液晶密封剂及使用其的液晶显示单元的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种热固性液晶密封剂，其在液晶显示单元的制造时，特别是在液晶密封剂的热固化时不会发生基板的剥离，固化后的粘接强度和柔韧性都非常优良，且涂覆操作性、与对置基板的接触性、预热后的粘度稳定性均良好。本发明的液晶密封剂含有：（a）苯酚酚醛清漆树脂、（b）由2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪异氰脲酸加成物及环氧树脂胺加合物中选出的至少一种、以及（c）环氧树脂，120℃的凝胶时间为100秒以上270秒以下。
【专利说明】液晶密封剂及使用其的液晶显示单元
【技术领域】
[0001]本发明涉及液晶密封剂及使用其的液晶显示单元。
【背景技术】
[0002]从便携式电话机和液晶监视器等小型显示器到大型电视机，现在液晶显示单元的使用领域广泛，未来可望进一步增长。作为这种液晶显示单元的制造方法，主要有液晶注入法及液晶滴落法两种。液晶滴落法是一种在适当配置有透明电极和/或取向膜的透明玻璃基板或塑料基板上涂覆液晶密封剂，在其堰的内侧滴落液晶，从而制造液晶显示单元的方法，从缩短生产节拍时间(每个工序所花费的时间)和易于大型化等角度来看，其需求正在扩大。然而，存在一个问题，即:由于在未固化的液晶密封剂和液晶接触的过程中，液晶会受到污染，从而产生液晶显示单元的品质的问题。与此相比，液晶注入法是一种预先使用液晶密封剂将上下玻璃基板等粘接，制成空的单元，并从注入口注入液晶，最后密封注入口的方法。这种方法可制造高品位的液晶显示单元，且可仅通过热使液晶密封剂固化，因此，在小型液晶显示单元的制造上，是特别有效的制造方法。
[0003]在制作用于上述液晶注入法的空单元时，通过点胶(dispense)和丝网印刷等方法将液晶密封剂涂覆在基板上后，进行预热(Precure (预熟化)),然后叠加对置基板,使液晶密封剂固化。
[0004]液晶密封剂是固化性树脂组合物，起着粘接玻璃基板或塑料基板，并将液晶封入其内侧的作用。上述液晶滴落法中使用的液晶密封剂主要是光固化性树脂组合物，而在液晶注入法中使用的液晶密封剂主要是热固化性树脂组合物。即、使用方法不同，所需的液晶密封剂的特性也显著不同。尤其是对液晶注入法中使用的液晶密封剂，要求具有如下独特的特性:良好的涂覆操作性；预热(Precured)导致的增稠性能应稳定；由于粘接后是在未固化的状态下搬送，因此，需具有与对置基板(未涂覆液晶密封剂的基板)的良好接触性；热固化时具有形状保持性等。另外，与对置基板的接触性，是指预热后，与对置基板粘接时，液晶密封剂充分地压碎，与对置基板的接触面积大时算作接触性良好，而理想状态，是液晶密封剂以和被涂覆的基板相同的面积与其接触的情况。此外，接触性差，是指预热导致的增稠过大，液晶密封剂未充分地压碎，与对置基板的接触面积变小的情况。
[0005]而且，最近的液晶显示单元采用的是在大的玻璃基板上形成多个电极后，将上下基板粘接并组装后，切断成一个一个的液晶显示单元的多重处理工序，但由于其加工片数也会增加，且母玻璃(切断前的基板)也大型化，因此，施加在固化后的液晶密封剂上的应力也会增大。其结果是，液晶密封剂的粘接强度和柔韧性需进一步改进。
[0006]而且，近来，制造时上下基板的剥离问题也开始明显化。这个问题即为:在进行上下基板的贴合后，在热烤箱中加热并进行液晶密封剂的固化时，空单元内的空气会膨胀，从而导致上下基板剥离。这是近年液晶显示单元的宽显示区域化这种设计导致的问题。即、为了使一枚母玻璃中的安装数目相同，并使液晶显示单元增大，而使各液晶显示单元之间的距离、液晶密封剂的密封宽度变窄。其结果是，由于空单元中的空气变得不易逃逸，且上下基板的粘接强度由于密封宽度变窄而降低，因此会产生上述现象。
[0007]在液晶注入法中使用的液晶密封剂存在上述各种问题，且尚未得到满足这些条件的液晶密封剂，因此，本领域研究人员在在努力进行开发。
[0008]例如，专利文献I中公开了一种粘接性、耐湿可靠性、柔韧性均良好的热固化型液晶密封剂。
[0009]专利文献2中公开了一种粘接性、耐湿可靠性、柔韧性、热固化性均良好的热固化型液晶密封剂。
[0010]专利文献3中公开了一种丝网印刷性和耐湿可靠性均良好的热固化型液晶密封剂。
[0011]专利文献4中公开了一种高温时具有高粘接强度的热固化型液晶密封剂。
[0012]现有技术文献 [0013]专利文献
[0014]专利文献1:特开平10-273644号公报
[0015]专利文献2:特开平11-15005号公报
[0016]专利文献3:国际公开第2005/038519号
[0017]专利文献4:国际公开第2006/016507号
【发明内容】
[0018]发明要解决的课题
[0019]本发明的目的在于提供一种制造时，特别是在液晶密封剂热固化时，不会发生基板剥离，固化后具有良好的粘接强度和柔韧性，且涂覆操作性、与对置基板的接触性、预热后的粘度稳定性均优良的热固性液晶密封剂。
[0020]解决问题的手段
[0021]为了解决上述问题，本发明人锐意进取，反复研究，结果发现:苯酚酚醛清漆树脂的存在能够抑制上下基板的剥离，并能够通过确保一定的反应速度进一步增强这种效果，两者协同作用可解决上述问题。至此完成了本发明。
[0022]即、本发明涉及如下I)至11)。
[0023]I) 一种液晶密封剂，其含有:(a)苯酚酚醛清漆树脂、(b)由2，4-二氨基-6- [2’ -甲基咪唑基-0- )]-乙基-S-三嗪异氰脲酸加成物及环氧树脂胺加合物中选出的至少一种、以及(c)环氧树脂，120°C的凝胶时间为100秒以上270秒以下。
[0024]2)根据上述I)所述的液晶密封剂，相对于上述成分(a)的含量，上述成分(b)的含量为38质量％以上70质量％以下。
[0025]3)根据上述I)或2)所述的液晶密封剂，上述成分(a)是软化点为75°C以下的苯酚酚醛清漆树脂。
[0026]4)根据上述I)至3)中任一项所述的液晶密封剂，上述成分(a)是由下式(I)表示的化合物:
[0027]
【权利要求】
1.一种液晶密封剂，含有:(a)苯酚酚醛清漆树脂、(b)由2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基_(1’)]_乙基-S-三嗪异氰脲酸加成物及环氧树脂胺加合物中选出的至少一种、以及(c)环氧树脂，所述液晶密封剂的120°C的凝胶时间为100秒以上270秒以下。
2.根据权利要求1所述的液晶密封剂，其中，相对于所述成分(a)的含量，所述成分(b)的含量为38质量％以上70质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)是软化点为75V以下的苯酚酚醛清漆树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶密封剂，其中，所述成分(a)是由下式(I)表示的化合物: [化学式I]
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶密封剂，其中，所述成分(c)为双酚A型环氧树脂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶密封剂，还含有(d)偶联剂。
7.根据权利要求6所述的液晶密封剂，其中，所述成分(d)是氨基硅烷偶联剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶密封剂，还含有(e)有机溶剂。
9.根据权利要求8所述的液晶密封剂，其中，所述成分(e)是选自由二元酸二甲酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、以及乙二醇二丁醚组成的组中的一种或两种以上的有机溶剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液晶密封剂，还含有(f)无机填充剂。
11.一种液晶显示单元,所述液晶显示单元由权利要求1至10中任一项所述的液晶密封剂固化所得的固化物密封。
【文档编号】C09K3/10GK103890649SQ201280051938
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年10月17日 优先权日:2011年10月24日
【发明者】坂野常俊, 林原昌一, 三轮広明 申请人:日本化药株式会社