含有生物来源聚三亚甲基醚多元醇的水基涂料组合物的制作方法

含有生物来源聚三亚甲基醚多元醇的水基涂料组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及在涂层之间具有优异黏附作用的涂料组合物。本公开特别地涉及具有疏水性聚三亚甲基醚多元醇的1K水基涂料组合物，所述疏水性聚三亚甲基醚多元醇含有可交联官能羟基。1K水基涂料组合物可以用于多层涂层中，所述多层涂层可以包括底漆层、底色漆层和任选地清漆层。本公开的1K水基涂料组合物可以在涂层之间，如底漆层和底色漆层之间、两个或更多个底色漆层之间或底色漆层和清漆层之间提供改进的黏附作用。本公开还涉及包含从可再生资源获得的组分的涂料组合物。
【专利说明】含有生物来源聚三亚甲基醚多元醇的水基涂料组合物 相关申请的交叉引用

【技术领域】
[0001] 本公开涉及在涂层之间、特别在底漆层（primer layer)和底色漆层（basecoat layer)之间具有优异黏附作用的涂料组合物。本公开还涉及包含从可再生资源获得的组分 的涂料组合物。

【背景技术】
[0002] 在基材上的常见涂料饰剂（coating finish)可以包括一些或全部以下层：（1)提 供黏附作用和基础防护作用（如防腐蚀作用）的一个或多个底漆层；（2)提供大部分防护 作用、耐久性和颜色的一个或多个有色层（也称作底色漆层），一般是着色；以及（3)提供 额外耐久性和改善的外观的一个或多个清漆层。可以使用有色面漆层替代有色层和清漆 层。合适的底漆、底漆二道浆（primer surfacer)或底漆填料（本文中统称为"底漆"）可 以施加在基材上以形成底漆层。
[0003] 涂层之间的黏附作用是产业中的一个挑战。存在对具有改善的涂层间黏附作用的 涂料的需求。


【发明内容】

[0004] 本发明涉及一种涂料组合物，其包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联官能 团。
[0005] 本发明还涉及一种在基材上形成的多层涂层，所述多层涂层包含： B1)在所述基材上由第一涂料组合物形成的第一涂层，所述第一涂料组合物包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联 官能团，和 B2)在所述第一涂层上由第二涂料组合物形成的第二涂层，所述第二涂料组合物包 含： (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一个或 多个后续可交联官能团； (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交联官 能团的交联组分； 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不同的， 并且 所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。
[0006] 本发明还涉及一种用于在基材上形成多层涂层的方法，所述方法包括以下步骤： C1)在所述基材上施加第一涂料组合物以形成第一涂层，所述第一涂料组合物包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联 官能团； C2)在所述第一涂层上施加第二涂料组合物以形成第二涂层，所述第二涂料组合物包 含： (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一个或 多个后续可交联官能团； (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交联官 能团的交联组分； 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不同的， 并且 所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。

【具体实施方式】
[0007] 通过阅读以下详细描述，本领域普通技术人员将更轻易地理解本发明的特征和优 点。将理解，为清楚而在独立实施方案的情景下上文及下文描述的本发明某些特征也可以 在单个实施方案中组合地提供。相反，为简洁而在单个实施方案的情景下描述的本发明多 种特征也可以单独地或以任何子组合方式提供。此外，除非另外特别说明，否则对单数的指 称也可以包括复数（例如，"一个（a)"和"一种（an)"可以指一个或者一个或多个）。
[0008] 除非另外明确地指出，否则数值在本申请中所示的各种范围内的用途作为近似值 描述，如同所述范围内的最小值和最大值均前缀有词汇"约"。以这种方式，所述范围之上或 以下的轻微变体可以用来实现与该范围内部值基本上相同的结果。另外，这些范围的公开 意图作为包含最小值和最大值之间每个值的连续范围。
[0009] 如本文所用：
[0010] 术语"双包装涂料组合物（two-pack coating composition) "或"2K涂料组合物" 指一种具有两个包装物的涂料组合物，所述两个包装物存储在独立容器中并密封以增加储 存期间涂料组合物的保存期限。这两个包装物仅在使用之前混合以形成罐混物，所述罐混 物具有有限的罐藏期，一般范围从数分钟（15分钟至45分钟）到数小时（4小时至8小时）。 随后将所述罐混物作为具有所需厚度的层施加在基材表面（如车身）上。在施加后，该层在 环境温度或在升高的温度干燥并固化以在基材表面上形成具有所需涂层特性如黏附作用、 光泽和DOI的涂层。
[0011] 术语"单包装涂料组合物（one-pack coating composition) "或" 1K涂料组合物" 指具有一个包装物的涂料组合物，其中可以将所述包装物储存一定保存期限。例如，1K涂料 组合物可以是为形成罐混物而制备并且储存于密封容器中的UV单固化涂料组合物。只要 UV单固化涂料组合物不暴露于UV辐射，则UV单固化涂料组合物可以具有无限的罐藏期。 1K涂料组合物的其他例子可以包括如涂料工业中已知地具有封闭型交联剂如封端异氰酸 酯的1K涂料组合物、湿固化1K涂料组合物、氧固1K涂料组合物或热固化1K涂料组合物。
[0012] 术语"可交联组分"指具有"可交联官能团"的组分，所述可交联官能团是位于化 合物的每个分子中的官能团、低聚物的每个分子中的官能团、聚合物的每个分子中的官能 团、聚合物主链的每个分子中的官能团，从聚合物主链侧挂的官能团、在聚合物主链上末端 定位的官能团，或者是它们的组合，其中这些官能团能够与交联官能团交联（在固化步骤 期间）以产生交联结构形式的涂层。本领域普通技术人员将认识到将排除某些可交联官能 团组合，因为如果存在，这些组合将在它们之间交联（自我交联），因而破坏它们与交联官 能团交联的能力。可交联官能团的有效组合指可以在涂料应用中使用的可交联官能团的组 合，不包括将自我交联的那些组合。
[0013] 常见的可交联官能团可以包括羟基、巯基、异氰酸酯、硫代异氰酸酯、乙酰乙酰氧 基、羧基、伯胺、仲胺、环氧化物、酐、酮亚胺、醛亚胺或其有效组合。一旦打开环结构则可以 生成羟基或胺基的一些其他官能团如原酸酯、原碳酸酯或环酰胺也可以适合作为可交联官 能团。
[0014] 术语"交联组分"指具有"交联官能团"的组分，所述可交联官能团是位于化合物、 低聚物、聚合物的每个分子、聚合物主链中的官能团，是从聚合物主链侧挂的官能团，是在 聚合物主链上末端定位的官能团，或者是其组合物，其中这些官能团能够与可交联官能团 交联（在固化步骤期间）以产生交联结构形式的涂层。本领域普通技术人员将认识到将排 除某些交联官能团组合，因为如果存在，这些组合将在它们之间交联（自我交联），因而摧 毁它们与可交联官能团交联的能力。交联官能团的有效组合指可以在涂料应用中使用的交 联官能团的组合，不包括将自我交联的那些组合。本领域普通技术人员将认识到将排除交 联官能团和可交联官能团的某些组合，因为它们将不能交联并产生成膜交联结构。交联组 分可以包含具有交联官能团的一种或多种交联剂。
[0015] 常见的交联官能团羟基、巯基、异氰酸酯、硫代异氰酸酯、乙酰乙酰氧基 (acetoacetoxy)、羧基、伯胺、仲胺、环氧基（epoxy)、酐、酮亚胺、醒亚胺、原酸酯、原碳酸酯、 环酰胺或它们的有效组合。
[0016] 术语"染料"意指产生颜色或多种色彩并通常可溶于涂料组合物中的一种色料或 多种色料。
[0017] 术语"颜料"或"多种颜料"意指产生颜色或多种色彩并通常不可溶于涂料组合物 中的一种色料或多种色料。颜料可以来自天然来源和合成来源并由有机组分或无机组分制 成。颜料也可以包括具有特定或混合形状和尺寸的金属颗粒或薄片。
[0018] 术语"效应颜料"或"多种效应颜料"涉及在涂层中产生特效的颜料。效应颜料的 例子可以包括但不限于，光吸收颜料、光散射颜料、光干涉颜料和光反射颜料。金属薄片，例 如错薄片，可以是这类效应颜料的例子。效应颜料可以包括"角度外观（gonioapparent)薄 片"、"角度外观颜料"或"多种角度外观颜料"，其是涉及颜色、外观或其组合随照明角度或 观察角度变化而变化的颜料或多种颜料。金属薄片如铝薄片是角度外观颜料的例子。干涉 颜料或珠光颜料可以是角度外观颜料的其他例子。
[0019] 适于本发明的基材可以是塑料、裸金属如喷砂钢、铝或其他金属或合金。喷砂钢的 一个例子可以是从美国哥伦比亚SC 29290东海岸钢铁股份有限公司（East Coast Steel Inc.)获得的一种钢。基材也可以是具有一个或多个现存涂层的塑料基材或金属基材。一个 例子可以是施加有电泳（e-coat)涂层的钢基材。另一个例子可以是施加有电泳（e-coat) 涂层和底漆层的钢基材。又一个例子可以是施加有底漆层的钢基材。又一个例子可以是施 加有底漆层和有色涂层的钢基材。在又一个例子中，基材可以是车身或其部件。
[0020] 术语"车辆"、"机动车"、"汽车"、"自动车辆"或"机动车辆"指一种汽车，如轿车、 厢式货车、小型货车、公共汽车、SUV (运动型多用途车）；卡车；半卡车；拖拉机；摩托车；拖 车;ATV(全地形车）；皮卡；重型车辆（如推土机、移动式起重机和挖土机）；飞机；舟；大 船；和施加有涂料组合物的其他运输模式。
[0021] 本发明涉及一种涂料组合物。该涂料组合物可以包含：
[0022] A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分；
[0023] A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇；
[0024] 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的；
[0025] 所述涂料粘合剂组分包含20 %至90 %范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂 组分的总重量；并且
[0026] 所述涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联 官能团。
[0027] 所述聚三亚甲基醚多元醇可以在每个分子中具有一个或多个可交联官能羟基。在 一个例子中，所述聚三亚甲基醚多元醇可以是聚三亚甲基醚二醇。在另一个例子中，所述聚 三亚甲基醚多元醇可以是分枝的聚三亚甲基醚三醇。在又一个例子中，所述聚三亚甲基醚 多元醇可以包括借助缩合反应从单体混合物衍生的分枝的共聚醚多元醇，其中所述单体混 合物包含1，3-丙二醇和从1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷或其组合中选择的 至少一种三醇共聚单体。
[0028] 适用于本公开的聚三亚甲基醚多元醇是疏水的，不可溶于水中。聚三亚甲基醚多 元醇的水溶解度是Μη依赖的，并且当Μη增加时，该水溶解度降低。一般，具有大于500Mn 的聚三亚甲基醚多元醇可以是疏水的，而具有小于500Mn的聚三亚甲基醚多元醇可以是亲 水的。可以通过在小瓶中混合等体积的聚三亚甲基醚多元醇和水并且随后使小瓶静置5至 20分钟范围的一段时间，从而确定聚三亚甲基醚多元醇的水溶解度。如果聚三亚甲基醚多 元醇和水分离成层，则可以确定聚三亚甲基醚多元醇为疏水的。
[0029] 该涂料组合物可以包含0. 1 %至10%范围内的聚三亚甲基醚多元醇，百分数基于 所述涂料组合物的总重量。
[0030] 如本文中所用，本公开通篇范围除非特别指明，否则对于"基本上不含交联官能 团"，涂料组合物可以具有微量的交联官能团，如异氰酸酯基，只要聚三亚甲基醚多元醇中 存在过量的与涂料组合物中交联官能团不反应的可交联官能羟基。涂料组合物也可以不 含交联官能团。聚三亚甲基醚多元醇的交联官能团/可交联官能羟基摩尔比可以处于0 至0.5范围内。重量比可以基于多种因素计算，如化合物的分子量或Μη(数均分子量）或 Mw (重均分子量）（如果化合物是聚合物的话）、每摩尔的官能团数目、摩尔浓度和涂料组合 物的比重。在一个例子中，在具有比重1.2千克/升的涂料组合物中，该涂料组合物可以包 含0.057M(摩尔/升）的聚三亚甲基醚多元醇，如10% (重量百分比）具有Mn2000的聚 三亚甲基醚二醇，以及包含0M至0. 028M范围内的具有两个交联官能团的化合物，例如0% 至0.4% (重量百分比）范围内的1，6_六亚甲基二异氰酸酯（HDI)。在又一个例子中，涂 料组合物不含交联官能团。
[0031] 聚三亚甲基醚多元醇可以具有500至10000范围内的Μη。聚三亚甲基醚多元醇可 以具有约_77°C的玻璃化转变温度（Tg)。聚三亚甲基醚多元醇可以具有10至225范围内 的羟基数目。聚三亚甲基醚多元醇在一个例子中可以具有500至10, 000的Μη、在另一个例 子中具有500至8, 000的Μη、在又一个例子中具有500至6, 000的Μη、在又一个例子中具 有500至4, 000的Μη、在又一个例子中具有500至3, 000的Μη和在又一个例子中具有500 至2000的Μη。在一个具体例子中，聚三亚甲基醚多元醇可以具有约2, 000的Μη。
[0032] 涂料粘合剂组分可以是一种1Κ水基涂料组合物。该涂料组合物可以是底漆涂料 组合物。在一个例子中，涂料粘合剂组分可以是水基聚氨酯共聚物底漆，如从美国特拉华州 威尔明顿杜邦公司（E.I.du Pont de Nemours and Company)可获得的在注册商标和商标 下的IMRON? 1.5PR?。在另一个例子中，涂料粘合剂组分可以是UV底漆，如从美国特拉 华州威尔明顿杜邦公司（E.I.du Pont de Nemours and Company)可获得的在注册商标和 商标下的DuPont? A-31 30S? UVA底漆-面漆。乳胶底漆也是适合的。
[0033] 涂料组合物还可以包含一种或多种颜料、一种或多种溶剂、紫外线稳定剂、紫外线 吸收剂、抗氧化剂、空间位阻胺光稳定剂、流平剂、流变剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、催化剂、 或它们的组合。常见的有机溶剂、无机溶剂或其组合可以是适合的。溶剂的例子可以包括 但不限于芳烃，如甲苯、二甲苯；酮，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基戊基酮和二异丁酮； 酯，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯及其组合。也可以使用一些市售溶剂，如从美国纽 约马克西姆阿甘北美公司（ΜΑΝΑ)可获得的在相应注册商标下的Oxsol·? 1〇〇。
[0034] 涂料粘合剂组分可以是一种1K水基涂料组合物。涂料粘合剂在一个例子中可以 包含在20 %至90 %范围内的水、在另一个例子中包含在20 %至80 %范围内的水、在又一个 例子中包含在20%至60%范围内的水、在又一个例子中包含在20%至40%范围内的水和 在又一个例子中包含在20%至30%范围内的水，百分数基于涂料粘合剂组分的总重量。涂 料组合物可以是底漆涂料组合物，如1K水基底漆涂料组合物。
[0035] 涂料组合物还可以包含一种或多种颜料、一种或多种溶剂、紫外线稳定剂、紫外线 吸收剂、抗氧化剂、空间位阻胺光稳定剂、流平剂、流变剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、催化剂、 或它们的组合。涂料组合物可以包含抗腐蚀颜料，如当它作为底漆使用时。涂料组合物可 以包含着色颜料、包括角度外观颜料的效应颜料或其组合，如当它作为底色漆或有色面漆 涂料组合物使用时。
[0036] 本公开是还涉及一种在基材上形成的多层涂层。该多层涂层可以包含：
[0037] B1)在所述基材上由第一涂料组合物形成的第一涂层，所述第一涂料组合物包 含：
[0038] A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分；
[0039] A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇；
[0040] 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的；
[0041] 所述涂料粘合剂组分包含20 %至90 %范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂 组分的总重量；并且
[0042] 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的 交联官能团；和
[0043] B2)在所述第一涂层上由第二涂料组合物形成的第二涂层，所述第二涂料组合物 包含：
[0044] (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一 个或多个后续可交联官能团；
[0045] (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交 联官能团的交联组分；
[0046] 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不 同的，并且
[0047] 所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。
[0048] 第二涂料组合物可以是2K底色漆涂料组合物，如选自2K水基涂料组合物或2K溶 剂基涂料组合物（2K solvent borne coating composition)。
[0049] 该多层涂层还可以包含：
[0050] B3)在所述第二涂层上由第三涂料组合物形成的第三涂层；并且
[0051] 其中所述第二涂料组合物和所述第三涂料组合物是相同或不同的。
[0052] 第一涂层可以是底漆层或底色漆层。第二涂层可以是底色漆层或清漆层。第三涂 层可以是后续底色漆层或清漆层。在一个例子中，第一涂层可以是底漆层并且第二涂层可 以是底色漆层。在另一个例子中，第一涂层可以是底色漆层并且第二涂层可以是清漆层或 后续底色漆层。在这个例子中，第一涂层可以在现有底漆层上形成或直接在基材上形成。底 色漆层和后续底色漆层可以由相同或不同的底色漆涂料组合物形成。在又一个例子中，第 三涂层可以是清漆层。
[0053] 第一涂料组合物还可以包含一种或多种颜料、一种或多种溶剂、紫外线稳定剂、紫 外线吸收剂、抗氧化剂、空间位阻胺光稳定剂、流平剂、流变剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、催 化剂、或它们的组合。第一涂料组合物可以包含抗腐蚀颜料，如当它作为底漆使用时。第二 涂料组合物可以包含着色颜料、包括角度外观颜料的效应颜料或其组合，如当它作为底色 漆或有色面漆涂料组合物使用时。
[0054] -种或多种成膜聚合物和一种或多种后续成膜聚合物可以是相同或不同的并且 各自可以包含一种或多种丙烯酸聚合物、一种或多种聚酯聚合物或其组合。成膜聚合物可 以包含一个或多个可交联官能团（如羟基）。在一个例子中，第一涂料组合物和第二涂料组 合物可以均包含相同的成膜聚合物，如一种或多种丙烯酸聚合物、一种或多种聚酯聚合物 或其组合。可以将第一涂料组合物中的成膜聚合物改性以便配制到水基涂料组合物中。还 可以将第一涂料组合物中的成膜聚合物乳化或另外配制到水基涂料组合物中。可以将第二 涂料组合物中的成膜聚合物改性或不改性以便配制到2K水基涂料组合物或2K溶剂基涂料 组合物中。在另一个例子中，成膜聚合物和一种或多种后续成膜聚合物可以是不同的。
[0055] 可交联官能羟基和后续可交联官能团可以是相同或不同的。在一个例子中，可交 联官能羟基和后续可交联官能团可以是选自伯羟基、仲羟基或其组合的相同可交联官能羟 基。在另一个例子中，可交联官能羟基和后续可交联官能团可以是不同的，如一个可以是伯 羟基并且另一个可以是仲羟基。在又一个例子中，可交联官能羟基和后续可交联官能团可 以是不同的可交联官能团，如选自羟基、巯基、羧基、伯胺、仲胺或其组合的一个或多个可交 联官能团。
[0056] 交联组分可以包含一个或多个异氰酸酯交联官能团。本文中公开的异氰酸酯交联 官能团可是适合的。有机聚异氰酸酯包括脂族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳族聚异氰 酸酯，以及异氰酸酯加合物可以是适合的。
[0057] 如上文公开，聚三亚甲基醚多元醇可以具有500至10000范围内的Μη、约_77°C的 Tg和10至225范围内的羟基数目。
[0058] 在本文中公开的多层涂层中，第二涂料组合物可以选自水基底色漆涂料组合物或 溶剂基底色漆涂料组合物。在一个例子中，第二涂料组合物可以是水基底色漆涂料组合物。 在另一个例子中，第二涂料组合物可以是溶剂基底色漆涂料组合物。
[0059] 任何清漆涂料组合物可以是适合的。商业清漆涂料组合物，如水基清漆、溶剂基清 漆、照射固化清漆、或它们的组合，可以是适合的。在一个例子中，清漆层可以由相同清漆涂 料组合物的一个或多个层形成。在另一个例子中，清漆层可以由不同清漆涂料组合物的一 个或多个层形成。
[0060] 本公开还涉一种涂布基材，所述涂布基材包含基材和在基材上形成的任何前述多 层涂层。基材可以是车辆、车辆部件或其组合。
[0061] 本公开是还涉及一种在基材上形成多层涂层的方法。该方法可以包含以下步骤：
[0062] C1)在基材上施加第一涂料组合物以形成第一涂层，所述第一涂料组合物包含：
[0063] A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分；
[0064] A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇；
[0065] 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的；
[0066] 所述涂料粘合剂组分包含20 %至90 %范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂 组分的总重量；并且
[0067] 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的 交联官能团；
[0068] C2)在所述第一涂层上施加第二涂料组合物以形成第二涂层，所述第二涂料组合 物包含：
[0069] (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一 个或多个后续可交联官能团；
[0070] (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交 联官能团的交联组分；
[0071] 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不 同的，并且
[0072] 所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。
[0073] 如上文公开，第二涂料组合物可以选自2K水基涂料组合物或2K溶剂基涂料组合 物。第一涂层可以是底漆层或底色漆层。
[0074] 该方法还可以包括依次地或同时固化所述第一涂层和所述第二涂层的步骤。
[0075] 该方法还可以包括以下步骤：
[0076] C3)在所述第二涂层上施加第三涂料组合物以形成第三涂层；并且
[0077] 其中所述第二涂料组合物和所述第三涂料组合物是相同或不同的。
[0078] 如上文公开，第二涂层可以是由2K底色漆涂料组合物形成的底色漆层。第三涂层 可以是由相同或不同底色漆涂料组合物形成的底色漆层或由清漆涂料组合物形成的清漆 层。
[0079] 可以依次地施加并固化前述涂层，从而可以在每个涂层上施加下一个涂层之前施 加并固化每个涂层。该方法还可以包括依次固化第一涂层、第二涂层和第三涂层的步骤。 该方法也可以包括同时固化第一涂层、第二涂层和第三涂层中两层或更多层的步骤。在一 个例子中，第一涂层和第二涂层可以湿压湿地施加并同时固化。在另一个例子中，第二涂层 和第三涂层可以湿压湿地施加并同时固化。在又一个例子中，第一、第二和第三涂层可以湿 压湿地施加并同时固化。涂层可以在15°C至220°C范围内的温度下固化。在一个例子中， 可以施加底漆层和底色漆层并使其在15°C至100°C范围内的温度依次固化。在另一个例子 中，底漆层和底色漆层可以湿压湿地施加并在15°C至100°C范围内的温度同时固化。
[0080] 可以通过酸催化1，3-丙二醇缩聚制备合适的聚三亚甲基醚二醇，如美国专利号 6, 977, 291和6, 720, 459中描述。也可以通过环醚、氧杂环丁烷（oxetane)开环聚合制备 聚三亚甲基醚二醇，如高分子科学杂志，聚合物化学第28版在第449至444页（J. Polymer Sci·，Polymer Chemistry Ed. 28, 449to444(1985))中描述。相对于使用氧杂环丁烧， 1，3-丙二醇的缩聚是优选的，原因是这种二醇是一种较不有害、稳定、低成本、市售材料并 且可以通过使用石油化学原料或可再生资源制备。
[0081] 借助发酵可再生资源的生物途径可以用来获得1，3-丙二醇。可再生资源的一个 例子是玉米，原因是可轻易地获得玉米并且其具有高1，3-丙二醇转化率并且可以经基因 修饰以改善1，3-丙二醇的产率。常见生物途径的例子可以包括在美国专利号5, 686, 276、 美国专利号5, 633, 362和美国专利号5, 821，092中描述的那些。生物来源聚三亚甲基醚多 元醇可以从前述生物途径产生。
[0082] 聚三亚甲基醚二醇的共聚物也可以适用于本公开的涂料组合物。聚三亚甲基醚二 醇的这类合适共聚物的例子可以通过将1，3-丙二醇与另一种二醇共聚来制备，所述另一 种二醇例如乙二醇、己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、三羟甲基丙 烷和季戊四醇。在一个例子中，聚三亚甲基醚二醇的共聚物可以从具有50%至99%范围内 的1，3-丙二醇的单体聚合。在另一个例子中，聚三亚甲基醚二醇的共聚物可以从具有60% 至99%范围内的1，3-丙二醇的单体聚合。在另一个例子中，聚三亚甲基醚二醇的共聚物可 以从具有70%至99%范围内的1，3-丙二醇的单体聚合。
[0083] 涂料粘合剂组分、第二涂料组合物、清漆涂料组合物或其组合可以包含下述聚合 物，其包括线型或分支型丙烯酸聚合物、线型或分支型聚酯、线型或分支型丙烯酸聚合物或 其组合。
[0084] 适用于涂料组合物的丙烯酸聚合物可以是适合的。这些丙烯酸聚合物可以是直链 聚合物（也称作线型丙烯酸聚合物）、支链型聚合物、嵌段共聚物、接枝聚合物或其他类型 的丙烯酸聚合物。该丙烯酸聚合物可以包含与异氰酸酯或其他交联官能团反应的可交联官 能团，诸如例如，羟基、氨基、酰胺、缩水甘油基、硅烷和羧基。
[0085] 丙烯酸聚合物可以从多种单体如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其衍生物聚合，如本 领域技术人员已知，并且可以通过使用本领域技术人员熟知的常规方法（例如，本体聚合、 溶液聚合或成珠聚合）的自由基共聚、尤其通过使用自由基引发剂的自由基溶液聚合进行 聚合。
[0086] 适用于本发明的聚酯可以是线型聚酯。合适线型聚酯的一个例子可以是新戊二 醇、异酞酸、己二酸、季戊四醇和酐的酯化产物。
[0087] 聚酯也可以是高度分枝型共聚酯。高度分枝型共聚酯可以从单体混合物常规地聚 合，所述单体混合物含有选自羟基羧酸、羟基羧酸的内酯及其组合的双官能单体和一种或 多种超分支单体。适用于本发明的高度分枝型聚酯的一个例子可以通过使二羟甲基丙酸、 季戊四醇和己内酯反应来合成。合成聚酯的常规方法是本领域技术人员已知的。常规方法 的例子可以包括在美国专利号5, 270, 362和美国专利号6, 998, 154中描述的那些。对于第 二涂料组合物，聚酯还可以包含与异氰酸酯或其他交联官能团反应的可交联官能团，诸如 例如，羟基、氨基、酰胺、缩水甘油基、硅烷和羧基。
[0088] 第二涂料组合物可以包含交联组分，所述交联组分包含具有交联官能团的化合 物。这类化合物的例子可以是有机聚异氰酸酯。有机聚异氰酸酯的例子包括脂族的聚异氰 酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳族聚异氰酸酯和异氰酸酯加合物。可以使用适用于涂料的任何 异氰酸酯。
[0089] 可以使用的合适脂族、脂环族和芳族聚异氰酸酯的例子包括以下：2, 4-甲苯二异 氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯（"了01")、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（"1?1")、4,4'-二环 己基甲烷二异氰酸酯（"H12MDI")、3,3，-二甲基_4,4，-联苯基二异氰酸酯（"T0DI")、 1，4-苯二异氰酸酯、反-环己烷-1，4-二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯（"NDI ")、1，6-六亚 甲基二异氰酸酯（"册1")、4,6-二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（"1?01")、其他 脂族或脂环族二、三或四异氰酸酯（例如，1，2-亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、 2, 3-亚丁基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十二 亚甲基二异氰酸酯、ω -二丙基醚二异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，2-环己烷二异氰 酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、4-甲基-1，3-二异氰酸基环己烷、二环己基甲烷_4,4'-二 异氰酸酯、3,3'-二甲基-二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯）、具有异氰脲酸酯结构单元 的聚异氰酸酯；所述异氰脲酸酯结构单元例如，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯和异佛 尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯，2分子二异氰酸酯（如，六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二 异氰酸酯的脲二酮、异佛尔酮二异氰酸酯的脲二酮）和二醇（如，乙二醇）的加合物，3分子 六亚甲基二异氰酸酯和1分子水加合物（例如六亚甲基二异氰酸酯的脲基甲酸酯、三聚体 和缩二脲，例如异佛尔酮二异氰酸酯的脲基甲酸酯、三聚体和缩二脲），以及己烷二异氰酸 酯的异氰脲酸酯。MDI、HDI、TDI和异佛尔酮二异氰酸酯是优选的，原因在于其商业可获得 性。
[0090] 还可以使用三官能异氰酸酯，如，三苯基甲烷三异氰酸酯、1，3, 5-苯三异氰酸酯、 2, 4, 6-甲苯三异氰酸酯。二异氰酸酯的三聚体也是合适的，例如从Rhodia Corporation作 为Tolonate? HDT出售的六亚甲基二异氰酸酯的三聚体，并且异佛尔酮二异氰酸酯的三聚 体也是合适的。
[0091] 可以使用异氰酸酯官能加合物，如，脂族聚异氰酸酯和多元醇的加合物或者脂族 聚异氰酸酯和胺的加合物。另外，前述聚异氰酸酯的任一种可以与多元醇一起使用以形成 加合物。多元醇，如，三羟甲基链烷，特别是三羟甲基丙烷或乙烷，可以用来形成加合物。
[0092] 虽然上文公开了 2k涂料组合物，根据交联剂的类型，第二涂料组合物也可以配制 成单包装（1K)或双包装（2K)涂料组合物。在一个例子中，第二涂料组合物可以是包含带 游离异氰酸酯基团的聚异氰酸酯的双包装涂料组合物。在另一个例子中，第二涂料组合物 可以是包含封端聚异氰酸酯的单包装（1K)涂料组合物，所述封端聚异氰酸酯可以被解封 端以与可交联官能羟基反应。
[0093] 通常，第二涂料组合物也可以包括减少固化时间和允许涂料组合物在环境温度固 化的催化剂。环境温度一般指18°C至35°C范围内的温度。常见的催化剂包括有机金属盐， 例如二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基二氯化锡、二丁基二溴化锡、环烷酸锌； 含有叔氨基的化合物，例如，三乙胺；三苯基硼、钛酸四异丙酯、三乙醇胺络钛酸酯螯合物 (triethanolamine titanate chelate)、二丁基二氧化锡（dibutyl tin dioxide)、二丁基 二辛酸锡（dibutyl tin dioctoate)、辛酸锡、钛酸错、错螯合物、锫螯合物、经磷铺卤化物 (如，乙基三苯基碘化磷?和其他这类磷错盐），和本领域技术人员已知的其他催化剂或 它们的混合物。
[0094] 第二涂料组合物可以包含一种或多种溶剂。溶剂的例子可以包括但不限于芳烃， 例如甲苯、二甲苯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基戊基酮和二异丁酮；酯，例如乙 酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯及其组合。
[0095] 通常，第二涂料组合物可以含有常规的无机和有机着色颜料、金属薄片和粉末，例 如铝薄片和铝粉；可以使用特效颜料，例如，包覆（coated)云母薄片、包覆铝薄片着色颜料 或其组合。
[0096] 涂料粘合剂组分或第二涂料组合物也可以包含一种或多种紫外线稳定剂。这类紫 外线稳定剂的例子可以包括紫外线吸收剂、屏蔽剂、猝灭剂和空间位阻胺光稳定剂。也可以 添加抗氧化剂至涂料组合物。
[0097] 常见的紫外线吸收剂可以包括羟苯基苯并三唑类，如2-(2-羟基-5-甲基苯 基）-2H-苯并三唑、2- (2-羟基-3, 5-二叔戊基-苯基）-2H-苯并三唑、2 [2-羟基-3, 5-二 (1，1-二甲基苄基）苯基]-2H-苯并三唑、2- (2-羟基-3-叔丁基-5-甲基丙酸酯）-2H-苯并 三唑和具有重均分子量300的聚乙烯醚二醇的反应产物、2- (2-羟基-3-叔丁基-5-异辛基 丙酸酯）-2H-苯并三唑；羟苯基S-三嗪类、如2- [4 ((2,-羟基-3-十二烷基氧/十三烷基氧 丙基）-氧）-2-羟苯基]-4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪、2- [4 (2-羟基-3- (2-乙 基己基）-氧）-2-羟苯基]_4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪、2- (4-辛基氧-2-羟 苯基）-4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪；羟基二苯酮U. V.吸收剂类，如2, 4-二羟 基二苯酮、2-轻基-4-辛氧基二苯酮，和2-轻基-4-十二烧氧基二苯酮。
[0098] 常见的空间位阻胺光稳定剂可以包括N-(l，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶 基）-2-十二烷基琥珀酰亚胺、Ν-α-乙酰基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）-2-十二 烷基琥珀酰亚胺、N- (2-羟乙基）-2, 6, 6, 6-四甲基哌啶-4-醇-琥珀酸共聚物、1，3, 5 三嗪-2,4,6-三胺、N，N" ^ -[1，2_ 亚乙基双[[[4,6_ 双[丁基（1，2,2,6,6_ 五甲 基-4-哌啶基）氨基]-1，3, 5-三嗪-2-基]亚氨基]-3, 1-亚丙基]]双[N，N〃 二丁 基-N，，N"，-双（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）]"州"，-[1，2-6让&1^(^71^8[[[ 4, 6-bis[butyl(1, 2, 2, 6, 6-pentamethyl-4-pieridinyl)amino]-1,3,5-triazine-2-yl] imino]-3, 1-propanediy] ]bis [N, N" 1 -dibutyl-N/ ，N" ' -bis (1, 2, 2, 6, 6-pentameth yl-4-piperidinyl)])、聚-[[6-[l, 1, 3, 3-四甲基丁基）-氨基]-1, 3, 5-三嗪-2, 4-二 基][2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基）-亚氨基]-1,6-己烷-二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌 陡基）_ 亚氨基])(P〇ly_[[6-[l，1，3, 3_tetrametylbutyl)-amino]-l，3, 5-trianzine-2,4-diyl][2, 2, 6, 6-tetramethylpiperdinyl)-imino]-1, 6-hexane-diyl[(2, 2, 6, 6-te tramethyl-4-piperidinyl)-imino]))、双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌陡基）癸二酸酯、双 (1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1-辛基氧-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基） 癸二酸酯、双（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）[3, 5-双（1，1-二甲基乙基-4-羟基-苯 基）甲基]丁基丙二酸酯、8-乙酰基-3-十二烷基-7, 7, 9, 9,-四甲基-1，3, 8-三氮杂螺 (4, 5)癸烧 _2, 4_ 二酮（8-acetyl-3-dodecyl_7, 7, 9, 9, -tetramethyl-1，3, 8-triazaspir ο (4, 5) decane-2, 4-dione)，和十_烧基 / 十四烧基 _3- (2, 2, 4, 4-四甲基-21-氧代-7-氧 杂-3, 20-二氮杂二螺（5. 1. 11. 2)二十一烧-20-基）丙酸酯（dodecyl/tetradecyl-3 -(2, 2, 4, 4-tetra-21-〇x〇-7-〇xa-3, 2〇-diazal dispiro(5. 1. 11. 2)henicosan-2〇-yl) propionate)〇
[0099] 常见的抗氧化剂可以包括四[亚甲基（3, 5-二叔丁羟基氢化肉桂酸酯）]甲烷、 十八烷基3, 5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、三（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、 1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟苄基）-1，3, 5-三嗪-2, 4, 6 (1H，3H，5H)-三酮和苯丙 酸、3, 5-双（1，1-二甲基-乙基）-4-羟基-C7-C9分枝烷基酯。常见可用的抗氧化剂也 可以包括氢过氧化物分解剂，如Sanko? HCA(9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧 化物）、三苯基磷酸酯和其他有机磷化合物，如来自汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)的Irgafos?亚磷酸三壬基苯酯（TNPP)、来自汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)的 Il'gafos? 168、来自通用特种化工（GE Specialty Chemicals) 的LJltrailOX? 626、来自旭电化工业株式会社（Asahi Denka)的Mark PEP-6、来自旭电化 工业株式会社（Asahi Denka)的Mark HP-10、来自汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)的Irgafos? P-EPQ、来自雅宝公司（Albemarle)的 Ethanox398、来自通用特种 化工（GE Specialty Chemicals)的 Weston618、来自汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)的 Irgafos? 12、来自汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals)的 Irgafos? 38、来自通用特种化工（GE Specialty Chemicals)的 Ultranox? 641 和来自道 华化学（Dover Chemicals)的 Doverphos? S-9228。
[0100] 第二涂料组合物可以包含常规的涂料添加剂。这类添加剂的例子可以包括润湿 齐?、流平剂和流控剂，例如，Resiflow? S(聚丙烯酸丁酯）、BYK? 320和325(高分子量 聚丙烯酸酯）、相应注册商标下的BYK? 347 (聚醚改性硅氧烷）、基于（甲基）丙烯酸均 聚物的流平剂；流变控制剂；增稠剂，如部分交联的多元羧酸或聚氨酯；以及消泡剂。添加 剂可以按本领域技术人员熟悉的常规量使用。
[0101] 如本文中公开，涂料粘合剂组分在一个例子中可以包含20%至90%范围内的水， 在另一个例子中包含40%至80%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分的总重量。 涂料粘合剂组分也可以包含一种或多种有机溶剂或一种或多种反应性稀释剂。虽然可以优 选水混溶性有机溶剂，但是任何常见的有机溶剂可以用来形成涂料粘合剂组分。涂料粘合 剂组分可以包含一种或多种去垢剂或乳化剂。
[0102] 可以使用已知的方法施加涂料组合物，如喷涂、静电喷涂、浸涂、刷涂、滚涂或流涂 (flow coating)。在车辆涂装的情况下，可以将涂料组合物用于车辆原始设备制造（OEM) 涂层和用于修复或翻新车辆和车辆部件的涂层。可以在环境温度（如在18°C至35°C范围 内的温度）或在升高的温度（如在35°C至150°C范围内的温度）实现涂料组合物的固化。 可以使用20°C至80°C、尤其20°C至60°C的常见固化温度。
[0103] 申请人:出乎意料地发现，添加疏水性聚三亚甲基醚多元醇至水基涂料组合物中可 以提供更好的层间黏附作用，特别当下一个涂层由包含与羟基反应的交联官能团的不同涂 料组合物产生时。这类效果是出乎意料的，因为疏水性聚三亚甲基醚多元醇不溶于水基涂 料组合物中，并且因此在这类水基涂料组合物中是不期望的。
[0104] 在本公开中适用的基材可以包括但不限于：处理的金属；裸金属如喷砂钢；错或 其他金属或合金；塑料，如片状模制复合材料（sheet molded composite，SMC)、反应注塑成 型（Reaction Injection Molding, RIM)材料、热塑性烯经（ΤΡ0)材料或其他树脂性材料； 玻璃、混凝土、玻璃纤维、岩（rock)、石（stone)或其他人造材料或天然材料。基材也可以包 括消费类电子产品，如电话、电视（TV)、数字游戏设备、电话机组；消费类家电，如冰箱、洗 衣机、洗碗机或微波炉；运动用品，如滑雪板、自行车和其他体育器材；工具和仪器，如手动 工具、机器或其他装置；车身或车身部件；钢罐；金属管道或塑料管道；建筑物、窗框、护轨 或其他民用或工业结构。 检验方法
[0105] 佩尔索（Persoz)硬度试验-通过使用康涅狄格州瓦林福德Byk-Mallinckrodt公 司供应的5854型佩尔索（Persoz)硬度试验仪[美国材料与试验协会标准ASTM D4366]，测 量施加后相对于时间的涂料的膜硬度变化。量值以秒计。
[0106] 可以使用差示扫描量热器（DSC)确定聚三亚甲基醚多元醇的Tg(玻璃化转变温 度）。
[0107] 根据美国材料与试验协会标准ASTM E222确定聚三亚甲基醚多元醇的分子量和羟 基数目。
[0108] 使用聚苯乙烯标准物和四氢呋喃作为溶剂，通过GPC(凝胶渗透色谱法）确定丙烯 酸聚合物和其他聚合物的分子量Mw和Μη以及多分散性（Mw/Mn)。
[0109] 基于美国材料与试验协会标准ASTM D-1541确定黏附试验。
[0110] 可以通过在小瓶中混合等体积的聚三亚甲基醚多元醇和水并且随后静置小瓶5 至20分钟范围的一段时间，确定聚三亚甲基醚多元醇的水溶解度。如果聚三亚甲基醚多元 醇和水分离成层，则可以确定聚三亚甲基醚多元醇为疏水的。如果没有分立的层形成，则可 以确定聚三亚甲基醚多元醇为亲水的。 实施例
[0111] 本发明进一步在以下实施例中限定。应当理解尽管显示了本发明的优选实施方 案，然而这些实施例仅以说明的方式给出。从以上讨论和这些实施例中，本领域技术人员可 以确定本发明的必要特征，并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明作 出各种变化和修改以使之适应各种用途和条件。 基于表1制备底漆涂料组合物。将底漆施加在从美国哥伦比亚SC29290的东海岸钢铁 股份有限公司（East Coast Steel Inc)获得的喷砂钢制成的测试板上，以形成具有50至 100微米干燥厚度范围的底漆层。使底漆层固化24小时。 表1涂料组合物（重量以克计）和特性

【权利要求】
1. 一种涂料组合物，该涂料组合物包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联官能 团。
2. 根据权利要求所述1的涂料组合物，其中所述聚三亚甲基醚多元醇具有500至 10000范围内的Μη、约-77°C的Tg和10至225范围内的羟基数目。
3. 根据权利要求所述1的涂料组合物，其中所述涂料粘合剂组分是1K水基涂料组合 物。
4. 根据权利要求1所述的涂料组合物，该涂料组合物还包含一种或多种颜料、一种或 多种溶剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、空间位阻胺光稳定剂、流平剂、流变剂、 增稠剂、消泡剂、润湿剂、催化剂，或者它们的组合。
5. 根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述聚三亚甲基醚多元醇的交联官能团/ 可交联官能羟基的摩尔比处于〇至〇. 5的范围内。
6. -种在基材上形成的多层涂层，所述多层涂层包含： B1)在所述基材上由第一涂料组合物形成的第一涂层，所述第一涂料组合物包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联 官能团；和 B2)在所述第一涂层上由第二涂料组合物形成的第二涂层，所述第二涂料组合物包 含： (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一个或 多个后续可交联官能团； (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交联官 能团的交联组分； 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不同的， 并且所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。
7. 根据权利要求6所述的多层涂层，其中所述第二涂料组合物选自2K水基涂料组合物 或2K溶剂基涂料组合物。
8. 根据权利要求6所述的多层涂层，其中所述第一涂层是底漆层或底色漆层。
9. 根据权利要求6所述的多层涂层，所述多层涂层还包含： B3)在所述第二涂层上由第三涂料组合物形成的第三涂层；并且 其中所述第二涂料组合物和所述第三涂料组合物是相同或不同的。
10. 根据权利要求6所述的多层涂层，其中所述交联组分包含一个或多个异氰酸酯交 联官能团。
11. 根据权利要求6所述的多层涂层，其中所述聚三亚甲基醚多元醇具有500至10000 范围内的Μη、约-77°C的Tg和10至225范围内的羟基数目。
12. -种涂布基材，其包含基材和在所述基材上形成的根据权利要求6、7、8、9、10或11 的任意一个所述多层涂层。
13. 根据权利要求12所述的涂布基材，其中所述基材是车辆、车辆部件或它们的组合。
14. 用于在基材上形成多层涂层的方法，所述方法包括以下步骤： C1)在所述基材上施加第一涂料组合物以形成第一涂层，所述第一涂料组合物包含： A1)包含一种或多种成膜聚合物的涂料粘合剂组分； A2)具有一个或多个可交联官能羟基的聚三亚甲基醚多元醇； 其中所述聚三亚甲基醚多元醇是疏水的； 所述涂料粘合剂组分包含20%至90%范围内的水，百分数基于所述涂料粘合剂组分 的总重量；并且 所述第一涂料组合物基本上不含与所述可交联官能羟基反应以形成交联结构的交联 官能团； C2)在所述第一涂层上施加第二涂料组合物以形成第二涂层，所述第二涂料组合物包 含： (bl)包含一种或多种后续成膜聚合物的可交联组分，所述后续成膜聚合物包含一个或 多个后续可交联官能团； (b2)包含与所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团反应的一个或多个交联官 能团的交联组分； 其中所述一种或多种成膜聚合物和所述一种或多种后续成膜聚合物是相同或不同的， 并且所述可交联官能羟基和所述后续可交联官能团是相同或不同的。
15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述第二涂料组合物选自2K水基涂料组合物或 2K溶剂基涂料组合物。
16. 根据权利要求14所述的方法，其中所述第一涂层是底漆层或底色漆层。
17. 根据权利要求14所述的方法，所述方法还包括依次地或同时固化所述第一涂层和 所述第二涂层的步骤。
18. 根据权利要求14所述的方法，所述方法还包括以下步骤： C3)在所述第二涂层上施加第三涂料组合物以形成第三涂层；并且 其中所述第二涂料组合物和所述第三涂料组合物是相同或不同的。
19. 根据权利要求18所述的方法，其中所述第二涂层是由2K底色漆涂料组合物形成的 底色漆层，所述第三涂层是由清漆涂料组合物形成的清漆层。
20. 根据权利要求18所述的方法，所述方法还包括以下步骤：依次固化所述第一涂层、 所述第二涂层和所述第三涂层，或者同时固化所述第一涂层、所述第二涂层和所述第三涂 层中的两个或更多个涂层。
【文档编号】B05D1/36GK104114657SQ201280069532
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2012年12月12日 优先权日:2011年12月12日
【发明者】A·横山, H·B·桑卡拉, R·G·萨利亚 申请人:涂料外国Ip有限公司