一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物及其制备方法。将Cd(ClO4)2和L1分别溶于甲醇-水混合溶剂中，其中L1为8-氨基喹啉。上述两种溶液混合，搅拌下回流，过滤，滤液在非极性或弱极性溶剂中萃取，两星期后得到化学式为(L1)4·Cd(ClO4)2·2H2O的配合物。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构且具有优良的荧光性能，可作为潜在的发光材料应用。本发明制备方法简单，原料易得。
【专利说明】一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]随着分子电子学时代的来临，作为新技术物质基础的分子材料愈来愈引人注目。其中分子发光材料在生物成像、光催化、光致变色、光致发光等领域均拥有潜在的应用。由功能性分子(纯有机分子或基于有机配体的金属-有机配合物)构成的分子发光材料由于有机碳原子价键和结构上的多样性导致了此类材料具有结构和性质上的可调性；同时通过分子设计、剪裁和修饰使功能性材料的定向制备得以实现。喹啉类金属配合物以其优良的发光性能，成为该领域的优选材料。
【发明内容】
[0003]本发明的第一个目的是提供一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构且具有优良的荧光性能，可作为潜在的发光材料应用。
[0004]本发明所涉及的高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的化学式为(L1)4 ^Cd(ClO4)2.2Η20，其中L1为8-氨基喹啉。
`[0005]本发明的第二个目的是提供一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的制备方法。
[0006]为达到上述目的，本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的制备方法是:以Cd(ClO4)2与L1的摩尔比为I: 2计，将Cd(ClO4)JPL1分别溶于甲醇-水混合溶剂中，将上述两种溶液混合，搅拌下回流；过滤，滤液在非极性或弱极性萃取溶剂中萃取，两星期后得到浅褐色晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物；所述的L1为8-氨基喹啉。
[0007]所述的甲醇-水混合溶剂的甲醇和水的摩尔比为10: I~1:1。
[0008]所述的搅拌下回流的时间为2~6小时。
[0009]所述的萃取溶剂为乙醚或四氯化碳或氯仿。
[0010]本发明选择高氯酸镉为构筑单元，以能形成氢键的8-氨基喹啉作为单齿或二齿配体，进行自组装，得到具有三维超分子结构和荧光性的金属-有机配合物。它们的二级结构单元为:晶体属于单斜晶系，空间群为P2/C,晶胞参数为:a = 17.2029(15) A, b =
7.1874(12) A, c = 24.6508(18) A ； α = 90.00°，β = 133.21(4)。, y = 90.00。。该配合物的不对称单元中含半个Cd2+，2个L1配体，I个ClCV平衡阴离子和I个自由的水分子。每个Cd2+与来自于四个L1配体的6个N原子配位，形成扭曲的八面体配位几何构型。这四个L1配体具有两种不同的配位方式:一种是以二齿的形式配位，另一种是以单齿的形式参与配位。分子间弱的氢键和η…η芳香环堆积构成三维超分子结构。其中，八面体的Cd-N 键长为 2.321 (4) -2.473 (4) A，N-Cd-N 键角数值分别在 73.34 (14) -90.68 (34)。范围。该配合物具有三维超分子结构和荧光性质，可作为潜在的发光材料应用。本发明制备方法简单，原料易得。
【专利附图】
【附图说明】
[0011]图1是本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的晶体结构图，其中ClO4-平衡阴离子和自由的水分子略；
[0012]图2是本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的堆积结构图；
[0013]图3是本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的固体荧光光谱图，Ex为吸收光谱，Em为发射光谱；
[0014]图4是本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物在甲醇溶剂中的溶液荧光光谱图，溶液浓度为lmmol/L，Ex为吸收光谱，Em为发射光谱。
【具体实施方式】
[0015]本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的化学式为(L1)4.Cd(ClO4)2.2H20，其中的L1为8-氨基喹啉。
[0016]下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
[0017]实施例1:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分别溶于 IOml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为10: I)，室温条件下将两种溶液相混合，搅拌下回流2小时，过滤，滤 液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在乙醚池中萃取。两星期后得到浅褐色晶体，过滤，滤饼用乙醚洗涤，得目标配合物，基于Cd (ClO4) 2计算的产率为 63%。
[0018]实施例2:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分别溶于 IOml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为5: I)，室温条件下将两种溶液相混合，搅拌下回流4小时，过滤，滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在乙醚池中萃取。两星期后得到浅褐色晶体，过滤，滤饼用乙醚洗涤，得目标配合物，基于Cd(ClO4)2计算的产率为74%。
[0019]实施例3:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分别溶于 IOml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为4: I)，室温条件下将两种溶液相混合，搅拌下回流4小时，过滤，滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在氯仿池中萃取。两星期后得到浅褐色晶体，过滤，滤饼用乙醚洗涤，得目标配合物，基于Cd (ClO4) 2计算的产率为41%。
[0020]实施例4:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分别溶于 IOml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为2: I)，室温条件下将两种溶液相混合，搅拌下回流6小时，过滤，滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在氯仿池中萃取。两星期后得到浅褐色晶体，过滤，滤饼用乙醚洗涤，得目标配合物，基于Cd(ClO4)2计算的产率为58%。
[0021]实施例5:0.0SmmoI Cd (ClO4) 2 (15.6mg)和 0.2OmmoI L1 (28.8mg)分别溶于 IOml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为1:1)，室温条件下将两种溶液相混合，搅拌下回流4小时，过滤，滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，放在四氯化碳池中萃取。两星期后得到浅褐色晶体，过滤，滤饼用乙醚洗涤，得目标配合物，基于Cd (ClO4) 2计算的产率为47%。
[0022]本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的结构测定:
[0023]晶体结构采用Bruker Smart Apex II CCD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Moka射线(λ = 0.71073 Α)为入射辐射，ω-2 Θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有非氢原子位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。详细的晶体测定数据见表1，结构见图1和2，荧光光谱见图3和4。
[0024]表1本发明高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物的晶体学数据
[0025]
【权利要求】
1.一种高氯酸镉-8-氨基喹啉配合物，其特征在于:所述的配合物化学式为(L1)4.Cd(ClO4)2.2H20，其中 L1 为 8-氨基喹啉。
2.一种如权利要求1所述的配合物制备方法，其特征在于:以Cd (ClO4) 2与L1的摩尔比为1: 2计，将0(1((:104)2和1^分别溶于甲醇-水混合溶剂中，将上述两种溶液混合，搅拌下回流；过滤，滤液在非极性或弱极性萃取溶剂中萃取，两星期后得到浅褐色晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物；所述的L1为8-氨基喹啉。
3.如权利要求2所述的配合物制备方法，其特征在于:所述的甲醇-水混合溶剂的甲醇和水的摩尔比为10:1~1:1。
4.如权利要求2所述的配合物制备方法，其特征在于:所述的搅拌下回流的时间为2~6小时。
5.如权利要求2所述的配合物制备方法，其特征在于:所述的萃取溶剂为乙醚或四氯化碳或氯仿。`
【文档编号】C09K11/06GK103509041SQ201310500513
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月13日 优先权日:2013年10月13日
【发明者】徐衡, 冯学军, 郭畅, 黄荣谊, 薛晨, 赵顺平, 郭玉 申请人:安庆师范学院