包括离子有机硅的自由基可聚合组合物的制作方法
【专利摘要】一种组合物，包括光化辐射或热可固化的聚有机硅氧烷离聚物，其具有一种或多种反应性基团，例如，乙烯基，丙烯酸酯基团，环氧基团。
【专利说明】包括离子有机硅的自由基可聚合组合物
[0001]相关专利申请的交叉引用
[0002]本申请要求在2012年I月4日提交的美国临时申请N0.61/582，925的优先权，要求优先权并且将该文献通过引用合并到本文中。
【技术领域】
[0003]本发明涉及自由基可聚合组合物，并且更具体地涉及含有离子有机硅的那些组合物。
【背景技术】
[0004]各种类型的磺化的或离子交联的硅氧烷聚合物在本领域中是已知的。
[0005]US2968643描述了磺基-芳基烷基硅氧烷、其盐以及制备工艺。
[0006]JP专利6，247，827和JP 6，247，835公开了制备磺酸基官能化的有机硅的方法以及它们在个人护理应用中的用途。
[0007]US专利4，525，567和4，523，002介绍了用两性离子的磺酸基官能化的聚有机硅氧烷以及它们的制备方法。
[0008]W02006065467公开了磺酸盐-型离子有机硅以及它们的制备方法，该制备方法通过氨基聚有机硅氧烷与含有酸酐的磺酸盐的反应来进行。
[0009]EP581296 A2公开了聚醚官能化的磺化的-聚有机硅氧烷以及制备方法，该制备方法通过:将含有氢化物的聚有机硅氧烷用烯丙基-聚醚和对-氯甲基苯乙烯进行氢化硅烷化，随后在亚硫酸锂水溶液的存在下来取代该氯-基团。
[0010]然而，上述的方法并未公开具有反应性官能团(如-硅-氢、-乙烯基、-丙烯酰基、-环氧和-烷氧基硅烷)作为聚合物链的一部分的聚有机硅氧烷离聚物。
[0011]本发明描述了具有乙烯基、丙烯酰基和环氧基作为离聚物链的一部分的聚有机硅氧烷离聚物，由于这些基团使得聚有机硅氧烷离聚物是可通过自由基聚合固化的，由此产生弹性组合物例如，透明弹性膜、外涂层、水凝胶和聚合物乳液。离子基团的存在给予弹性体组合物有差异的性能，从而使得它们可用于应用例如医疗保健、个人护理、汽车、涂料、粘合剂、密封剂、电气和电子、家庭应用、农业、石油和天然气、织物、体育用品和家居用品中。
【发明内容】
[0012]本文中提供的组合物包括热或光化辐射可固化的聚有机硅氧烷离聚物。该聚有机硅氧烷离聚物优选包括一种或多种选自不饱和反应性基团如乙烯基、丙烯酰基以及环氧基团的反应性基团作为该聚合物链的一部分并且通过以下通式(I)描述:
[0013]M1a M2b M3cD1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj.(I)
[0014]其中:
[0015]M1 = R1R2R3S1l72
[0016]M2 = R4R5R6S1l72
[0017]M3 = R7R8R9S1l72
[0018]D1 = R10R11S1272
[0019]D2 = R12R13S1272
[0020]D3 = R14R15S1272
[0021]T1 = R16S1372
[0022]T2 = R17S1372
[0023]T3 = R18S1372
[0024]Q = Si04/2.
[0025]R1、R2、R5、R6、R8、R9、R11、R13、R15是具有I到60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃，
[0026]R3、Ric1、R16 可以独立地选自乙交酯{-C (0)CH20-}、丙交酯{_C (O) CH (CH3) O-}、丁交酯{-c(0)CH2CH2CH2O-1和已交酯{-c(0)CH2CH2CH2CH2CH2O-1基团或由R1所定义的烃基，
[0027]R4、R12、R17是具有一价基团的、式(II)的离子对或者式(III)的两性离子，其中式
(II)是如下，
[0028]A_Ix]ny+ (II)；
[0029]其中A是具有至少一个间隔原子的间隔基团，选自二价烃或烃氧基(hydrocarbonoxy), I是离子基团,其选自磺酸根_ SO3'硫酸根_ OSO3'羧酸根-COO'膦酸根-P032_和磷酸根-OPO广基，M是氢或阳离子，该阳离子独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、金属、金属配合物、季铵和鱗基、烃阳离子、烷基阳离子、有机阳离子和阳离子聚合物。该两性离子具有以下式(III):
[0030]R，-NR"2+-R"，-I- (III)
[0031]其中R’是含有I到约60个碳原子的二价烃基，R"是含有I到约60个碳原子的一价烃基，R"’是含有2到约20个碳原子的二价烃基，特别是2到约8个碳原子的和更具体地为2到约4个碳原子的二价烃基；以及，I是离子基团，其选自磺酸根-SO3'硫酸根-OSO3'羧酸根-C00—、膦酸根-PO32-和磷酸根- ΟΡΟ/-基团，
[0032]其中R7、R14、R18独立地选自，不饱和一价基团或含有环氧基的基团，
[0033]其中下标η和y独立地选自I到6并且x是η和y的乘积,并且下标a、b、c、d、e、f、g、h、1、j是O或正数,受到下列限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j的和大于或等于2或小于或等于6000，b+e+h的和是大于O和c+f+i的和大于O。
【专利附图】
【附图说明】
[0034]图1是显示实施例7的水吸收百分数随着时间变化的图。
【具体实施方式】
[0035]在本文的说明书和权利要求书中，以下术语和表述应按以下所述来理解。
[0036]在本说明书和包括所附权利要求在内中使用的单数形式“ 一 ”、“ 一种”和“该”包括复数形式，并且提及的具体数值至少包括该具体值，除非上下文另有明确说明。
[0037]在本文中，范围可表达为从“约”或“大约”的一个具体值和/或到“约”或“大约”的另一个具体值。当表示这样的范围时，另一种实施方式包括从该一个具体值和/或到该另一个具体值。类似地，当数值表达为近似值时，通过在前面使用“约”，可以理解的是，该具体值形成另一种实施方式。
[0038]本文所述的所有方法可以按照任何合适的顺序来进行，除非本文另有说明或明显违背了上下文。本文提供的使用的任何和所有例子或示例语言(例如，“例如”)，仅仅旨在更好地举例说明本发明而且并不构成对本发明范围的限制，除非另有声明。在说明书中的语句不应当解释为指示任何未要求保护的要素对于实施本发明而言是必要的。
[0039]本文中所使用的“包含(comprising) ”、“包括(including) ”、“含有(containing) ”、“特征在于”以及其语法等价物是包含性的或开放式术语，其并不排除附加的、未述及的要素或方法步骤，并且也应当理解为包括更限制的术语“由...组成”和“基本由...组成”。
[0040]除了在工作实施例中或者另有说明，将在说明书中所陈述的表示材料的量、反应条件、持续时间和材料的定量性能等的所有数字，在所有情况下，都应理解为被措辞“约”所修饰。
[0041]应理解的是,本文引用的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围以及这些范围或子范围的各种端点的任何组合。
[0042]还应进一步理解的是，属于一组在结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的在说明书中明确或隐含公开的和/或在权利要求书中引用的任何化合物、材料或物质包括该组的单个的代表及其所有组合。
[0043]表述“烃基”是指将一个或多个氢原子除去的任何烃基，包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烧芳基，并可含有杂原子。
[0044]术语“烷基”是指任何一价饱和的直链、支链或环状烃基；术语“烯基”是指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价直链、支链或环状烃基，其中基团的连接位置可在碳-碳双键上或其中的别处；和，术语“炔基”是指含有一个或多个碳-碳叁键以及任选的一个或多个碳-碳双键的任何一价直链、支链或环状烃基，其中基团的连接位置可在碳-碳叁键、碳-碳双键上或其中的别处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、乙叉基降冰片烷、乙叉降冰片烷基、乙叉基降冰片烯和乙叉基降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、块丙基和甲基乙炔基。
[0045]表述“环烷基”、“环烯基”和“环炔基”包括二环、三环和更高环状结构以及用烷基、烯基和/或炔基进一步取代的前述环状结构。代表性的实例包括降冰片烷基、降冰片烯基、乙基降冰片烷基、乙基降冰片烯基、环己基、乙基环己基、乙基环己烯基、环己基环己基和环十二碳三烯基。
[0046]术语“芳基”是指任何一价芳族烃基；术语“芳烷基”是指其中一个或多个氢原子被相同数目的相同和/或不同的芳基(如本文所定义)取代的任何烷基(如本文所定义)；以及，术语“烷芳基”是指其中一个或多个氢原子被相同数目的相同和/或不同的烷基(如本文所定义)取代的任何芳基(如本文所定义)。芳基的实例包括苯基和萘基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷芳基的实例包括甲苯基和二甲苯基。
[0047]在本文中应理解所有粘度测量都是在25摄氏度进行的，除非另外指出。
[0048]本公开提到了就在与一种或多种其它物质、组分或成分开始接触、原位形成、共混或混合之前的时候已经存在的物质、组分或成分。如果根据本公开来将所属领域技术人员(例如化学工作者)的常识和普通技能进行应用，则通过在接触、原位形成、共混或混合操作过程中所进行的化学反应或转化会使得确定为反应产物、所得到的混合物等的物质、组分或成分获得确认、性能或特性。化学反应物或原料至化学产物或最终的物质的转化为持续展开的过程，与发生的速度无关。因此，转化过程处于这样一种进程中，其中可能会存在原料和最终的物质以及中间体物类的混合物，该中间体物类根据其动力学寿命，使用目前本领域技术人员已知的分析技术可容易检测或难以检测。
[0049]本发明涉及光化辐射或热可固化的组合物，其含有有机硅离聚物，该有机硅离聚物是含有离子的聚有机硅氧烷并且具有至少一种辐射/热-可固化的官能团作为它们的主链的一部分。本发明的组合物可以在光化辐射或热能量的存在下进行固化反应，这使得它们非常可用于许多不同应用中，包括弹性体，RTV，包括凝胶，健康护理应用如伤口敷料、疤痕减少敷料、透皮给药贴剂，个人护理应用，家庭应用，服装，运动装，油漆，涂料，石油和天然气，粘合剂，压敏粘合剂，水性涂料和粘合剂，密封剂，燃料电池，电子应用，农业，纺织品，膜，可注射模塑的和可压缩模塑的橡胶和塑料，以及各种基于有机硅的橡胶。
[0050]在本发明中，提供的是一种可辐射固化的组合物，其具有的离子有机硅具有下式:
[0051]M1a M2b M3cD1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj.(I)
[0052]其中:
[0053]M1 = R1R2R3S1l72
[0054]M2 = R4R5R6S1l72
[0055]M3 = R7R8R9S1l72
[0056]D1 = R10R11S1272
[0057]D2 = R12R13S1272
[0058]D3 = R14R15S1272
[0059]T1 = R16S1372
[0060]T2 = R17S1372
[0061]T3 = R18S1372
[0062]Q = Si04/2
[0063]其中R1、R2、R5、R6、R8、R9、R11、R13、R15是具有I到60个碳原子的脂族、芳族或氟一价烃基。有用的烃基的例子包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基和叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基和2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；环烷基，如环戊基、环己基和环庚基以及甲基环己基。芳基的例子包括苯基，萘基；邻_、间-和对-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基，和苄基。
[0064]其中R3、Ric1、R16 独立地选自-CH2CH (R，) (CnH2n) -O- (C2H4O)。- (C3H6O) p- (C4H8O) q-R，，其中下标η是O或正数并且具有的值为O到6，下标O、P和q是O或正数并且独立地选自范围为O到100的值，受到的限制为o+p+q大于或等于I。R’可以是氢或具有I到60个碳原子的脂族、芳族或氟代烃基，或者R’可以独立地选自乙交酯{-C (O)CH2O-K丙交酯{-C(0)CH(CH3)O-K 丁交酯{-C (O) CH2CH2CH2O-1 和已交酯{_C (O) CH2CH2CH2CH2CH20-}基团或由 R1 所定义的烃基。
[0065]R4、R12、R17是具有一价基团的离子对，其具有下式(II)
[0066]A_Ix]ny+ (II)；
[0067]其中A是具有至少一个间隔原子的间隔基团，选自二价烃基或烃氧基，其中I是离子基团如磺酸根_S03_，硫酸根_0S03_，羧酸根_C00_，膦酸根- PO广或磷酸根-OPO广基，更具体地为磺酸根-S03_，其中M是氢或阳离子，该阳离子独立地选自碱金属，碱土金属，稀土金属，过渡金属，金属，金属配合物，季铵和鱗基，烃阳离子，烷基阳离子，有机阳离子和阳离子聚合物。
[0068]可替换地，R4、R12、R17可以是两性离子，其具有下式(III):
[0069]-R，-NR"2+-R"，-1 (III)
[0070]其中R’是含有I到约60个碳原子、具体地为I到约20个碳原子和更具体地为I到约8个碳原子的二价烃基，R"是含有I到约60个碳原子、具体地为I到约20个碳原子和更具体地为I到约8个碳原子的一价烃基，和其中R"’是含有2到约20个碳原子、具体地为2到约8个碳原子和更具体地为2到约4个碳原子的二价烃基；和，
[0071]I是离子基团如磺酸根-SO3_，硫酸根-OSO3 _，羧酸根-coo_，膦酸根-po32_或磷酸根-OPO广基，其中下标η和上标y独立地是I到6和X是η乘以y的乘积，其中下标
a、b、C、d、e、f、g、h、1、j是0或正数，受到下列限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j的和大于或等于2并小于或等于6000，具体地为a+b+c+d+e+f+g+h+i+j的和大于或等于2并小于或等于4000,更具体地为a+b+c+d +e+f+g+h+i+j的和大于或等于2并小于或等于2000, b+e+h的和大于O并且c+f+i的和大于O。
[0072]在本文的一种其他实施方式中，在式(II)中的A的二价烃基是亚芳基，其选自-(CH2) !C6H4 (CH2) k -、- CH2CH (CH3) (CH2) kC6H4 -、- CH2CH (R1) (CH2) !C6H3R' - CH2CH (R1)(CH2) AH2R1R19,其中R1是如所定义的，R19是具体地为约I到约20个碳原子、更具体地为约I到约8个碳原子的一价基团，硫原子，氮原子，氧原子或含有以上原子的组合的基团，其中I的值为O到20，具体地为I到约10和k的值为O到20，具体地为O到约10。
[0073]在另一种实施方式中，式(II)中的A的二价烃基是具有式-(CHR2ci)n1-的亚烷基，其中m的值为I到20,具体地为，为I到约10和R2°是氢或R1。
[0074]在另一种实施方式中，式(II)中的A的二价烃氧基选自(CHR2tl)m— (OCHR20CH2)P-O-(CH2)1-其中I的值为O到20，具体地为I到约10，m的值为O到50和p的值为I到50和R2°是如所定义的。
[0075]在一种其他实施方式中，在式(II)中M可以是阳离子，其独立地选自L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Sb、Ru、Sn、Ce、La、Co、Gd、Eu和Rh。本领域技术人员会理解，阳离子可存在多价形式，例如，Mn+2和Mn+3。
[0076]R7、R14、R18是可固化的官能团，它们独立地选自下列通式:
[0077]
【权利要求】
1.一种组合物，其包括光化辐射可固化的或热可固化的聚有机硅氧烷离聚物，其具有通式:
M1a M2b M3cD1d D2e D3f T1g T2h T3i Qj.(I) 其中:
M1 = R1R2R3S1l72
M2 = R4R5R6S1l72
M3 = R7R8R9S1l72
D1 = R10R11S1272
D2 = R12R13S1272
D3 = R14R15S1272
T1 = R16S1372
T2 = R17S1372
T3 = R18S1372
Q = S1472 其中R1、R2、R5、R6、R8、R9、R11、R13、R15是具有I到60个碳原子的脂族、芳族或氟代一价烃基，有用的烃基的例子包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基和叔戊基；己基，例如正己基；庚基，例如正庚基；辛基，例如正辛基和异辛基和2，2，4-三甲基戊基；壬基，例如正壬基；癸基，例如正癸基；环烷基例如环戊基、环己基和环庚基和甲基环己基；芳基的例子包括苯基，萘基；邻_、间-和对-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基和苄基；
其中 R3、R10、R16 独立地选自-CH2CHOT ) (CnH2n)-O-(C2H4O)0-(C3H6O)p-(C4H8O)rR'其中下标η是O或正数并具有的值为O到6,下标ο、ρ和q是O或正数并独立地选自范围为O到100的值，受到的限制为o+p+q大于或等于I ;R’可以是氢或具有I到60个碳原子的脂族烃、芳族烃或氟代烃，或者R’可以独立地选自乙交酯{-C (O)CH2O-K丙交酯FC(O)CH(CH3)0-}，丁交酯(-C(O)CH2CH2CH2O-1 和已交酯(-C(O)CH2CH2CH2CH2CH2O-1 基团或由 R1 所定义的烃基，其中⑴或(ii) (i)R4、R12、R17是具有离子对的一价基团，基本上没有自由基可聚合结构部分，并具有下式(II)
A-1x_Mny+ (II)； 其中A是具有至少一个间隔原子的间隔基团，选自二价烃基或烃氧基，其中I是离子基团如磺酸根-SO3'硫酸根-oso3_，羧酸根-coo_，膦酸根-PO广，或磷酸根-OPO32-基，更具体地为磺酸根-S03_，其中M是氢或阳离子，其独立地选自碱金属、碱土金属、过渡金属、金属、金属配合物、季铵和鱗基团、烃阳离子、烷基阳离子、有机阳离子和阳离子聚合物， (ii)R4、R12、R17可以是两性离子，其具有下式(III):
-R，-NR"2+-R"，-1 (III) 其中R’是含有I到约60个碳原子、具体地为I到约20个碳原子和更具体地为I到约8个碳原子的二价烃基， R"是含有1到约60个碳原子、具体地为I到约20个碳原子和更具体地为I到约8个碳原子的一价烃基，和其中R"’是含有2到约20个碳原子、具体地为2到约8个碳原子和更具体地为2到约4个碳原子的二价烃基；和， I是离子基团如磺酸根-SO3 _，硫酸根-OSO3 _，羧酸根_C00_，膦酸根-P032_，或磷酸根- ΟΡΟ/-基团；和 其中R7、R14、R18独立地选自含有不饱和一价基团或环氧基的基团并且基本上没有离子结构部分；和 其中下标η和上标y独立地是I到6和X是η乘以y的乘积,其中下标a、b、c、d、e、f、g、h、1、j是O或正数,受到下列限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j的和大于或等于2且小于或等于6000, b+e+h的和大于O和c+f+i的和大于O。
2.权利要求1的组合物，其中式(II)中的A的二价烃基是亚芳基，选自-(CH2)!C6H4(CH2)k-，一 CH2CH(CH3) (CH2)kC6H4 -和-CH2CH(R1)(CH2)1C6H3R19-和一CH2OKR1) (CH2)IC6H2R1R19 -，其中R1是如所定义的，R19是具体地为约I到约20个碳原子、更具体地为约I到约8个碳原子的单价基团，硫原子，氮原子，氧原子或含有以上原子的组合的基团，其中I的值为O到20，具体地为I到约10和k的值为O到20，具体地为O到约10。
3.权利要求1的组合物，其中式(II)中的A的二价烃基是具有式-(CHR2°)m-的亚烷基，其中m的值为I到20，具体地为，为I到约10和R2°是氢或R1。
4.权利要求1的组合物，其中式(II)中的A的二价烃氧基选自(CHR2°)m— (0CHR2°CH2)P-(CH2)1-，其中I的值为O到20，具体地为I到约10，m的值为O到50和p的值为I到50。
5.权利要求1的组合物，其中，在式(II)中M可以是独立地选自L1、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、N1、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Sb、Ru、Sn、Ce、Co、La、Eu、Gd 和 Rh 的阳离子。
6.权利要求1的组合物，其中，在式(II)中M可以是有机阳离子，如双氯苯双胍己烷，双胍，季铵化合物，季鱗化合物，壳聚糖和它的衍生物，抗微生物肽例如乳酸链球菌肽、片球菌素、多肽毒素、鱼类抗菌肽以及它们的衍生物以及再组合形式。
7.权利要求1的组合物，其中R7、R14、R18是可固化的官能团，其独立地选自以下通式:
其中R21到R28独立地选自氢、具有I到60个碳原子的脂族/芳族一价烃， 其中X是二价烃连接基，其由I到60个碳原子和O到20个杂原子如氧、氮和硫组成。
8.权利要求7的组合物，其中R7、R14、R18是可固化的官能团，其独立地选自含有以下通式基团的一价基团
9.权利要求8的组合物，其进一步包括热或光引发剂。
10.权利要求9的组合物，其中该引发剂包括0.001-50重量份的光引发剂，其选自苯偶姻，苯偶姻甲基醚，苯偶姻乙基醚，苯偶姻丙基醚，苯偶姻-正丁基醚，苯偶姻异丁基醚，乙偶姻，丁偶姻，甲苯偶姻，联苯酰，二苯甲酮，对甲氧基二苯甲酮，2，2- 二乙氧基苯乙酮，α - α - 二甲氧基-α -苯基苯乙酮，乙醛酸甲基苯基酯，乙醛酸乙基苯基酯，4，4’ -双_( 二甲基氨基二苯甲酮)，苯丙酮，苯乙酮，1-羟基环己基苯基酮，2，2- 二乙氧基苯乙酮，乙醛酸乙基苯基酯，菲醌和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，四甲基秋兰姆单硫化物，四甲基秋兰姆二硫化物，偶氮二异丁腈，偶氮双_2，4- 二甲基戊腈，过氧化苯甲酰，二叔丁基过氧化物，7-氯噻吨酮，2，4- 二乙基噻吨酮，2，4- 二异丙基噻吨酮，酰基膦氧化物光引发剂及其组合。
11.权利要求8的组合物，任选地包括光敏剂，其选自苯偶姻甲基醚或二苯甲酮/二甲基乙醇胺。
12.权利要求8的组合物，其包括O到99重量份的丙烯酸衍生物，其选自甲基丙烯酸酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸丙酯，N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸，N-异丙基丙烯酰胺，2-羟基-乙基-甲基丙烯酸酯(HEMA)和甲基丙烯酸，3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能化的碳硅烷分子，六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯，二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丁二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，寡官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，四丙烯酸酯单体，聚酯丙烯酸酯低聚物，以及其异构体和组合。
13.权利要求8的组合物，其包括O到99重量份的不饱和烯烃反应性组分，其中这样的组分选自苯乙烯类单体和低聚物，乙烯基单体和低聚物，及其组合。
14.权利要求13的组合物，进一步包括引发剂来促进在该有机硅离聚物和该不饱和烯烃反应活性组分之间的反应。
15.权利要求14的组合物，其中该引发剂的举例为苯偶姻，苯偶姻甲基醚，苯偶姻乙基醚，苯偶姻丙基醚，苯偶姻-正丁基醚，苯偶姻异丁基醚，乙偶姻，丁偶姻，甲苯偶姻，联苯酰，二苯甲酮，对甲氧基二苯甲酮，2，2- 二乙氧基苯乙酮，α-α -二甲氧基- α-苯基苯乙酮，乙醛酸甲基苯基酯，乙醛酸乙基苯基酯，4，4’ -双_( 二甲基氨基二苯甲酮)，苯丙酮，苯乙酮，1-羟基环己基苯基酮，2，2- 二乙氧基苯乙酮，乙醛酸乙基苯基酯，菲醌，和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮；硫化合物如四甲基秋兰姆单硫化物和四甲基秋兰姆二硫化物；偶氮化合物如偶氮二异丁腈和偶氮双_2，4- 二甲基戊腈；和有机过氧化物化合物如过氧化苯甲酰，过氧化二异丙苯，甲基乙基酮过氧化物，丙酮过氧化物和二叔丁基过氧化物，噻吨酮光引发剂如7-氯噻吨酮，2，4- 二乙基噻吨酮和2，4- 二异丙基噻吨酮；和酰基膦氧化物光引发剂；专利所有的自由基引发剂组分例如但不限于Irgacure (Ciba SpecialityChemicals), VAZO(DuPont), Darcure 等等。
16.权利要求8的组合物，其包括O到99重量份的含硫醇的衍生物。
17.权利要求7的组合物，其中R7、R14、R18是可固化的官能团，其独立地选自以下通式
18.权利要求17的组合物，进一步包括0.001-50重量份的阳离子光引发剂。
19.权利要求18的组合物，其中所述的阳离子光引发剂选自二芳基碘鎗盐，三芳基锍盐，三芳基硒鎗盐，四芳基鱗盐和芳基二氮鎗盐，各自表示为化学式R292I+Y-、R293S+Y_、R293Se+Y'R294P+Y-和 R294N+Y-其中，R29 表示芳基，和 F 表示选自 SbF6_、AsF6_、PF6_、BF4_、HSO4-和ClO4-的阴离子。
20.权利要求18的组合物，进一步包括0-99重量份的氟化醇，多元醇，丙烯酸酯，环氧化物或乙烯基醚。
21.权利要求20的组合物，包括具有I到约10个碳原子的氟化脂族醇。
22.—种自由基聚合的组合物，其包括权利要求1的有机硅氧烷组合物。
23.权利要求22的组合物，其中所述的组合物是乳液。
24.权利要求23的组合物，包括单体，预聚物，交联剂，引发剂，表面活性剂，助表面活性剂，流变改性剂，溶剂，助溶剂和至少一种与权利要求1所述的有机硅氧烷组合物不混溶的相。
25.权利要求24的组合物，其中不混溶的相是水相。
26.权利要求23的组合物,其中该乳液是微乳液(micro-emuls1n)。
27.权利要求23的组合物,其中该乳液是细乳液(min1-emuls1n)。
28.权利要求23的组合物，其中该乳液是三相乳液。
29.一种溶液或本体聚合组合物，包括权利要求1的有机硅氧烷组合物。
30.权利要求29的组合物，其包括单体，预聚物，交联剂，引发剂，表面活性剂，助表面活性剂，流变改性剂，溶剂和共溶剂。
31.一种压敏粘合剂，其是由权利要求22的组合物制备的。
32.—种压敏粘合剂，其是由权利要求29的组合物制备的。
33.一种半透明的吸水膜，其是由权利要求22的组合物制备的。
34.一种半透明的吸水膜，其是由权利要求29的组合物制备的。
35.一种水凝胶，其是由权利要求22的组合物制备的。
36.一种水凝胶，其是由权利要求29的组合物制备的。
37.一种隐形眼镜，其是从权利要求35的水凝胶制得的。
38.一种隐形眼镜，其是从权利要求36的水凝胶制得的。
39.一种涂料组合物，其是由权利要求22的组合物制备的。
40.一种涂料组合物，其是由权利要求29的组合物制备的。
41.一种娃橡胶组合物,其包括权利要求1的有机硅氧烷组合物。
42.权利要求1的组合物，进一步包括一种或多种组分，其选自填料，紫外吸收剂，紫外稳定剂，固化加速剂，颜料，染料，抗微生物剂，杀生物剂，表面活性剂，导电填料，非增强填料，增塑剂，增粘剂，脱模剂，粘合促进剂，相容剂，药物赋形剂，表面活性剂，抗静电剂，溶剂，消光剂和触变剂。
43.一种应用，其包括权利要求1的有机硅氧烷组合物，其中该应用选自弹性体，RTV,凝胶，医疗保健，个人护理，家庭应用，服装，体育用品，油漆，涂料，石油和天然气，粘合剂，压敏粘合剂，水性涂层和粘合剂，密封剂，燃料电池，电子和电气应用，农业，纺织品，膜，可注射模塑的和可压缩模塑的橡胶和塑料，以及各种基于有机硅的橡胶，航空航天，建筑，家用电器的生产，机器和仪器结构以及消费品。
44.权利要求43的医疗保健应用，包括一种或多种额外试剂，其选自金属，金属离子，生物活性剂，抗痤疮剂，防老剂，抗龋剂，抗真菌剂，抗微生物剂，抗氧剂，抗癌剂，抗病毒剂，抗炎剂，抗凝剂，止血剂，去角质剂，激素，酶，医药化合物，杀生物剂，外用止痛剂，口腔护理剂，口腔护理药物，眼科药物，氧化剂，还原剂，皮肤保护剂，精油，驱昆虫剂，紫外光吸收剂，遮光剂，颜料，补水剂，维生素以及它们的组合。
45.权利要求44的医疗保健应用，其结合有一种或多种的伤口敷料，疤痕减少敷料，给药设备，医疗用管，临床表面，心脏起搏器引线，压敏粘合剂，伤口愈合贴，伤口敷料，疤痕减少贴，伤口处理设备，伤口愈合凝胶，伤口敷料粘合剂，透皮贴剂，离子电渗法设备，组织工程支架，抗微生物设备，眼科设备，生物嵌入物，外科设备，医疗设备，医疗存储设备，栓塞器、假体和身体植入物、重建设备和医用粘合剂。
46.权利要求43的个人护理应用，其中所述的个人护理组分包括一种或多种除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，棒和滚珠产品，皮肤洗剂，保湿剂，调色剂(toner)，清洁产品，定型发胶，染发剂，染发产品，直发剂，指甲油，指甲油去除剂，防晒剂，抗衰老产品，唇膏，粉底，粉饼(face powder)，眼线，眼影，腮红，化妆品，睫毛膏，保湿制剂，粉底，身体和手部制剂，皮肤护理制剂，脸部和颈部制剂，香料制剂，柔焦应用(soft focus applicat1n),夜用和日用护肤制品，晒黑制剂，洗手液，用于个人护理的无纺布用品，婴儿洗液，脸部清洁产品，头发角质层护膜，个人护理水洗型产品，凝胶，泡沫浴，擦洗清洁剂，控制释放的个人护理产品，头发调节雾化剂，皮肤护理增湿雾化剂，皮肤擦拭剂，皮肤毛孔擦拭剂，毛孔清洁剂，瑕疵减少剂， 皮肤角质层剥离剂、皮肤脱屑增强剂、皮肤用湿巾和布，脱毛制剂，个人护理润滑剂，指甲着色制剂，施用到皮肤上的药物组合物的局部施用用的药物递送体系以及它们的组合。
【文档编号】C09J183/08GK104136563SQ201280070716
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2012年12月20日 优先权日:2012年1月4日
【发明者】A.萨克斯纳, S.纳伊克, P.R.乔希, A.萨卡, M.普坎 申请人:莫门蒂夫性能材料股份有限公司