层合的色彩形成组成物的制作方法
【专利摘要】一种涂覆有能标记的墨制剂的基底，所述墨制剂包含热活化的酸产生剂(TAG)和加酸显色无色染料，所述热活化的酸产生剂选自包含硼或硅树脂的有机金属化合物的胺盐以及胺中和的多烷基萘聚磺酸衍生物。此外，所述基底由热塑性聚合物层覆盖，使得所述墨制剂位于所述基底和所述热塑性聚合物层之间和/或在所述热塑性聚合物层内。
【专利说明】层合的色彩形成组成物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种涂有墨制剂的能标记的基底，墨制剂用热塑性聚合物层覆盖，使得墨制剂位于所述基底和所述热塑性聚合物层之间和/或在所述热塑性聚合物层内，由此保护墨制剂。进一步地，本发明涉及一种用于获得这样的能标记的基底的方法以及用一种用于标记基底(例如使基底形成图像)的方法。
【背景技术】
[0002]本【技术领域】中，就通过改变基底内或基底上的色彩从而实现对基底的有效标记方面，已提出了多种建议，其中，标记将在基底上呈现。在本【技术领域】中，公开了各种不可逆热致变色标记组分，即可激活色素。通过例如激光加热，可以对涂有这样的不可逆热致变色标记组分的基底施加色彩；由此可标记经涂覆的基底。用激光或一些其他照射源对基底进行的标记也可以指印刷或成像，因为在标记基底的工艺过程中，激光和/或基底通常移动。
[0003]举例而言，W002/01250公开了作为在激光标记过程中的标记组分使用的含氧金属盐(oxymetal salts),如八钥酸铵(AOM)。AOM是可以用10，600nm的激光福射直接进行标记的标记组分的示例。例如可以通过使用具有范围介于10，00011111至1200011111之间的发射波长的中红外CO2激光器，获得具有约10 μ m的波长的激光辐射。然而，中红外CO2激光器由于其物理尺寸大而不太适合安装到现有的生产线中。
[0004]一种NIR光纤激光器可具有小的印刷头，该印刷头安装到生产线上，经由脐带与远离若干米的激光连接。因此，由于其物理尺寸大而不太适合安装到现有的生产线中的中红外CO2激光的缺陷可以通过使用NIR (近红外)激光并通过对墨制剂添加近红外吸收剂而克服。NIR吸收剂会吸收近红外激光照射，并将其转换成传导热。因此，含有标记组分(如Α0Μ)和NIR吸收剂的墨制剂可以通过使用NIR激光标记，而不是通过使用中红外激光标记。NIR激光的常见例子是Nd = YAG激光。
[0005]无色染料是一种标记组分，其在一种状态下为无色形式，但在暴露于特定的刺激时变成有色形式。大多数无色染料是加酸显色，也就是说，它们对PH的变化有反应，通常在碱性条件下是无色的，但在酸性环境是有色的。当无色染料被质子化时，可能会出现加酸显色无色染料的色彩变化。这样的质子化可导致无色染料的共轭系统的变化，由此共轭体系可以形成，具有吸收可见光的光子并因此出现色变的能力。
[0006]通过将加酸显色无色染料和在加热时释放质子的热敏酸产生剂(TAG)结合，加酸显色无色染料也可以用于热敏标记，例如用于激光成像。一种公知的有效的TAG是苄基羟基苯甲酸酯，它与各种加酸显色无色染料结合，提供具有良好的可标记性的墨制剂。
[0007]在某些应用中，有必要用热塑性聚合物层覆盖基底。通过用热塑性聚合物层覆盖墨基底，改善基底的某些性能，如对液体的抗渗性。进一步，热塑性聚合物层还保护图像的标记。对于通常为包括至少一层的纸、卡纸板、瓦楞纸板、或纸板的层合物的包装材料，基底的最外层或覆盖基底的外层中的一层通常是熔融挤出到层合物上的低密度聚乙烯(LDPE)或聚丙烯。对于这样的聚烯烃，通常在熔融挤出聚烯烃时使用200°C至340°C之间的温度。[0008]如已经描述的，在本【技术领域】中的标记组分通常是热激活的。通常情况下，如果这样的标记组分是通过熔融挤出在其上层合的，则能看到因活化该标记组分而导致的变色。因此，为了避免标记之前的变色，目前热活化的标记组分因此涂覆在包装材料层合物的最外层之上，所述层通常是熔融挤出的聚烯烃层。
[0009]为了保护墨制剂，在通过熔融挤出在其上层合的过程中，使能标记的墨制剂不太倾向于变色，这将是理想的。
【发明内容】
[0010]因此，本发明的目的是通过提供涂覆有墨制剂的基底，单独或以任何组合方式减轻、缓解、消除或规避现有技术的上述缺点和缺陷中的一种或多种，该墨制剂包含加酸显色无色染料和热活化的酸产生剂(TAG)，热活化的酸产生剂选自:
根据式(I)的包含硼或硅树脂的有机金属化合物的胺盐，
【权利要求】
1.一种涂覆有墨制剂的基底，所述墨制剂包含热活化的酸产生剂(TAG)和加酸显色无色染料，所述热活化的酸产生剂选自: 根据式(I)的包含硼或硅树脂的有机金属化合物的胺盐，
2.根据权利要求所述的基底，其中，所述加酸显色无色染料是荧烷，如2’-苯胺基-6’-[乙基(对甲苯基)氨基]-3’-甲基螺[异苯并呋喃-1 (3H)，9’-[9H]咕吨]_3_酮。
3.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述墨制剂进一步包括近红外吸收剂，如被还原的铟锡氧化物。
4.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述墨制剂还包括交联剂，如ZnO0
5.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述聚合物是聚烯烃，如聚乙烯(例如低密度聚乙烯(LDPE))或聚丙烯。
6.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述热塑性聚合物层的厚度为10 μ m 至 60 μ m,如 12 μ m 至 50 μ m, $ 15 μ m 至 40 μ m。
7.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述基底是纸、卡纸板、瓦楞纸板、纸板、塑料薄膜、条纹状塑料部件、织物、木材、金属、玻璃、或皮革。
8.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述墨制剂还包含粘合剂、光稳定剂、墨流/流变改性剂、干燥速率调节剂、和/或粘合促进剂。
9.根据前述权利要求中任意一项所述的基底，其中，所述墨制剂是水基的。
10.一种获得根据权利要求1至9中任一项所述的基底的方法，其包含以下步骤: -提供基底，如根据权利要求7所述的基底； -用根据权利要求1至3、8或9中任一项所述的墨制剂涂覆所述基底；以及 -用热塑性聚合物层覆盖经涂覆的所述基底，使得所述墨制剂位于所述基底和所述热塑性聚合物层之间和/或在所述热塑性聚合物层内。
11.根据权利要求10所述的方法，其中涂覆所述基底的所述步骤是通过柔性版印刷进行的。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，用所述热塑性聚合物层覆盖所述墨制剂的所述步骤通过熔融挤出进行。
13.根据权利要求10至12中任意一项所述的方法，其中，所述聚合物是聚烯烃，如聚乙烯(例如低密度聚乙烯(LDPE))或聚丙烯。
14.根据权利要求12至13中任意一项所述的方法，其中所述聚合物在所述熔融挤出中熔融的温度是在200°C和340°C之间，如在280°C和330°C之间。
15.一种用于标记根据权利要求1至9中任意一项所述的经涂覆的基底的方法，该方法包括以下步骤: -照射经涂覆的所述基底的由热塑性聚合物层覆盖的用于标记的那些部分，以便产生T 己 O
16.根据权利要求15所述的方法，其中仅仅照射所述涂层的部分以便产生标记。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述墨制剂按限定的图案涂覆，且照射所述限定的图案的至少部分，以便产生标记。
18.根据权利要求15至17中任意一项所述的方法，其中用照射源照射所述基底，所述照射源选自激光器、二极管、光纤耦合二极管阵列系统、或二极管阵列系统。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述照射源具有在780至2500纳米范围内的工作波长。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述照射源是Nd:YAG激光器或NIR光纤激光器。
21.一种用于获得能标记的基底的方法，所述基底用包含热活化的酸产生剂(TAG)和加酸显色无色染料的墨制剂涂覆，所述基底进一步由热塑性聚合物层覆盖，使得所述墨制剂位于所述基底和所述热塑性聚合物层之间和/或在热塑性聚合物层内，其中所述方法包括以下步骤: -提供基底，如根据权利要求7所述的基底； -将所述基底用包含热活化的酸产生剂(TAG)和加酸显色无色染料的墨制剂涂覆；以及 -用热塑性聚合物层覆盖所述墨制剂， 其中，选择所述热活化的酸产生剂(TAG)和所述加酸显色无色染料，使得从用热塑性聚合物层覆盖所述墨制剂的步骤产生的色差值小于4，并且通过用具有工作波长在780nm至2500nm之间的激光照射所述基底能获得具有至少0.7的ODB的标记，其中，根据1976CIE(L*，a*，b*)空间，所述色差值即:
22.一种能通过根据权利要求10至14、或21中任一项所述的方法获得的基底，所述基底能通过用具有工作波长在780nm至2500nm之间的激光照射所述基底来被标记以获得具有至少0.7的ODB的标记。
23.一种液体食品包装材料，其包括:与所述液体食品接触的最里面的热塑层，例如聚烯烃，根据权利要求1至9中任一项所述的基底，以及布置在所述最里面的热塑层和所述基底之间的阻隔材料，如氧阻隔层、光阻隔物和/或水蒸气阻隔物，其中所述基底的热塑性聚合物层是所述液体食品包装材料的最外层。
24.根据权利要求23所述的液体食品包装，其中所述阻隔材料是铝箔或包含金属气相沉积层的塑料膜或塑料片。
25.一种液体食品包装，其包括根据权利要求23和24中任意一项所述的液体食品包装材料。
【文档编号】C09D11/037GK103958624SQ201280057797
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年12月12日 优先权日:2011年12月30日
【发明者】拉迪斯拉夫·赫德拉雷克, 马库斯·雷贝格尔, 安东尼·贾维斯, 克莉丝·威雷斯 申请人:利乐拉瓦尔集团及财务有限公司