交联树脂微颗粒和涂料组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种交联树脂微颗粒和涂料组合物，所述交联树脂微颗粒具有能够适用于粘性控制目的这样的小粒径、且能够廉价地制造得到。本发明为一种交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量%～50重量%的(甲基)丙烯酰胺系单体、5重量%～50重量%的交联性不饱和单体(B)和10重量%～90重量%的具有碳原子数为8～24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的，其数均粒径为10nm～250nm。
【专利说明】交联树脂微颗粒和涂料组合物
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及交联树脂微颗粒和涂料组合物。
【背景技术】
[0002]在涂料领域中，为了防止涂装时的流挂、防止与其它层的混合等目的，涂料组合物的粘性控制被视为重要的课题。为了控制这种粘性，进行了交联树脂微颗粒的混配(例如专利文献I)。为了表现出粘性，这种交联树脂微颗粒需要不溶解于颗粒所共存的溶剂。进一步，还需要适宜地分散在涂料溶剂中。另外，混配于清漆涂料的情况下，通过使其为粒径小的颗粒，可以使涂膜的透明性良好。[0003]但是，在专利文献I所述的交联树脂微颗粒中，由非水分散聚合而得到的树脂微颗粒缺乏粘性控制性能，难以进行可以维持清漆涂膜的透明性程度的小粒径化。进一步，由乳液聚合而得到的颗粒能够减小粒径，但存在下述问题:根据用途需要进行溶剂置换而使其分散在有机溶剂中的处理，易导致成本较高。另外，表现出粘性的效果也未必说是充分的，要求一种粘性表现效果更好的交联树脂微颗粒。
[0004]在专利文献2中，记载有一种交联树脂微颗粒，其是使用(甲基)丙烯酰胺系单体和具有2个以上的聚合性双键的单体通过非水系分散聚合而得到的。但是，该文献所述的交联树脂微颗粒是为了形成亲水性皮膜而使用的，并非以粘性控制作为目的。进一步，专利文献2所述的交联树脂微颗粒在有机溶剂系的涂料中的分散性差，颗粒彼此会在涂料中凝集，因此存在不适于有机溶剂系涂料的粘性控制这样的问题。
[0005]在专利文献3中记载了一种交联树脂微颗粒，其是通过使用(甲基)丙烯酰胺系单体和具有N-羟甲基或N-烷氧基甲基的单体而得到的。但是，该文献所述的交联树脂微颗粒是为了形成亲水性皮膜而使用的，并非以粘性控制作为目的。进一步，专利文献3所述的交联树脂微颗粒大量使用了亲水性的大分子单体，因此颗粒表面发生了较强地亲水化。因此，在有机溶剂系的涂料中，树脂颗粒彼此凝集，从分散性的观点出发，难以适用于溶剂系的涂料。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开平05-111671号公报
[0009]专利文献2:日本特开平08-003251号公报
[0010]专利文献3:日本特开平08-120003号公报
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]鉴于上述内容，本发明的目的在于提供一种交联树脂微颗粒及含有该交联树脂微颗粒的涂料组合物，所述交联树脂微颗粒能够廉价地制造得到，并且其数均粒径为IOnm-250nm、即为能够适合用于粘性控制目的的数均粒径。详细而言，本发明的目的在于提供数均粒径为IOnm-250nm的交联树脂颗粒及含有该交联树脂微颗粒的着色涂料组合物、数均粒径为IOnm-IOOnm的交联树脂颗粒及含有该交联树脂微颗粒的清漆涂料组合物。
[0013]用于解决问题的手段
[0014]本发明涉及交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量％-50重量％的(甲基)丙烯酰胺系单体(A)、5重量％-50重量％的交联性不饱和单体⑶和10重量％-90重量％的具有碳原子数为8-24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的。
[0015]上述(甲基)丙烯酰胺系单体㈧优选为选自由(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺以及N，N-二丁基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
[0016]上述交联性不饱和单体⑶优选为选自由N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
[0017]上述(甲基)丙烯酸酯(C)优选为选自由具有碳原子数为10-20的直链状烷基的化合物组成的组中的至少一种单体。
[0018]除(A)、⑶以及(C)之外，乙烯基系单体组合物还可以含有单体⑶。
[0019]乙烯基系单体组合物优选包含含有羟基的乙烯基单体(D-1)作为所述㈧、⑶以及(C)之外的单体⑶。
[0020]乙烯基系单体组合物优选包含含羧酸基的乙烯基单体(D-2)作为所述(A)、(B)以及(C)之外的单体⑶。
[0021]上述交联树脂微颗粒优选数均粒径为IOnm-250nm，特别是在要求透明性的清漆涂料的情况下，数均粒径优选为IOnm-lOOnm、进一步优选为IOnm-50nm。本发明还涉及涂料组合物，其特征在于，该涂料组合物含有上述任一种交联树脂微颗粒。
[0022]发明效果
[0023]本发明的交联树脂微颗粒能够适合用于粘性控制的目的、能够进行小粒径化以便使透明性良好，并且能够廉价地制造得到。
【具体实施方式】
[0024]以下对本发明进行详细说明。
[0025]本发明的交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使以上述的单体(A)-(C)作为必须成分的乙烯基系单体组合物反应而得到的。上述有机溶剂优选可溶解所有单体而不会溶解所生成的聚合物。
[0026]如上所述，使用上述(甲基)丙烯酰胺单体(A)(以下记为单体(A))和交联性不饱和单体(B)(以下记为单体(B))而得到的聚合物会因凝集而难以控制粒径，不容易形成用于粘性控制的交联树脂微颗粒。但是，本发明人发现通过在其中以特定比例合用具有碳原子数为8-24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)(以下记为单体(C))然后进行使用，则能够改善上述问题，能够作为用于粘性控制的交联树脂微颗粒而使用，从而完成了本发明。
[0027]上述单体(A)为(甲基)丙烯酰胺单体，其由下述通式(I)所示。
[0028]
【权利要求】
1.一种交联树脂微颗粒，其特征在于，该交联树脂微颗粒是通过在有机溶剂中使含有5重量％-50重量％的(甲基)丙烯酰胺系单体(A)、5重量％-50重量％的交联性不饱和单体⑶和10重量％-90重量％的具有碳原子数为8-24的烷基的(甲基)丙烯酸酯(C)的乙烯基系单体组合物反应而得到的,其数均粒径为IOnm-250nm。
2.如权利要求1所述的交联树脂微颗粒，其中，所述(甲基)丙烯酰胺系单体(A)为选自由(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺和N-丁基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
3.如权利要求1或2所述的交联树脂微颗粒，其中，交联性不饱和单体(B)为选自由N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种单体。
4.如权利要求1、2或3所述的交联树脂微颗粒，其中，(甲基)丙烯酸酯(C)为选自由具有碳原子数为10-20的直链状烷基的化合物组成的组中的至少一种单体。
5.如权利要求1、2、3或4所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物还含有⑷、⑶、(C)之外的单体⑶。
6.如权利要求5所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物包含含有羟基的乙烯基单体(D-1)作为所述㈧、⑶、(C)之外的单体⑶。
7.如权利要求5或6所述的交联树脂微颗粒，其中，乙烯基系单体组合物包含含有羧酸基的乙烯基单体(D-2)作为所述(A)、(B)、(C)之外的单体(D)。
8.一种涂料组合物，其特征在于，该涂料组合物含有权利要求1-7任一项所述的交联树脂微颗粒。
【文档编号】C09D133/10GK103450392SQ201310199178
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年5月24日 优先权日:2012年5月28日
【发明者】森本幸子, 山下博文, 薮内尚哉 申请人:日本碧化学公司