专利名称：一种耐辐照热熔胶及其制备方法
技术领域：
本发明属于热溶胶技术领域，具体涉及一种耐辐照热熔胶及其制备方法。
背景技术：
能源危机是世界性问题，核能源开发是解决能源危机的重要途径，世界各国都在大力发展核电建设。目前，法国核电总量已占总发电量的70%，美国占20% ;日本占34% ；韩国占40%;俄罗斯占17%。我国的核电容量仅占2%，积极推进核电建设并实现国产化，是我国国民经济建设的一项重要内容。按照电力发展规划，2020年我国核电装机容量将占装机总发量的4%，这与目前国际平均核电装机水平(发电量16%)相距甚远，想要到2050年达到发达国家的平均核电装机水平，将有大量核电工程项目等待建设。核电虽是一种经济清洁的能源，日本核岛事故给人们留下了深刻的教训。目前世界各国都对核电站采取了严格的安全措施，作为核电“血管”和“神经”的电缆线路系统，是安全的关键要素，它在核电站的正常运行及安全停堆方面起着非常重要的作用。核电站电缆热缩套管是核电电缆线路系统的重要配套产品之一，主要用于核电站中电力传输、控制、测量和计算机系统，由于核电站电缆热缩套管的使用环境特殊，安全性要求高，因此核电站电缆热缩套管(组件)的性能指标较高。由于使用环境的特殊性，电缆热缩套管需配备核级耐辐照热熔胶。核级耐辐照热熔胶除需具备普通热熔胶具备的绝缘密封的性能之外，还需具备耐辐照性能。由于普通热熔胶的主要组成为低分子量甲基丙烯酸甲酯以及增粘树脂，这两类物质辐照后极易交联，从而导致粘合性的降低，甚至导致热熔胶失效。因此需开发一种新型的耐辐照热熔胶。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的一个目的是提供一种粘结性能好、耐低温的耐辐照热熔胶。本发明的另一个目的是提供上述耐辐照热熔胶的制备方法，该方法工艺简单、重复性好、能耗低且对环境无危害。为达到以上目的，本发明采用的技术方案是:一种耐辐照热熔胶，所述耐辐照热熔胶中各原料组分与重量百分比为:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 10-40%;聚酰胺20-50% ；耐辐照橡胶5-30%;增粘剂1-30%;蜡1-10%;稳定剂1-10%;增塑剂1-10%。
进一步，所述耐辐照热熔胶中各原料组分与重量百分比为:
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 15-30%;聚酰胺25-35%;耐辐照橡胶10-20%;增粘剂10-20%;蜡1-3% ；稳定剂2-5%;增塑剂2_5%。进一步，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的含量为10_60wt%，熔融指数为5-450g/10min。优选地，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯含量优选为20-40wt%,熔融指数优选为 10-200g/10min。再进一步，所述聚酰胺为二聚酸型聚酰胺或尼龙型聚酰胺。二聚酸型聚酰胺一般由二元胺与二元羧酸衍生的重复单元构成，其中，二元胺可以为脂肪族二胺、脂环族二胺或者芳族二胺，二元羧酸可以为脂肪族二元羧酸、脂环族二元羧酸或者芳族元羧酸。尼龙型聚酰胺一般由内酰胺经缩聚或自聚而成。优选地，所述内酰胺含有5-12个碳原子，聚合得到的尼龙型聚酰胺的熔点为100°c -180°c。更优选地，所述内酰胺含有6-8个碳原子，聚合得到的尼龙型聚酰胺的熔点为120°C _160°C。
更进一步，耐辐照橡胶为三元乙丙橡胶与丁基橡胶的混合物，三元乙丙橡胶与丁基橡胶的混合比例为1:0.5-2。进一步，所述增粘剂为松香和/或萜烯树脂。所述蜡为石蜡、微晶蜡、无规聚丙烯或聚烯烃蜡中的一种或多种。所述稳定剂选自四〔β_ (3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、N，N-双-[3- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]已二胺和硫代二丙酸二十八酯中的一种或多种；所述增塑剂为柠檬酸三丁酯和/或乙酰柠檬酸三丁酯。再进一步，所述无规聚丙烯的软化点为120°C _160°C。所述聚烯烃蜡为聚乙烯蜡。本发明提供的上述耐辐照热熔胶的制备方法包括以下步骤:(I)备料:按比例称取各组分，备用；(2)混炼:将上述各组分加入在炼胶机中进行混炼；(3)造粒:采用循环水冷却滚刀的方法对步骤(3)混炼后的物料进行造粒；(4)包装储存:使用包装盒储存步骤(3)造粒后得到的热熔胶。进一步，在进行步骤(2)的混炼前，将难于熔融的乙烯丙烯酸乙酯共聚物和耐辐照橡胶在密炼机中进行密炼并造粒，密炼温度为50-120°C。进一步，步骤(2)中，混炼温度为80_150°C ;混炼2次。与现有的普通热熔胶相比，本发明提供的耐辐照热熔胶具有以下优点:第一、本发明采用乙烯-醋酸乙烯酯为主料，所得耐辐照热熔胶的粘结性较好，耐低温性能较好。第二、本发明在配方中添加了部分聚酰胺，由于聚酰胺含有多种极性基团，对许多材料均有良好的粘结性，且可耐多种油品。第三、本发明在配方中加入了耐辐照橡胶，其中，丁基橡胶为辐照裂解型，三元乙丙橡胶为辐照交联型，两者的结合可以较好保持热熔胶的粘合性能。
第四、本发明采用简单实效的共混制备工艺，避免了溶剂回收以及产物提纯，其工艺简单稳定，重复性好，从而保证了产品质量；另外，生产过程中无有害气体产生，对环境无危害；生产能耗较低，具有较好的经济效应和工业化生产前景。根据表I所示的检验标准对本发明所提供的耐辐照热熔胶进行了性能测试，实测结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种耐辐照热熔胶，其特征在于，所述耐辐照热熔胶中各原料组分与重量百分比为: 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 10-40% ； 聚酰胺20-50% ； 耐辐照橡胶5-30% ； 增粘剂1-30% ； 腊1-10% ； 稳定剂1-10% ； 增塑剂1-10%。
2. 根据权利要求1所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于，所述耐辐照热熔胶中各组分与重量百分比为: 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 15-30% ； 聚酰胺25-35% ； 耐辐照橡胶10-20% ； 增粘剂10-20% ； 腊1-3% ； 稳定剂2-5% ； 增塑剂2-5%。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的含量为10-60wt%，熔融指数为5-450g/10min。
4.根据权利要求3所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于，聚酰胺为二聚酸型聚酰胺或尼龙型聚酰胺。
5.根据权利要求4所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于，耐辐照橡胶为三元乙丙橡胶与丁基橡胶的混合物，三元乙丙橡胶与丁基橡胶的混合比例为1:0.5-2。
6.根据权利要求4所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于， 增粘剂为松香和/或萜烯树脂； 蜡为石蜡、微晶蜡、无规聚丙烯或聚烯烃蜡中的一种或多种； 稳定剂选自四〔β - (3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、N，N-双-[3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]已二胺和硫代二丙酸二十八酯中的一种或多种； 增塑剂为柠檬酸三丁酯和/或乙酰柠檬酸三丁酯。
7.根据权利要求6所述的一种耐辐照热熔胶，其特征在于，所述无规聚丙烯的软化点为120°C -160°C ;所述聚烯烃蜡为聚乙烯蜡。
8.权利要求1-7任一所述的一种耐辐照热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)备料:按比例称取各原料组分，备用； (2)混炼:将上述各组分加入在炼胶机中进行混炼； (3)造粒:对步骤(3)混炼后的物料进行造粒； (4)包装储存:使用包装盒储存步骤(3)造粒后得到的热熔胶。
9.根据权利要求8所述的一种耐辐照热熔胶的制备方法，其特征在于，在进行步骤(2)的混炼前，将难于熔融的乙烯丙烯酸乙酯共聚物和耐辐照橡胶在密炼机中进行密炼并造粒，密炼温度为50-120°C。
10.根据权利要求8所述的一种耐辐照热熔胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，混炼温度为80-150°C ;混炼2 次。
全文摘要
本发明涉及一种耐辐照热熔胶，所述耐辐照热熔胶中各原料组分与重量百分比为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10-40%、聚酰胺20-50%、耐辐照橡胶5-30%、增粘剂1-30%、蜡1-10%、稳定剂1-10%、增塑剂-10%。本发明还提供了上述耐辐照热熔胶的制备方法。与现有热熔胶相比，本发明提供的耐辐照热熔胶具有较好的粘结性较好和耐低温性能，且耐多种油品；此外，本发明的制备工艺简单稳定，重复性好；生产过程中无有害气体产生，对环境无危害；生产能耗较低，具有较好的经济效应和工业化生产前景。
文档编号C09J123/08GK103232824SQ20131012897
公开日2013年8月7日 申请日期2013年4月15日 优先权日2013年4月15日
发明者曾婉, 钟晓光, 周晓斌, 姜庆水, 李笑镭, 崔育忠, 熊宇 申请人:中国核电工程有限公司, 深圳市宏商材料科技股份有限公司