成薄且不存在基材的粘合带的特征，因此可以应用于各种用途。
《2.粘合剂组合物》
通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物，为含有丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物。
通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物中所述交联聚合物的含有比例，可以根据用途采用任意合适的含有比例。通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物中所述交联聚合物的含有比例优选为5(Γ100重量％，更优选7(Γ100重量％，进一步优选9(Γ100重量％，特别优选95 100重量％。
所述交联聚合物，优选为来源于所述丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物。
关于所述的交联结构，作为鉴定其结构的方法，可以采用任意合适的方法。作为这样的结构鉴定方法，可以为直接鉴定交联结构的方法，也可以为通过显示交联结构的存在的证据间接鉴定的方法。
—般而言，聚合物是具有相同或不同分子量的多个聚合物分子的集合体。因此，丙烯酸类共聚物(A)为多个聚合物分子的集合体，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)也是多个聚合物分子的集合体。
因此，所述交联聚合物中，作为多个聚合物分子的集合体的丙烯酸类共聚物(A)通过作为多个聚合物分子的集合体的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联，并且该丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物分子中的至少一个通过该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物分子中的至少一个进行交联。作为构成所述交联的交联点，为丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物分子中的至少一个任意反应部位与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物分子中的至少一个末端的结合点。
另外，所述交联聚合物，含有来源于作为多个聚合物分子的集合体的丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物骨架(a)和来源于作为多个聚合物分子的集合体的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物骨架(b)，并且该多个聚合物骨架(a)中的至少一个聚合物骨架 (a)通过该多个聚合物骨架(b)中的至少一个聚合物骨架(b)进行交联。作为构成所述交联的交联点，为聚合物骨架(a)的任意反应部位与聚合物骨架(b)的末端的结合点。
所述交联聚合物的结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例以重量比计优选(a) :(b) =20 :80 80 :20，更优选25 :75 75 :25，进一步优选30 :70 70 :30。通过将所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例限定到上述范围内， 本发明的粘合剂组合物可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。另外，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例可以从制造所述交联聚合物时使用的丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例来计算。
《3.粘合带》
使用通过本发明 的制造方法得到的粘合剂组合物，可以构成粘合带。
这样的粘合带，包含通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物，因此可以充分表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项。
这样的粘合带，可以是在基材上形成通过本发明的制造方法得到的粘合剂组合物的形态，也可以是无基材的薄膜状。
这样的粘合带为无基材的薄膜状的情况下，可以充分表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且富有可挠性。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。份表示重量份。
[常态粘合力和感温粘合力的测定]
将样品切割为宽10mm、长140mm的带状，利用2kgf辊一次往返压接到各种被粘物 (SUS304BA板、PET薄膜、玻璃板)上，然后在常态(23. O ±3. (TC )下静置30分钟，然后使用带有加温平台的变角剥离试验机测定在拉伸角度180°、剥离速度300_/分钟条件下剥离时的负荷。
常态粘合力在不升温加热平台的情况下测定。
60°C的感温粘合力，在将加温平台的设定温度调节为60°C，在该平台上进行压接和剥离并测定。
[拉伸储能弹性模量]
拉伸储能弹性模量利用ARES (TA instruments制造)进行测定。将切割为宽 5. 0臟、长 60mm 的样品固定到 FIXTURE FIBER/FILM S_8 RAD2 (TA instruments 制造)上， 在-50°C 200°C的温度范围内，在升温速度5°C /分钟、频率IHz的条件下进行测定。
[拉伸强度的测定]
使用切割为宽度10mm、长120mm的样品，使用岛津制作所株式会社制造的 “AG-1S”，在23. 0±3. (TC下，以300mm/分钟的拉伸速度测定拉伸300%过程中的最大负荷。
[实施例1]
在42. 50g丙烯酸甲酯、5. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. 50g丙烯酸的混合液中， 添加38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和 9. 33g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕> +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加2. 23g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌 I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. OOg光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(I )。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(I)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交 联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b)=50.OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(I)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例2]
将聚碳酸酯二醇的使用量变为40. 43g，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为8.63g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为O. 94g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度 50 μ m的粘合剂组合物(2)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 081 摩尔0. 089 摩尔=1 :1.1。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 081摩尔0. 008 摩尔=1 :0.1。
粘合剂组合物(2)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(2)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例3]
将聚碳酸酯二醇的使用量变为36. 64g，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为9.96g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为3. 40g,除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度 50 μ m的粘合剂组合物(3)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 073 摩尔0. 103 摩尔=1 :1. 4。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 073摩尔0. 029 摩尔=1 :0. 4。
粘合剂组合物(3)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(3)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例4]
在59. 25g丙烯酸甲酯、7. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. 75g丙烯酸的混合液中， 添加23. 06g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和5.60g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕> +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加1. 34g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌 I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. 40g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的粘`合剂组合物(4)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 046 摩尔0. 058 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 046摩尔0. 012 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(4)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b)=70.OOg 30.00g=70 :30。
对于所得到的粘合剂组合物(4)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例5]
在51. OOg丙烯酸甲酯、6. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. OOg丙烯酸的混合液中， 添加30. 75g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和7.46g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕> +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加1. 79g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌 I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. 20g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(5)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 062 摩尔0. 077 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 062摩尔0. 015 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(5)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =60. OOg 40.00g=60 :40。
对于所得到的粘合剂组合物(5)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例6]
在34. OOg丙烯酸甲酯、4. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. OOg丙烯酸的混合液中， 添加46. 13g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和11.20g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕’ +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加2. 68g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌 I小时以上。在所得到的粘性液体中添加O. 80g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(6)。
所述聚碳酸 酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 092 摩尔0. 115 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 092摩尔0. 023 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(6)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b)=40.OOg 60.00g=40 :60。
对于所得到的粘合剂组合物(6)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例7]
在25. 50g丙烯酸甲酯、3. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和1. 50g丙烯酸的混合液中， 添加53. 82g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和13.06g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕^ +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加3. 12g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌 I小时以上。在所得到的粘性液体中添加O. 6g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(7)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 108 摩尔0. 135 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 108摩尔0. 027 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(7)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b)=30.OOg 70.00g=30 :70。
对于所得到的粘合剂组合物(7)进行各种评价。结果如表I所示。
[实施例8]
将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸异冰片酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(8)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(8)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b)=50.OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(8)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例9]
将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸叔丁酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(9)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(9)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(9)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例10]
将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸苄酯，除此以外，与实施例1同样进行， 得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(10)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(10)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(10)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例11]
将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸丁酯，除此以外，与实施例1同样进行， 得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(11)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(11)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(11)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例12]
将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸_2_乙基己酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(12)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(12)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(12)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例13]
将5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺变为5. OOg N，N-二乙基丙烯酰胺，除此以外，与实施例I同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(13)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(13)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(13)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例14]
将5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺变为5. OOg N，N-二异丙基丙烯酰胺，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(14)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(14)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(14)进行各种评价。结果如表2所示。
[实施例15]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为43. 46g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 > 982,Mw=2000,日本聚氨酯工业株式会社制造)， 氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为5. 27g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为1. 26g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(15)。
所述聚碳酸酯二醇 与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 043 摩尔0. 054 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 043摩尔0. 011 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(15)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(15)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例16]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为38. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T4691，旭化成化学株式会社制造)，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为9. 33g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为2. 23g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(16)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(16)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(16)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例17]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为38. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T4671，旭化成化学株式会社制造)，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为9. 33g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为2. 23g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(17)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(17)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(17)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例18]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为38. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T5651，旭化成化学株式会社制造)，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为9. 33g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为2. 23g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(18)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(18)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(18)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例19]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为34. 18g聚四亚甲基醚二醇(PTMG650,三菱化学株式会社制造),氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为12. 76g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为3. 05g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(19)。
所述聚四亚甲基醚二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为 O. 105 摩尔0. 131 摩尔=1 :1. 25。
所述聚四亚甲基醚二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 105 摩尔0. 026 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(19)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(19)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例20]
将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 5 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为45. 30g聚四亚甲基醚二醇(PTMG2900，三菱化学株式会社制造)，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为3. 79g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为O. 91g，除此以外，与实施例1 同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(20)。
所述聚四亚甲基醚二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为 O. 031 摩尔0. 039 摩尔=1 :1. 25。
所述聚四亚甲基醚二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 031 摩尔0. 008 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(20)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合 物(20)进行各种评价。结果如表3所示。
[实施例21]
将聚碳酸酯二醇(二 ” 7 > 981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)的使用量变为40. 69g，9. 33g氢化二甲苯二异氰酸酯变为8. 54gl, 6-己二异氰酸酯，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为O. 77g，除此以外，与实施例14同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(21)。
所述聚碳酸酯二醇与所述1，6_己二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 081摩尔 O. 102 摩尔=1 1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为0.081摩尔0. 021 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(21)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物的粘合剂组合物，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
对于所得到的粘合剂组合物(21)进行各种评价。结果如表3所示。
[比较例I]
不使用N，N- 二甲基丙烯酰胺，将丙烯酸的使用量变为7. 50g,除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(Cl)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(Cl)中所含的聚合物成分中，来源于丙烯酸类共聚物的聚合物骨架与来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的聚合物骨架的含有比例，以重量比计，50. 00g 50. 00g=50 50o
对于所得到的粘合剂组合物(Cl)进行各种评价。结果如表4所示。
[比较例2]
不照射紫外线，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物 (C2)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(C2)中所含的聚合物成分，为丙烯酸类聚合物与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯仅仅混合的状态。
对于所得到的粘合剂组合物(C2)进行各种评价。结果如表4所示。
[比较例3]
不使用丙烯酸甲酯，将N，N- 二甲基丙烯酰胺的使用量变为47. 5g，除此以外，与实施例I同样进行，得到厚度50 μ m的粘合剂组合物(C3)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077 摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。
粘合剂组合物(C3)中`所含的聚合物成分中，来源于丙烯酸类共聚物的聚合物骨架与来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的聚合物骨架的含有比例，以重量比计，50. 00g 50. 00g=50 50o
对于所得到的粘合剂组合物(C3)进行各种评价。结果如表4所示。
表I
权利要求
1.一种粘合剂组合物的制造方法，所述粘合剂组合物含有丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物，其中， 在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的単体混合液照射活性能量射线。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中， 所述丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比计为(a) :(b) =20 :80 80 :20。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中， 所述单体混合液含有光聚合引发剂，所述活性能量射线为紫外线。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中， 所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)为通过使含羟基丙烯酸类単体与通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物反应而得到的聚氨酯预聚物进行反应而得到的聚合物。
5.如权利要求4所述的制造方法，其中， 所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率以摩尔比计为1:1. n 1. 5。
6.如权利要求4所述的制造方法，其中， 所述多元醇化合物与所述含羟基丙烯酸类単体的比率以摩尔比计为1:o. n :o. 5。
7.如权利要求1所述的制造方法，其中， 在基材上形成所述粘合剂组合物。
8.如权利要求7所述的制造方法，其中， 所述基材为可剥离基材，在该可剥离基材上形成后将该可剥离基材剥离，从而得到无基材的薄膜状粘合剂组合物。
全文摘要
本发明涉及粘合剂组合物的制造方法。本发明提供可以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项的粘合剂组合物的制造方法。本发明的粘合剂组合物的制造方法中，所述粘合剂组合物含有丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物，其中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线。
文档编号C09J7/00GK103045155SQ20121037525
公开日2013年4月17日 申请日期2012年9月29日 优先权日2011年10月3日
发明者中西多公岁, 井本荣一 申请人:日东电工株式会社