液体油墨的制作方法
【专利摘要】一种液体油墨，其含有热固性树脂组合物和溶解或者分散热固性树脂组合物的溶剂，所述热固性树脂组合物包含有机聚合物、热固性树脂以及无机填料。热固性树脂组合物固化时，形成在25℃下的储能模量为500MPa以下、且拉伸弹性模量为0.5GPa～3.0GPa的固化物1。
【专利说明】液体油墨
【技术领域】
[0001]本发明涉及液体油墨。
【背景技术】
[0002]以前，在工业用设备和民用设备的领域中广泛使用一面、两面或者多层的各种印刷配线板。在电子设备中仅使用I张印刷配线板的情况少，例如，通常使用按功能划分的多个印刷配线板。通常，多个配线板间通过各种连接器连接。
[0003]电子设备期望轻薄短小，特别是在近年的手机、摄像机、笔记本电脑中，嵌入了以轻薄短小为代表的高密度安装印刷配线板。在这些电子设备中，必须在有限的空间内紧凑地嵌入多个印刷配线板。然而，如果通过连接器连接这些配线板的基板间则体积会变大，因此已经难以通过连接器进行连接。因此，提出了各种将聚酰亚胺膜基材等柔性基板和刚性基板复合化而成的、所谓的柔性-刚性配线板。
[0004]例如，提出了一种刚性柔性配线板的制造方法:隔着粘接片材将刚性基板和柔性基板热压接，通过通孔电连接刚性基板和柔性基板的电路(例如参照专利文献I)。
[0005]另外，提出了一种刚柔性基板的制造方法:在具有可挠性的柔性基板上层叠不具有可挠性的刚性基板，在刚性基板上部分设置空窗部而使柔性基板露出，从而部分赋予可挠性(例如参照专利文献2)。
[0006]进一步提出了 ，通过将印刷配线板的导体部分的厚度增厚，从而部分赋予刚性(例如参照专利文献3)。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1:日本特开平2-39594号公报
[0010]专利文献2:日本特开平5-90756号公报
[0011]专利文献3:日本特开2006-352103号公报
【发明内容】
[0012]发明要解决的问题
[0013]本发明的主要目的在于提供一种对于柔性印刷配线板等具有弯曲性的基材能够在维持良好的弯折性的同时提高不需要弯曲性的任意部分的刚性的液体油墨。
[0014]解决问题的方法
[0015]本发明涉及一种含有热固性树脂组合物和溶解或者分散热固性树脂组合物的溶剂的液体油墨，所述热固性树脂组合物包含有机聚合物、热固性树脂以及无机填料。上述热固性树脂组合物固化时，能够形成在25°C下的储能模量为500MPa以下、且拉伸弹性模量为0.5GPa~3.0GPa的固化物。
[0016]根据上述本发明的液体油墨，由于添加了无机填料的热固性树脂组合物的固化物具有上述特定的储能模量和拉伸弹性模量，因此，对于柔性印刷配线板等具有弯曲性的基材能够在维持良好的弯折性的同时提高不需要弯曲性的任意部分的刚性。
[0017]热固性树脂组合物以热固性树脂组合物的全部固体成分(液体油墨中除了溶剂以外的成分)的质量为基准可以包含50质量％以上的无机填料。另外，有机聚合物可以包含丙烯酸树脂。由此，形成具有上述特定的储能模量和拉伸弹性模量的固化物的热固性树脂能够特别容易地构成。
[0018]丙烯酸树脂可以具有缩水甘油基。丙烯酸树脂的重均分子量可以为40万~180万、50万~150万、或者80万~140万。
[0019]无机填料可以包含二氧化硅粒子。二氧化硅粒子可以使用硅烷偶联剂进行表面处理。由此，二氧化硅粒子的沉降被抑制，能够得到稳定性更高的液体油墨。从同样的观点考虑，硅烷偶联剂可以具有氣基。
[0020]热固性树脂可以包含环氧树脂。在这种情况下，热固性树脂组合物可以进一步包含酚醛树脂。
[0021 ] 环氧树脂可以包含联苯芳烷基型环氧树脂。由于联苯芳烷基型环氧树脂相对于丙烯酸树脂等有机聚合物显示高相溶性，因此通过使用联苯芳烷基型环氧树脂可得到分散稳定性优异的液体油墨。
[0022]本发明的液体油墨可以如下使用:将液体油墨涂布在聚酰亚胺膜基材上，将涂布的液体油墨固化，形成提高聚酰亚胺膜基材的刚性的固化膜。
[0023]另外，本发明的液体油墨可以如下使用:将液体油墨涂布在柔性印刷配线板上，将涂布的液体油墨固化，形成提高柔性印刷配线板的刚性的固化膜。
[0024]发明的效果
[0025]根据本发明，能够提供`一种对于柔性印刷配线板等具有弯曲性的基材能够在维持良好的弯折性的同时提高不需要弯曲性的任意部分的刚性的液体油墨。
[0026]使用本发明的液体油墨形成的固化膜对于聚酰亚胺膜显示良好的密合性。因此，通过在具有聚酰亚胺膜基材作为基板的柔性印刷配线板的不需要弯曲性的部分涂布液体油墨而形成固化膜，能够在避免耐回流性降低的同时提高形成有固化膜部分的柔性配线板的刚性，从而维持刚性。即，通过简便的工序，能够制造具有刚直部分和柔性部分的刚性-柔性印刷配线板。该刚性-柔性印刷配线板可有助于各种电子设备的轻量化。
[0027]进一步，使用本发明的液体油墨形成的固化膜由于具有高耐回流性，因此能够容易地实现使用无铅焊料时所需要的高水平的耐回流性。
【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1是表示固化膜与基材连接而设置的状态的一个实施方法的截面图。
[0029]图2是实施例11得到的液体油墨的固化物的应力-位移曲线及其切线。
【具体实施方式】
[0030]以下，对本发明的优选实施方式进行详细说明。然而，本发明不限于以下的实施方式。
[0031]图1是表示固化膜I与基材10连接而设置的状态的一个实施方法的截面图。基材10为聚酰亚胺膜等具有弯曲性的柔性基材。基材10的刚性，在与固化膜I连接的部分，与未形成固化膜I时相比更高。换句话说，在与固化膜I连接的部分，基材10的自支撑性提高。当基材10为柔性印刷配线板时，与固化膜I连接部分的基材10例如能够作为刚性-柔性配线板的刚性部起作用。
[0032]本实施方式的液体油墨能够用于形成固化膜I。例如，通过将液体油墨涂布在基材10上，将涂布的液体油墨固化，从而形成固化膜I。固化膜I的厚度为50~300μπι、80~200 μ m、或者 100 ~150 μ m。
[0033]本实施方式的液体油墨含有热固性树脂组合物和溶解或者分散热固性树脂组合物的溶剂，所述热固性树脂组合物包含作为高分子材料的有机聚合物、热固性树脂以及无机填料。
[0034]液体油墨中的热固性树脂组合物通过加热固化时，例如形成在25°C下的储能模量为500MPa以下、且拉伸弹性模量为0.5GPa~3.0GPa的固化物(例如固化膜I)。
[0035]固化物在25°C下的储能模量通过测定膜状固化物的动态粘弹性来测定。更详细地说，固化物在25°C下的储能模量可以通过从表示储能模量与温度的关系的粘弹性曲线读取25°C下的储能模量的方法求出，所述粘弹性曲线通过在拉伸模式、卡盘间距离20mm、周期10Hz、升温速度5°C /分钟的条件下测定宽度5mm、长度30mm的膜状固化物的动态粘弹性而得到。作为测定试样的固化物例如通过将厚度125 μ m的液体油墨的涂膜在110°C下经10分钟加热进行干燥后，在185°C下经30分钟加热进行固化，从而形成。
[0036]关于拉伸弹性模量，准备短条状的固化物作为测定试样，以拉伸速度50mm/分钟对其施加拉伸应力，所述拉伸弹性模量即为从此时得到的应力-位移曲线(弹性变形部分)的切线斜率的最大值得到的初期弹性模量。拉伸试验通常在23°C左右的氛围下进行。
[0037]本实施方式的热固性树脂组合物的固化物的拉伸弹性模量主要依赖于具有高弹性模量的无机填料的含有比例而变化。如果在包含有机聚合物、热固性树脂以及无机填料的热固性树脂组合物中，无机填料的含有比例以热固性树脂组合物的质量为基准为50质量％以上，则形成具有0.5GPa~3.0GPa的拉伸弹性模量的固化物的可能性高。通过使液体油墨的固化物的拉伸弹性模量为0.5GPa~3.0GPa的范围，在基材与固化膜一起被弯折时，固化膜中不易产生裂纹。即，能够在维持基材10的高弯曲性的同时形成固化膜I。从同样的观点考虑，液体油墨材料的固化物的拉伸弹性模量可以为0.7GPa~2.0GPa0
[0038]另一方面，本实施方式的热固性树脂组合物的固化物的储能模量，与拉伸弹性模量不同，不太受到无机填料的影响，维持在主要反映树脂成分的低弹性模量的较低值。具体地说，固化物在25°C下的储能模量可以为500MPa以下、或者120MPa以下。通过使固化物的储能模量低，能实现特别优异的弯折性以及耐回流性。该储能模量的下限通常为IOMPa左右，也可以为25MPa。
[0039]关于形成具有以上那样特性的固化膜的热固性树脂组合物的优选实施方式，以下进行详细说明。
[0040]如上所述，本实施方式的热固性树脂组合物以热固性树脂组合物的全部固体成分(液体油墨中除了溶剂以外的成分)的质量为基准可以包含50质量％以上的无机填料。无机填料的含有比例可以为70质量％以上。从拉伸弹性模量的观点考虑，无机填料的含有比例可以为90质量％以下、或者80质量％以下。
[0041]无机填料可以由I种粒子构成，也可以由2种以上粒子的组合构成。无机填料的平均粒径可以为I~100 μ m、I~50 μ m、I~20 μ m、或者1.5~10 μ m。无机填料还可以为平均粒径不同的多种填料的混合物。由此，利用无机填料能够提高空间填充率。
[0042]无机填料可以为二氧化硅粒子。二氧化硅粒子例如可以为通过溶胶-凝胶法得到的球状二氧化硅、通过粉碎进行了微细化的破碎二氧化硅、干式二氧化硅或者湿式二氧化硅。
[0043]作为球状二氧化硅的市售品，可列举MSR-2212、MSR-SC3、MSR-SC4、MSR-3512、MSR-FC208 (以上株式会社龙森制商品名)，EKUSERIKA (株式会社德山制商品名)，SO-EUS0-E2、S0-E3、S0-E5、S0-E6、SO-Cl、S0-C2、S0-C3、S0-C5、S0-C6 (以上 Admatechs 株式会社制商品名)等。作为破碎二氧化硅的市售品，可列举Crystalite3K-S、NX-7、MCC-4、CMC-12、Al、AA、CMC-1、VX-S2、VX-SR (以上株式会社龙森制商品名)，F05, F05-30, F05-12 (以上福岛窑业株式会社制商品名)等。也可以使用RE0L0SIL等干式二氧化硅、TOKUSIL、FINESIL等湿式二氧化硅(以上株式会社德山制商品名)。
[0044]二氧化硅粒子可以通过硅烷偶联剂进行表面处理。由此，二氧化硅粒子的沉降被抑制，能够得到分散稳定性更高的液体油墨。
[0045]作为用于对二氧化硅粒子进行表面处理的表面处理剂的硅烷偶联剂，例如可从由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2- (3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷、3-丙稀酸氧基丙基二甲氧基硅烷、n~2~ (氣基乙基)-3-氣基丙基甲基二甲氧基硅烷乙氧基硅烷、n-2-(氣基乙基)-3-氣基丙基二甲氧基硅烷、n-2-(氣基乙基)_3~氣基丙基二乙氧基硅烷、3-氣基丙基二甲氧基硅烷、3-氣基丙基二乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N- (1，3- 二甲基`-亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烧、N-(乙烯基苄基)~2~氣基乙基_3-氣基丙基二甲氧基硅烷的盐酸盐，3-服基丙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基硅烷、双(二乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3_异氛酸酷丙基二乙氧基硅烷、二甲基硅烷的缩聚物、二苯基硅烷的缩聚物、以及二甲基硅烷与二苯基硅烷的共缩聚物所组成的组中选择。在这些物质中，可以选择具有氨基的硅烷偶联剂。
[0046]从与聚酰亚胺膜基材的粘接性以及耐热性等观点考虑，构成热固性树脂组合物的有机聚合物可以为丙烯酸树脂或者聚酰胺酰亚胺树脂。
[0047]聚酰胺酰亚胺树脂除了具有酰胺基以及酰亚胺基，还可以具有硅氧烷基和/或脂肪族基。聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量可以为10000~150000、30000~100000、或者50000~80000。在本说明书中，重均分子量为通过GPC测定而求出的标准聚苯乙烯换算值。
[0048]丙烯酸树脂通常为由包含2种以上丙烯酸单体的聚合性单体构成的共聚物。丙烯酸树脂能够通过组合市售的多种丙烯酸单体而在广泛的范围内调整其特性，而且能够廉价地制造。另外，就丙烯酸树脂而言，由于相对于低沸点的酮系溶剂具有良好的溶解性，因此能够容易地将印刷的液体油墨干燥，在这点上也优异。
[0049]构成丙烯酸树脂的丙烯酸单体没有特别限制，例如为从丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸丁氧乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片甲酯、丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸-8-基酯(丙烯酸二环戊酯)、丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸-4-甲酯、丙烯酸金刚烷酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸三环己基[5.2.1.02，6]癸-8-基酯、丙烯酸三环己基[5.2.1.02，6]癸-4-甲酯、以及丙烯酸金刚烷酯等丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸乙酯(甲基丙烯酸乙酯)、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯(甲基丙烯酸丁酯)、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸丁氧乙酯、甲基丙烯酸苯酯、以及甲基丙烯酸萘酯等甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸薄荷酯、甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02’6]癸-8-基酯(甲基丙烯酸二环戊酯)、以及甲基丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸-4-甲酯等甲基丙烯酸酯中选择的I种或者2种以上的单体。
[0050]从由液体油墨形成的固化膜的耐热性以及粘接性方面考虑，构成丙烯酸树脂的丙烯酸单体可以包含具有从由羧基、羟基、酸酐基、氨基、酰胺基以及环氧基所组成的组中选择的至少I种官能团和至少I个(甲基)丙烯酰基的含官能团单体。含官能团单体例如可从由丙烯酸、甲基丙烯酸以及衣康酸等含羧基单体，丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺以及(邻、间、对)羟基苯乙烯等含羟基单体，马来酸酐等含酸酐基单体，丙烯酸二乙基氨基乙酯以及甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基单体，以及丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(甲基丙烯酸缩水甘油酯)、α -乙基丙烯酸缩水甘油酯、α -正丙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧丁酯、甲基丙烯酸_3，4-环氧丁酯、丙烯酸-4，5-环氧戊酯、丙烯酸-6，7-环氧庚酯、甲基丙烯酸_6，7-环氧庚酯、丙烯酸-3-甲基-4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3-甲基-3，4-环氧丁酯、丙烯酸-4-甲基-4，5-环氧戊酯、甲基丙烯酸-4-甲基-4，5-环氧戊酯、丙烯酸-5-甲基_5，6-环氧己酯、丙烯酸`-β -甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β -甲基缩水甘油酯、α -乙基丙烯酸-β -甲基缩水甘油酯、丙烯酸-3-甲基-3，4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3-甲基-3，4-环氧丁酯、丙烯酸-4-甲基-4，5-环氧戊酯、甲基丙烯酸-4-甲基_4，5-环氧戊酯、丙烯酸-5-甲酯、丙烯酸-6-环氧己酯以及甲基丙烯酸-5-甲基-5，6-环氧己酯等含环氧基单体所组成的组中选择。它们可以单独使用，或者组合2种以上使用。
[0051]丙烯酸树脂可以进一步包含与丙烯酸单体共聚的其它单体。其它单体例如可以为从由4-乙烯基吡淀、2_乙烯基吡淀、α -甲基苯乙稀、α -乙基苯乙稀、α -氣苯乙稀、α _氣苯乙烯、α -溴苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯以及苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、以及N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N- 丁基马来酰亚胺、N-异丁基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺以及N-苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺类所组成的组中选择的至少I种化合物。
[0052]特别是在热固性树脂为环氧树脂时，丙烯酸树脂可以具有缩水甘油基。通过使丙烯酸树脂具有缩水甘油基，能够使固化膜的耐热性进一步提高。因此，丙烯酸树脂可以包含作为含官能团单体的甲基丙烯酸缩水甘油酯或者丙烯酸缩水甘油酯作为单体单元。以构成丙烯酸树脂的全部聚合性单体的量作为基准，甲基丙烯酸缩水甘油酯的含有比例可以为0.5~10质量％、I~8质量％、或者2~5质量％。
[0053]从形成固化膜时与柔性配线板的粘接性方面考虑，丙烯酸树脂可以包含丙烯酸烷基酯作为单体。丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数可以为I~12或者2~10。以构成丙烯酸树脂的全部聚合性单体的量作为基准，丙烯酸烷基酯的含有比例可以为50~99质量％、60~98质量％、或者70~96质量％。丙烯酸烷基酯例如可从丙烯酸乙酯以及丙烯酸丁酯中选择。
[0054]从强韧性以及粘接性的观点考虑，丙烯酸树脂可以包含丙烯腈或者甲基丙烯腈作为单体。以构成丙烯酸树脂的全部聚合性单体的量作为基准，丙烯腈或者甲基丙烯腈的含有比例可以为0.5~10质量％、I~8质量％、或者2~5质量％。
[0055]丙烯酸树脂例如为甲基丙烯酸缩水甘油酯以及(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及(甲基)丙烯腈的共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基酯以及(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物。
[0056]丙烯酸树脂的重均分子量可以为40万~180万、50万~150万或者80万~140万。如果其重均分子量小于40万，则由于液体油墨的粘度低，因此有时无机填料的分散稳定性降低或者液体油墨不能表现出触变性。另外，如果丙烯酸树脂的重均分子量低，则有固化膜变脆、固化膜的弯折性降低的倾向。如果丙烯酸树脂的重均分子量超过180万，则在溶剂中的溶解性显著降低，有难以提高液体油墨中的固体成分的浓度的倾向。如果液体油墨的固体成分的浓度低，则考虑涂布的液体油墨的膜厚控制、以及由干燥收缩导致的膜减少的必要性变高。
[0057]丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以为-50~100°C、_45~20°C或者_40°C~5°C。通过将丙烯酸树脂的玻璃化转变温度设在这些数值范围内，能够抑制固化膜的粘性，同时能容易地控制固化膜的储能模量以及拉伸弹性模量。丙烯酸树脂的Tg可以通过DSC(Differential scanning calorimetry)测定,但由η种单体构成的丙烯酸树脂的Tg也可以通过以下的计算式(F0X式)来算出。
[0058]Tg (°C ) = {I/ (W1ZTg^ff2ZTg2+...+VTgi+...+ffn/Tgn)} -273
[0059]在上述FOX式中，Tgi (K)表示各单体的均聚物的玻璃化转变温度，Wi表示各单体的质量分数，W^ff2+-..+Wi+...+Wn=I。
[0060]例如，按5质量％甲基丙烯酸缩水甘油酯、5质量％丙烯腈、85质量％丙烯酸乙酯、以及5质量％丙烯酸丁酯的比例共聚而得到的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)如下算出。
[0061]丁 g={l/(0.05/319 十 0.05/498 十 0.85/251 十 0.05/219)}-273=-14.7°C
[0062]构成热固性树脂组合物的热固性树脂为具有固化性的官能团(例如环氧基)的化合物。热固性树脂例如为从环氧`树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、三嗪树脂、酚醛树月旨、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、氰酸酯树脂以及这些树脂的改性体系中选择的I种或者2种以上。
[0063]以固化膜的可挠性以及耐热性的提高等为目的，热固性树脂可以包含高分子量成分。但是，热固性树脂的分子量通常为3000以下。
[0064]环氧树脂例如为从使双酚A、酚醛清漆型酚醛树脂、以及邻甲酚酚醛清漆型酚醛树脂等多元酚或者1，4- 丁二醇等多元醇与环氧氯丙烷反应得到的聚缩水甘油醚；使邻苯二甲酸以及六氢邻苯二甲酸等多元酸与环氧氯丙烷反应得到的聚缩水甘油酯；具有氨基、酰胺基或者杂环式氮碱基的化合物的N-缩水甘油基衍生物、以及脂环式环氧树脂中选择的I种或者2种以上。在这些物质中，从联苯芳烷基型环氧树脂以及萘型4官能环氧树脂中选择的聚缩水甘油醚、以及具有酰胺基或者杂环式氮碱基的化合物的N-缩水甘油基衍生物具有与有机聚合物(特别是丙烯酸树脂)的高相溶性。
[0065]作为酚醛树脂，例如可列举苯酚型、双酚A型、甲酚酚醛清漆型以及氨基三嗪酚醛清漆型酚醛树脂。从与丙烯酸树脂的相溶性方面考虑，可以选择甲酚酚醛清漆型以及氨基三嗪酚醛清漆型酚醛树脂中的一方或者两方。胺三嗪酚醛清漆型酚醛树脂具有下述结构式(I)所表示的结构单元。酚醛树脂与环氧树脂组合时，有时作为环氧树脂的固化剂起作用。
[0066][化I]
[0067]
【权利要求】
1.一种液体油墨，其含有热固性树脂组合物和溶解或者分散所述热固性树脂组合物的溶剂，所述热固性树脂组合物包含有机聚合物、热固性树脂以及无机填料， 将所述热固性树脂组合物固化时，形成在25°c下的储能模量为500MPa以下、且拉伸弹性模量为0.5GPa~3.0GPa的固化物。
2.根据权利要求1所述的液体油墨，所述热固性树脂组合物以所述热固性树脂组合物的质量为基准包含50质量％以上的所述无机填料。
3.根据权利要求1或者2所述的液体油墨，所述有机聚合物包含丙烯酸树脂。
4.根据权利要求3所述的液体油墨，所述丙烯酸树脂具有缩水甘油基。
5.根据权利要求3或者4所述的液体油墨，所述丙烯酸树脂的重均分子量为40万~180 万。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的液体油墨，所述无机填料包含二氧化硅粒子。
7.根据权利要求6所述的液体油墨，所述二氧化硅粒子利用硅烷偶联剂进行了表面处理。
8.根据权利要求7所述的液体油墨，所述硅烷偶联剂具有氨基。
9.根据权利要 求1~8中任一项所述的液体油墨，所述热固性树脂包含环氧树脂，所述热固性树脂组合物进一步包含酚醛树脂。
10.根据权利要求9所述的液体油墨，所述环氧树脂包含联苯芳烷基型环氧树脂。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的液体油墨，如下使用:将液体油墨涂布在聚酰亚胺膜基材上，将涂布的所述液体油墨固化，形成提高所述聚酰亚胺膜基材的刚性的固化膜。
12.根据权利要求1~10中任一项所述的液体油墨，如下使用:将液体油墨涂布在柔性印刷配线板上，将涂布的所述液体油墨固化，形成提高所述柔性印刷配线板的刚性的固化膜。
【文档编号】C09D11/103GK103781860SQ201280041600
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月29日 优先权日:2011年8月30日
【发明者】竹内一雅 申请人:日立化成株式会社