用于包护细长材料尤其是电缆束的ebc-交联的胶带以及用于包护的应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种包护细长材料例如特别是汽车中的电缆束用的胶带，其制备和用于包护电缆的应用，其中根据本发明的胶带包括载体和施加到载体至少一侧的压敏粘合剂组合物，该胶带是干燥的和电子束(EBC)-交联的丙烯酸酯聚合物分散体的形式，其中丙烯酸酯聚合物分散体是由a)单体丙烯酸酯和任选的b)不是丙烯酸酯的烯属不饱和单体构成，其中压敏粘合剂组合物包括15至150重量份的增粘剂(基于干燥的聚合物分散体的重量)。
【专利说明】用于包护细长材料尤其是电缆束的EBC-交联的胶带以及用于包护的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种包护细长材料例如特别是汽车中的电缆束(cable looms)的胶带、其制备和用于包护电缆的应用。
【背景技术】
[0002]胶带已被长时间应用于制备电缆线束的工业中。在本文中，胶带用来捆扎大量安装之前或已处于装配状态的电导线，为的是减少通过带子捆扎导线束所需的空间，并额外地获得保护作用。
[0003]在汽车工业中按照详尽的标准进行电缆护套用胶带的测试和分级，这些标准例如为作为戴姆勒、奥迪、宝马和大众公司联合标准的LV312-1 “机动车配线的保护系统、胶带；测试说明，，("Protection systems for wiring harnesses in motor vehicles, adhesivetapes ；test guideline" )(10 / 2009)，以及大众或者福特规范 ES_XU5T-lA303_aa(09 /2OO9 的修订版)“导线带性能规范”("Harness Tape Performance Specification")。下文中将这些标准缩写为LV312或福特规范。
[0004]具有薄膜和织物载体的电缆-缠绕带是广泛使用的，它通常在一例涂覆有各种压敏粘合剂组合物。这些电缆-缠绕带必须满足五个主要的要求:
[0005]a.易于展开:
[0006]以卷状形式存在的产品必须易于展开，以利于容易地加工。
[0007]b.-翅边(Flagging)`[0008]对于缠绕在主体周围的胶带而言，翘边应理解为胶带末端要突起的趋势。其原因来自于粘合剂保持力、载体刚性和电缆束直径的组合。对粘着/带(sticking / taping)在内聚力和粘着力平衡方面有极高的要求，其绝不会变得分离，因为实际上胶带的末端不会自行分离。
[0009]c.电缆兼容性:
[0010]电缆绝缘层不能由于胶带与相对长时间内的高温的联合作用而变脆。这里根据LV312区分为四个温度等级Tl至T4，对应于80°C (也称作温度等级A)、105°C (也称作温度等级B(105))、125°C (也称作温度等级C)和150°C (也称作温度等级D)，其中缠绕的电缆必须经受3000小时而不变脆。不言而喻的是T3和T4温度等级比较低等级Tl和T2对胶带的要求更高。通过等级Tl至T4来确定电缆绝缘材料和压敏粘合剂组合物以及载体的类型。
[0011]d.在发动机舱中与化学品的相容性和与介质的相容性
[0012]e.机械稳定性
[0013]由于电缆线束、波纹管和分岔，在汽车中存在不平的、不均匀的基材。在生产、安装/以及随后在汽车发动机舱或在车身(当开门时具有恒定的挠曲应力)中的使用期间，向它们施加了挠曲和拉伸应力。[0014]由于在理想的情况下，胶带的末端粘合到自身的反面，对该基材必须存在良好的立即粘合强度(粘着性)，这样开始时胶带就不会发生翘边。为了确保获得长期无翘边的产品，粘合剂对基材的锚固和内部强度必须保证使得即使在应力(拉伸和挠曲应力)的影响下也要保持粘结性。
[0015]在胶带卷绕主体的情况下，翘边应理解为胶带末端要突起的趋势。其原因来自于粘合剂保持力、载体刚性和电缆束直径的组合。
[0016]实际上，胶带的末端不应该自行分离。
[0017]通过TFT法(翅边时间阀值)来测定线束(wire Harnessing, WH)电缆-缠绕带的耐翘边性。在本文中，将2，000分钟TFT极限值定义为绝对无翘边织造产品的目标参数。
[0018]具有基于天然橡胶的压敏粘合剂组合物的电缆缠绕带通常表现出良好的耐翘边性，但具有随着储存时间而增加并在高温下增加的展开力。此外，它们只符合电缆兼容性的较低温度等级。根据DE19846901A1，透过胶带的载体侧辐照天然橡胶组合物。具有基于聚丙烯酸酯的压敏粘合剂组合物的UV可交联电缆缠绕带符合高的温度等级，但易于翘边。EP2298845A1通过降低径向中的挠曲强度来降低翘边的趋势。EP1431360A2公开了能够自身缠绕、并具有热粘合无纺织物(具有10至50g/m2的单位面积重量)和UV交联丙烯酸酯粘合剂的胶带。基于丙烯酸酯热熔组合物并根据LV312被分为温度等级D(150°C)的织造胶带也是已知的。如对比实施例4所示，这些具有低的组合物锚固性，并且对平滑的载体表面来说会导致粘合剂转移。此外，为了引入树脂或填料，只有在困难的条件下，才能够混合丙烯酸酯热熔粘合剂组合物。
[0019]进一步的织造带具 有相同的粘合剂组合物，其可以通过施加的组合物量和UV交联，来根据以后的应用进行调节。这个标准范围的缺点是:对于决定性的缠绕(例如分叉、转换、小直径)，它们具有在缠绕中显著突起的胶带末端。还有一个缺点是:必须将它们辐照至少20mJ / cm3的紫外剂量来生成可缠绕的产品，但是最佳的粘着力是在IOmJ / cm3的紫外剂量下获得的。然而，反过来，在低于20mJ / cm3的UV剂量下，产品随后表现出在卷上过高的侧边胶粘性。因此，必须通过包装上的中间层将这些卷形物彼此分开。进一步的缺点是:只有一个狭窄的加工窗口，其中翘边性能和流动性(由于低的交联)是足够的，然而，由于具有低分子量的相对较短的聚合物链的低交联导致内聚破裂。因此，为了确保足够的内聚力，必须进行额外的交联。如果发生应力，例如拉伸或挠曲载荷，粘合剂组合物容易破坏，并且胶带的末端抬起。
【发明内容】
[0020]本发明是基于提供一种如下胶带的目的:尽管很容易展开，但是其具有良好的抗翘边性和良好的直接胶粘强度。此外，胶带应该易于根据个性化需要而调整，例如特别的温度环境、高湿度和/或特别的机械应力，例如狭窄的半径或恒定的弯曲。该胶带还可能给细长材料(例如汽车中的电缆束)提供特别简单、便宜并快速的包护。优选地，目的是要提供在提到的所有温度等级中的良好的电缆兼容性。
[0021]这个目的是通过例如本发明的胶带来实现的。在本文中，还提供有关该胶带和使用该胶带方法的有利的进一步改进。
[0022]本发明提供一种胶带，特别是缠绕电缆用的胶带，包括载体(优选织物载体)和压敏粘合剂组合物，该压敏粘合剂组合物被施加到载体至少一侧，并且是干燥的、电子束(EBC)-交联的丙烯酸酯聚合物分散体(特别是水性丙烯酸酯分散体)的形式，所述丙烯酸酯聚合物分散体优选具有大于40%的凝胶值(由索氏萃取法(Soxhlet extraction)测定)，其中丙烯酸酯聚合物分散体包括由如下构成的聚合物:
[0023]a)单体丙烯酸酯，和
[0024]b)任选的不是丙烯酸酯的烯属不饱和共聚单体，其中所述压敏粘合剂组合物包括15至100重量份的增粘剂(基于100重量份的干燥聚合物分散体)。
[0025]根据本发明用于压敏粘合剂组合物中的丙烯酸酯分散体包括由单体丙烯酸酯和任选的非丙烯酸酯的烯属不饱和共聚单体构成的聚合物，其中干燥的非-EBC-交联的丙烯酸酯分散体优选具有大于40%的凝胶值。在本文中，单体丙烯酸酯应理解为意指那些具有羰基(C=O)的丙烯酸酯,例如优选具有任选官能化的母结构(parent structure)C=C-(C=0)-的所有单体丙烯酸酯，因此，丙烯酰胺可看做丙烯酸酯，且丙烯腈可看做烯属不饱和共聚单体。
[0026]优选地，压敏粘合剂组合物包括丙烯酸酯分散体，优选水性丙烯酸酯分散体，其包括如下组成的聚合物:
[0027]a)大于40wt.%的单体丙烯酸酯，和
[0028]b)0到60wt.%的烯属不饱和共聚单体，基于丙烯酸酯分散体中的聚合物(表示为IOOwt.% )，
[0029]其中，单体丙烯酸酯包括单-、二 -和/或多官能丙烯酸酯，并且其中烯属不饱和共聚单体选自含乙烯的单体、乙烯基官能化单体和具有3到8个C原子的不饱和烃。
[0030]与丙烯酸酯热熔体和基于溶剂的丙烯酸酯相比，所述丙烯酸酯分散体特别是水性丙烯酸酯分散体的区别是:其中仍旧存在一定程度的源于单个分散珠的聚合物球的分离(特别是参见 BASF-Handbuch Laclkiertechnik, Artur Goldschmidt, Hans-JoachimStreitberger, 2002, 3.1.2.1 章，图 3.1.5，第 337 页起)。
[0031]由于高的凝胶含量，无法适当地测定丙烯酸酯分散体的分子量。高的凝胶含量是由在分散颗粒中的链转移反应引起的。特别是在乳液聚合物中，该交联的可能性很大，因为在分散颗粒中只存在增长的聚合物链和单体，因此与溶液聚合相比这种交联大大增加。丙烯酸酯分散体特别是水性丙烯酸酯分散体的特性是:由于分散颗粒划定的间隔中的这类交联，形成高分子量的支化分子。丙烯酸酯分散体的高凝胶值，也可轻易地解释它们经常不需要进一步交联就能够用作压敏粘合剂组合物的情况。这与通常必须进行后交联的丙烯酸酯热熔粘合剂组合物或基于溶剂的丙烯酸酯粘合剂组合物形成对比。典型的丙烯酸酯热熔组合物具有10%的较低凝胶值。
[0032]从另一方面来说，用于根据本发明压敏粘合剂组合物中的丙烯酸酯聚合物分散体，特别是干燥的、最初水性的丙烯酸酯分散体，具有大于40 %的凝胶值，这通过索氏萃取法来确定。典型的例如根据本发明可以使用的丙烯酸酯分散体描述在DE102011075156A1、DE102011075159AUDE102011075152A1 和 DE102011075160A1 中，它们已经提交到德国专利与商标局，并且关于根据本发明能够使用的丙烯酸酯分散体将它们全部做作参考。下面将更详细地解释这些丙烯酸酯分散体。[0033]根据本发明的树脂-混合丙烯酸酯分散体的一个特别的优点在于:使丙烯酸酯分散体匹配特定要求和所需载体材料的简单经济的个体可能性。第二个优点在于下面的事实:为了实现最佳的内聚力和粘着性，树脂-改性的丙烯酸酯分散体在涂覆工艺中干燥之后任选所需的交联，能够采用EBC从组合物一侧简单进行(参见图10)。在丙烯酸酯分散体的性质中体现其自身的本质的优点是:与热熔和基于溶剂的粘合剂组合物相比，丙烯酸酯分散体可保持一定程度的聚合物球(源于个体分散珠)的分离。
[0034]由于EBC辐射，在聚合物球中形成了粗孔的交联，并引起聚合物球中分子量的增加。有利地是，在聚合物球之间事实上没有发生交联，因此该组合物仍旧易于流动，并可能提供良好的对被粘合基底的润湿性。这个现象能够通过图11中所示的流变学研究(例如DMA，动态力学分析)来证明。因此，示于图11中的在室温RT(25°C )下的扫描频率表明:非-EBC-交联的样品和EBC-交联样品在不同剪切速率下的粘度几乎相同。用50kGy的EBC能辐照的组合物与未-辐照样品相比，在0.1弧度/秒的tanS值上没有发生变化。在100弧度/秒下，在tanS值上发现有轻微的增加。在低角频率(0.1弧度/秒)和复数粘度下的tanS值的组合，给出静态剪切强度。随着较高复数粘度同时下降的tan δ值往往意味着增加的剪切强度。当tanS小于0.2时，粘结破坏的倾向占主导地位。通常，tan δ随着交联和/或分子量的增加而降低-图12。100弧度/s或更高的高角频率反映了压敏粘合剂组合物的粘着性。在本文中，在较低复数粘度下增加的tan δ值表示增加的粘度。
[0035]如图13所示的在-40°C至130°C范围内的扫描温度，对于未-EBC-交联的和EBC交联的样品给出了事实上相同的玻璃化转变温度(Tg)。如图10所示，在聚合物球中分子量的增加对粘合剂组合物的内聚力产生一定的增加，并导致当应力发生时更坚韧的移除性。采用根据本发明的工艺可获得:即使在具有低至未EBC交联的情况下，仍具有可容忍的侧边胶粘性的胶带。
[0036]通过与预分散树脂、辅助材料、填料、防老剂等非常简单的可混合性，根据本发明使用的丙烯酸酯分散体可提供特别的优点。甚至可以调整根据本发明要使用的包括丙烯酸酯分散体的压敏粘舍剂组合物，以便它们已经具有足够的内聚力而没有额外的交联(EBC交联)，因此具有轻微增加的展开力，能够用在成品的胶带卷上。因此，EBC交联是唯一受限的关键性能的过程因素(process factor)。
[0037]通常，根据本发明要使用的、基于丙烯酸酯分散体的压敏粘合剂组合物表现出非常宽的关于交联的加工窗口，当EBC剂量增加时，在一定水平下的TFT时间变得水平(参见图8);并且同时粘合强度只是非常缓慢地降低，并稳定在具有良好胶粘强度的水平。在进行的测试系列(在实施例中完全不能再生的)中要被描述为"过度交联(over-crosslinking)"的EBC交联是没有观察到的。
[0038]本发明提供一种根据所提到特征的胶带，其中在电子束交联(EBC)之后的TFT值(翘边时间阈值)优选大于1，000分钟，特别是大于1，500，优选大于1，700，特别优选大于2，000分钟，优选大于2，500分钟。根据本发明使用的、包括丙烯酸酯分散体的压敏粘合剂组合物的一个主要的优点，自身表现为低的合适的电子束剂量，特别优选大于5kGy至IOkGy,特别是10至20、20至30、30至40，或者特别优选35至45，又或者大于40至最多50kGy，方便地至多80kGy ;取决于使用的载体材料和特定的压敏粘合剂组合物，其足以(特别是作为来自组合物一侧的EBC剂量)获得大于1，500分钟的TFT值，优选大于2，000分钟，优选大于2，100，特别优选大于2，200，优选TFT值大于2，500乃至大于3，000和大于4，OOO分钟。
[0039]按照测量方法LV312(以玻璃作为基材，在储存24小时之后，用19毫米宽的胶带条进行测量)，根据本发明的胶带没有表现出翘边性:胶带末端的突起的长度最多为低于2毫米，优选低于I毫米至完全没有翘边，在所有情况下，具有加/减0.5毫米变化的范围，优选加/减0.2毫米。
[0040]本发明还提供一种具有施加到载体一侧的压敏粘舍剂组合物的胶带，其中该压敏粘合剂组合物的每单位面积重量为低于120g / m2，特别是低于100g / m2，优选低于90g/m2，特别优选低于80g / m2，优选低于70g / m2，又或者等于60g/m2，以及小于50g/m2，在每种情况下，具有加/减2g / m2变化的范围，优选力加/减Ig / m2，其中优选采用未-EBC-交联的压敏粘合剂组合物已经能够实现1000分钟的TFT值。
[0041]可以通过下面来有利地辨别根据本发明的胶带:电子束交联之后的TFT值(翘边时间阀值)比电子束交联(EBC)之前的TFT值大，是它的约2倍以上。
[0042]优选地，低于40kGy的低EBC剂量，特别是低于35kGy，特别优选低于30kGy，优选低于20kGy，直至低于IOkGy对于这已经足够。
[0043]此外，本发明还提供胶带，其具有施加到载体一侧的压敏粘合剂组合物和用额外丙烯酸酯分散体浸溃的载体，其中该丙烯酸酯分散体不计入压敏粘合剂组合物的单位面积重量。浸溃可以以低于30g / m2的单位面积重量来进行，特别是低于25g / m2，优选低于20g/m2，特别优选低于10g/m2，具有加/减5g/m2变化的范围。用来浸溃的丙烯酸酯分散体在下面这一点上可以区分:在干燥状态下，它们优选只具有非常低或者没有压敏粘合性。因此，可以使用在干燥状态下优选只具有非常低或者没有压敏粘合性的丙烯酸酯分散体或任选的聚氨酯、橡胶交基或SBR浸溃体。用这种方式可以预防线束上的层结块。可以任选使用根据本发明的、具有低的或者不具有压敏粘合性的丙烯酸酯分散体，即:没有树脂的。
[0044]采用包括根据本发明EBC-交联的丙烯酸酯分散体的压敏粘合剂组合物，能够获得具有低的单位面积丙烯酸酯分散体施加量的非常好的无-翘边产品，即使采用单位面积重量在较宽范围内变化的载体材料，所述较宽范围为从30至250g / m2，优选50至200g /m2，特别优选60至150g / m2 ;和/或其中作为未处理载体(MD，加工方向)挠曲强度在O至30mN / 60mm范围内改变，任选地作为未处理载体(MD)从2至30mN / mm，因此其中挠曲强度有很大不同。
[0045]本发明还提供胶带，具有EBC-交联的压敏粘合剂组合物的胶带(MD)的挠曲强度，其值为 O 至 30mN / 60mm,或者 4 至 30mN / 60mm,优选 6mN / 60mm 至 25mN / 60mm。载体的挠曲强度能够作为施加的组合物的量和组合物向载体中的渗透性的函数而受到影响。通常，以获得最低的可能挠曲强度为目标。
[0046]同样优选的胶带具有以下性质的组合:织物载体(特别是无纺载体)单位面积重量为30至250g / m2 (优选60至150g / m2)、压敏粘合剂组合物的单位面积重量为20至150g / m2 (优选50至150g / m2)，所述压敏粘合剂组合物包括15至50质量份的树脂(优选30至50质量份的树脂)例如优选松香酯树脂，任选浸溃有至多30g / m2的单位面积重量的丙烯酸酯分散体。载体特别优选为PET机织织物。
[0047]根据本发明的胶带的一个特别的优点在于:通过电子束交联(EBC)或实质上发生在聚合物球中的聚合物的电子束交联，压敏粘合剂组合物的粘性本质上仍未改变；与未-辐照聚合物球相比，在聚合物球中的聚合物的分子量增加；特别是与在聚合物球内部的电子束交联相比，在聚合物球之间的聚合物的电子束交联较低，优选可以忽略。这可以从根据图11的DMA值并借助于EBC-交联和未交联样品在0.1至100弧度/秒(记录为从
0.1至远高于100弧度/秒)的具体频率范围中评价的粘性过程而看出，其显示出EBC交联对有或没有进行EBC交联的压敏粘合剂组合物粘性的影响。因此，图11令人印象深刻地显示出:粘性本质上并没有由于EBC交联而改变。同样地，这能够借助于在EBC交联前后的凝胶值来看出，两者都在40至60%的范围内，优选42至55%或44至50%，其中测量精度可以为加/减3%。
[0048]根据优选实施方案，胶带特别是缠绕电缆用的胶带，包括载体和施加到载体至少一侧的压敏粘合剂组合物，该组合物是干燥的、电子束(EBC)-交联的丙烯酸酯分散体(特别是从组合物一侧EBC-交联的)的形式，其中丙烯酸酯分散体(特别是未-干燥的丙烯酸酯分散体)包括由下面构成或获得的聚合物:(i) a)单体丙烯酸酯，其包括O至90wt.%的选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸乙酯的物质和O至2wt.%的二或多官能单体，特别优选含量为O至Iwt.%的二或多官能单体；b)烯属不饱和共聚单体，其包括10至60wt.%的选自至少一种烯属不饱和单官能单体或这些的混合物以及O至IOwt.%的具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体；或者(ii)a)单体丙烯酸酯，其包括90至99wt.%的丙烯酸正丁酯柯或丙烯酸2-乙基己基酯以及O至2wt.%的二或多官能单体，特别优选O至Iwt.%范围内的二或多官能单体；b)烯属不饱和共聚单体，其包括10至Iwt.%的至少一种烯属不饱和单官能单体或这些的混合物以及O至IOwt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体；或者(iii) a)单体丙烯酸酯,其包括30至69wt.% (优选40至60wt.% )的具有C4-至C12-烷基的丙烯酸烷基酯；b)烯属不饱和共聚单体，其包括5至25wt.% (优选10至22wt.% )的乙烯、20至55wt.% (优选28至38wt.% )的醋酸乙烯酯以及O至IOwt.%的其它烯属不饱和化合物；其中通过将根据1、ii和/或iii的单体在乳液聚合中反应来制备所述丙烯酸酯分散体，在所有情况下都基于丙烯酸酯分散体中的聚合物(表示为IOOwt.% )。在本文·中，特别优选压敏粘合剂组合物包括30至50重量份的增粘剂(基于干燥的聚合物分散体的重量)，特别优选松香酯树脂。
[0049]根据进一步优选的实施方案，胶带特别是缠绕电缆用的胶带，包括载体和施加到载体至少一侧的压敏粘合剂组合物，该组合物是干燥的、电子束(EBC)-交联的丙烯酸酯分散体的形式，其中丙烯酸酯分散体(特别是未-干燥的丙烯酸酯分散体)包括由以下物质构成或获得的聚合物:a)单体丙烯酸酯，选自(甲基)丙烯酸烷基酯(优选(甲基)丙烯酸C1-至C2tl-烷基酯)、(甲基)丙烯酸C1-至Cltl-羟烷基酯(特别是例如(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯)、酸酰胺(acid amides)(例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)和两种或多种该单体的混合物山)单体共聚单体，选自乙烯、芳族乙烯基单体(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、二乙烯基苯、包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯(例如月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、衣康酸、马来酸、富马酸和/或马来酸酐、丙烯腈和/或甲基丙烯腈、具有3至8个碳原子的不饱和烃(例如丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯)以及两种或多种共聚单体的混合物。
[0050]根据进一步优选的实施方案，胶带特别是缠绕电缆用的胶带，包括载体和施加到载体至少一侧的压敏粘合剂组合物，该组合物是干燥的、电子束交联的丙烯酸酯分散体的形式，其中丙烯酸酯分散体包括由下面构成或获得的聚合物:a)单体丙烯酸酯，选自丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯例如丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯以及两种或多种单体的混合物；其由以下物质构成或获得:a) 二或过多官能单体，选自二丙烯酸烷基酯，例如二丙烯酸1，2_乙二醇酯、二丙烯酸1，4_ 丁二醇酯、二丙烯酸1，
6-己二醇酯、二丙烯酸1，8_辛二醇酯或二丙烯酸1，12-十二烷二醇酯；和三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯；并任选与在b)下提到的共聚单体结合使用。
[0051]本发明涉及一种胶带，特别是缠绕电缆用的胶带，其包括织物载体和施加到载体至少一侧的、干燥的聚合物分散体形式的压敏粘合剂组合物，其中聚合物由下面构成:
[0052](a.1) 40至90wt.%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2_乙基己酯
[0053](a.2)60至IOwt.%的一种或多种不同于(a.1)的烯属不饱和单官能丙烯酸酯单体，和
[0054](a.3) O至Iwt.%的二或多官能丙烯酸酯单体，
[0055](b)O至IOwt.%的具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体,其不是丙烯酸酯；和/或(a.4)0至5wt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和丙烯酸酯单体；
[0056]并且该压敏粘合剂组合物包括15至100质量份的增粘剂(基于干燥聚合物分散体的质量)。
[0057]该粘合剂组合物为压敏粘合剂组合物，即具有下面性质的粘合剂组合物:已经可以在相对较弱的压合压力下与几乎所有被粘合基底进行永久粘合，并且在使用之后能够基本上没有残留地再次从被粘合基底上移除。压敏粘合剂组合物在室温下具有永久压敏粘合作用，即:具有足够低的粘度和高的接触`粘性，进而在较低的压合压力下已经可以润湿特定被粘合基底的表面。粘合剂组合物的粘合能力是基于其粘性，并且可再移除能力是基于其内聚性。
[0058]优选丙烯酸乙酯作为单体(a.2)或至少部分的单体(a.3)。优选丙烯酸2_乙基己酯作为单体(a.1)。根据进一步优选的实施方案，单体(a)包括丙烯酸2-乙基己酯，同时单体(a.2)或至少一部分单体(a.3)包括丙烯酸乙酯。非常特别优选地，聚合物是由下面构成:(a.1)40至60wt.%的丙烯酸2-乙基己酯，(a.2) 60至40wt.%丙烯酸乙酯,(a.3) O至0.5wt.%的二-或多官能单体，(b)0至5wt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体，和/或(a.4)0至5wt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和丙烯酸酯单体。
[0059]有利地是，例如衣康酸、马来酸、富马酸柯或马来酸酐可能作为单体(b)，和/或O至5wt.%具有酸或酸酐官能的烯属不饱和丙烯酸酯单体(例如优选丙烯酸、甲基丙烯酸)可能作为单体(a.4)。优选丙烯酸或甲基丙烯酸和任选的两者的混合物。
[0060]单体(a.2)包括(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-至C2tl-烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-至Cltl-羟烷基酯(特别是例如(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯)、酸酰胺(例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)，除了形成(b)的单体，例如芳族乙烯基单体(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、包括至多20个碳原子的羧酸乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、以及具有2至8个碳原子的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯)。根据本发明特别优选丙烯酸乙酯。
[0061]多官能烯属不饱和单体(b)的例子为二乙烯基苯，并且作为(a.4)的例子为二丙烯酸烷基酯(例如二丙烯酸1，2_乙二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6_己二醇酯、二丙烯酸1，8_辛二醇酯或二丙烯酸1，12-十二烷二醇酯)；三丙烯酸烷基酯(例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)；和四丙烯酸烷基酯(例如季戊四醇四丙烯酸酯)。
[0062]通过所提及组分的乳液聚合工艺来制备聚合物分散体。例如在Peter A.Lovell和Mohamed S StJ" Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers".E1-Aasser-ffiley-VCH1997-1SBN0-47 1-96746-7 或在 EP1378527B1 中给出了该工艺的描述。 [0063]根据本发明可以使用的典型的丙烯酸酯分散体描述在DE102011075156A1、DE102011075159AUDE102011075152A1 和 DE102011075160A1 中，并在下面进行更详细的说明。
[0064]该压敏粘合剂优选包括水性丙烯酸酯分散体，即:精细地分散在水中并具有压敏粘合性的聚丙烯酸酯，例如在 D.Satas 的 Handbook of Pressure SensitiVe Technology中描述的那些。
[0065]丙烯酸酯压敏粘合剂组合物典型地为通过自由基聚合的以下物质的共聚物:C1-至C2tl-醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与另外的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯和(甲基)丙烯酸
2-溴乙酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯)、又或者酸酰胺(例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺))的共聚物，其中C1-至C2tl-醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯例如为单体a)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油醇酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。
[0066]制备该丙烯酸酯分散体的共聚单体进一步包括b)烯属不饱和二 -和三羧酸和酸酐的酯，例如马来酸乙酯、富马酸二甲酯和衣康酸乙基甲基酯；以及乙烯基芳族单体，其中例如为苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、正丁基苯乙烯、癸基苯乙烯等。为了影响压敏粘合剂组合物的物理和光学性质，可以采用多官能烯属不饱和单体b)做为交联单体，例如二乙
烯基苯。
[0067]获得有利性质用的进一步可能的单体(b)为:含有至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯；含有至多10个碳原子的醇的乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚；卤乙烯，例如氯乙烯或偏二氯乙烯；腈，例如丙烯腈或甲基丙烯腈；以及具有2至8个碳原子的不饱和烃，例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯。
[0068]为了影响压敏粘合剂组合物的物理和光学性质，可以采用多官能烯属不饱和丙烯酸酯单体(a.4)在a)中做为交联单体。其例子为:二丙烯酸烷基酯，例如二丙烯酸1，2_乙二醇酯、二丙烯酸I，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6_己二醇酯、二丙烯酸I，8-辛二醇酯或二丙烯酸1，12-十二烷二醇酯；三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯。这些多官能单体的组还包括UV-可交联单体，例如二苯甲酮或安息香的(甲基)丙烯酸酯官能化衍生物。
[0069]a)丙烯酸酯单体的另一组是下面的那些:在聚合物中产生潜在交联潜力、并在粘合剂组合物干燥之后自发地形成(通常在催化作用下)网状结构的单体。该单体例如为甲基丙烯酸缩水甘油酯，其中的环氧乙烷环通过开环作用与羟基(或者特别是羧化官能团)形成共价键。在锌离子存在下、或者特别是在羧基官能团和/或胺存在下，以加速的方式发生该反应。
[0070]为了获得压敏粘合性，粘合剂组合物的加工温度必须高于其玻璃化转变温度，以便它具有粘弹性。
[0071]根据本发明的分散聚合物典型的粒径从20nm至高达10 μ m。通过丙烯酸酯单体和可能的另外的烯属不饱和单体的乳液聚合工艺来制备该聚合物分散体。例如在PeterA.Lovell 和 Mohamed S.的"Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers" , E1-Aasser-ffiley-VCH1997-1SBN0-471-96746-7 或在 EP1378527B1 中给出了该工艺的描述。
[0072]商业分散体的剪切粘度通常低于根据本发明工艺的那些。为了获得必要的剪切粘度，通常使用流变添加剂(也称作增稠剂)。
[0073]原则上，在 有机和无机流变改性剂之间是有区别的。
[0074]依次将有机增稠剂分成两个基本的作用原则:(i)增稠水相，即不缔合的；和(ii)在增稠剂分子和颗粒之间形成缔合，有时加入稳定剂(乳化剂)。第一(i)物质组的代表是水溶性聚丙烯酸和共聚丙烯酸，其在碱性介质中形成高流体动力学体积的聚电解质。本领域技术人员也将这些简称为ASEs (碱可溶胀的乳液)。它们以静止状态的高剪切粘度和高剪切稀释而著名。另一物质类别为改性多糖，特别是纤维素醚，例如羧甲基纤维素、2-羟乙基纤维素、羧甲基-2-羟乙基纤维素、甲基纤维素、2-羟乙基甲基纤维素、2-羟乙基乙基纤维素、2-羟丙基纤维素、2-羟丙基甲基纤维素、2-羟丁基甲基纤维素。此外，这一物质类别包括不太广泛使用的多糖，例如淀粉衍生物和特殊的聚醚。
[0075](ii)缔合增稠剂的活性基团原则上是具有水溶性中间嵌段和疏水末端嵌段的嵌段共聚物，末端嵌段与颗粒或自身缔合，进而形成包括颗粒的三维网络。典型的代表是本领域技术人员所熟知的，如HASE (疏水改性的碱可溶胀的乳液)、HEUR(疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯)或HMHEC(疏水改性的羟乙基纤维素)。在HASE增稠剂中，中间嵌段为ASE，且末端嵌段通常为通过聚环氧乙烷桥结合的长疏水烷基链。在HEUR中，水溶性中间嵌段为聚氨基甲酸酯，在HMHEC中为2-羟乙基纤维素。特别是，非离子的HEUR和HMHEC对pH值特别不敏感。
[0076]取决于其结构，缔合增稠剂或多或少会导致牛顿(与剪切速率无关)或假塑性(剪切-液化)流动特性。它们有时还表现出触变性，即:除了粘度的剪切依赖性之外，它们还表现出时间依赖性。
[0077]无机增稠剂通常为天然或合成的层状硅酸盐，例子为锂蒙脱石和蒙脱石。与水接触时，各个层彼此分离。由于在片层表面和边缘上的电荷不同，在静止状态中它们形成空间-填充的卡片结构的空间，从而导致静止状态中的高剪切粘度达到流动极限。在剪切下，卡片结构的空间倒塌，并观察到剪切粘度的明显下降。该结构的建立可能需要一些时间，这取决于电荷、片层的浓度和几何尺寸，从而采用该无机增稠剂也能够实现触变性。[0078]增稠剂有时能够直接搅拌进粘合剂分散体中，或者有时它们有利地被预先在水中预稀释或预分散。典型的使用浓度为0.1至5wt.%，基于固体。
[0079]增稠剂的供应商例如为OMGBorchers>0mya>Byk Chemie>Dow Chemical Company>Evonik、Rockwood 或 Miinzing Chemie0
[0080]根据另外的实施方案，丙烯酸酯聚合物分散体可以包括由如下物质构成的聚合物:
[0081](a.1)40到90wt.%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2_乙基己基酯
[0082](b) O到IOwt.%的具有酸的或酸酐官能团的烯属不饱和单体
[0083](a.2)60到IOwt.%的一种或多种烯属不饱和的单官能丙烯酸酯单体，其不同于(a.1)
[0084](a.3)O到lwt.%的二或多官能的丙烯酸酯单体，和/或
[0085]作为(a.4)，0至5wt.%具有酸的或酸酐官能团的烯属不饱和的丙烯酸酯单体，并且该压敏粘合剂组合物包括15至100重量份的增粘剂(基于干的聚合物分散体的重量)。
[0086]优选，丙烯酸乙酯形成单体(a.2)或至少一部分的单体(a.2)。优选，丙烯酸2_乙基己基酯形式该单体(a.1)。根据进一步的优选实施方案，单体(a)包括丙烯酸2-乙基己基酯，并且同时单体(a.2)或者至少部分的单体(a.2)包括丙烯酸乙酯。
[0087]非常特别优选地，该聚合物由下面构成:
[0088](a.1) 40至60wt.%的·丙烯酸2_乙基己基酯
[0089](b)0到5wt.%的烯属不饱和单体,特别是(b.1)0至5wt.%具有酸的或酸酐官能团的烯属不饱和单体，或将(b)替换为(a.4)0至5wt..%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和丙烯酸酯单体
[0090](a.2) 60至40wt.%的丙烯酸乙酯，或将(a.2)替代为(b.2)不是丙烯酸酯的烯属不饱和单体
[0091](a.3)0至0.5wt.%的二或多官能单体。
[0092]作为单体(b.2)优选选自:芳族乙烯基单体(例如苯乙烯、α ~甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、以及具有2至8个碳原子的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯)。
[0093]有利地是，例如，二乙烯基苯、衣康酸、马来酸、富马酸和/或马来酸酐可能作为单体(b.1)。有利地是，例如优选丙烯酸、甲基丙烯酸可能作为单体(a.4)。优选丙烯酸或甲基丙烯酸和任选的两者的混合物。
[0094]单体(a.2)包括(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-C2tl-烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-Cltl-羟烷基酯(特别是例如(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯)、酸酰胺(例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺)，除了形成(b)的单体:芳族乙烯基单体(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、以及具有2至8个碳原子的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯)。根据本发明特别优选丙烯酸乙酯。[0095]多官能烯属不饱和单体(a.3)的例子为:二丙烯酸烷基酯，例如1，2_乙二醇二丙烯酸酯、I，4- 丁二醇二丙烯酸酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、I，8-辛二醇二丙烯酸酯或I，12-十二烷二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯。[0096]为了获得压敏粘合性，粘合剂组合物的加工温度必须高于其玻璃化转变温度，以便它具有粘弹性。因为电缆束的缠绕是在正常环境温度(大约15°C至25°C之间)下进行，压敏粘合剂组合物配制物(聚合物-增粘剂混合物)的玻璃化转变温度优选为低于+15°C (采用DSC (差示扫描量热法)根据DIN53765以IOK / min的升温速度测定的)。
[0097]因此，本发明进一步特别优选的实施方案包括作为单体(a)的丙烯酸2-乙基己基酯和作为单体(a.2)的丙烯酸乙酯和萜烯酚和/或松香酯(其具有根据ASTME28-99(2009)测定的大于90°C的软化点)的混合物。
[0098]特别优选的组合物例如包括:聚合物1:50wt.%的丙烯酸2-乙基己基酯、2wt.%的丙烯酸、48wt.%的丙烯酸乙酯；聚合物2:81wt.%的丙烯酸2-乙基己基酯、Iwt.%的丙烯酸、18wt.%的丙烯酸甲酯；聚合物3:84wt.%的丙烯酸丁酯、lwt.%的丙烯酸、8wt.%的丙烯酸甲酯、7wt.%的丙烯酸乙烯酯。该提到的压敏粘合剂组合物是由聚合物I通过与粘合树脂分散体混合而配置的。在本文中，数字表示增粘剂的重量份数，基于100重量份的聚合物I (在所有情况下都基于固体)。举例来说，来自聚合物I的组合物配制物是如下制备的:B1与45份的松香酯树脂SnowtacklOOG, Lawter ；B2与40份的松香树脂酯Snowtack780G, Lawter ；B3 与 35 份的職烯酌树脂 Dermulsene TR602, DRT ；B4 来自聚合物2 ;和B5来自聚合物3，在所有的情况下，与40质量份的具有99°C软化点的松香酯树脂SnowtacklOOG 混合。
[0099]根据进一步的实施方案，丙烯酸酯聚合物分散体包括来自如下的聚合物:
[0100](a.1)90至99wt.%丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2_乙基己基酯，
[0101](b)0至IOwt.%的烯属不饱和单体,特别是O至IOwt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体；或者将(b)替换为(a..4)0至5wt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和丙烯酸酯单体，
[0102](a.2)10至Iwt.%的一种或多种不同于(a.1)的烯属不饱和单官能丙烯酸酯单体，或者将(a.2)替换为(b.2)不是丙烯酸酯的烯属不饱和单体，
[0103](a.3)0至Iwt.%的二或多官能丙烯酸酯单体，
[0104]并且该压敏粘合剂组合物包括15至100质量份的增粘剂(基于干燥聚合物分散体的重量)。
[0105]优选地，10至lwt.%丙烯腈和/或甲基丙烯腈形成单体(b.2)或至少部分的单体(b.2)，特别优选丙烯腈。优选地，丙烯酸2-乙基己基酯形成单体(a.1)。
[0106]根据进一步优选的实施方案，单体(a.1)包括丙烯酸2-乙基己基酯，并且单体(b.2)或至少部分的单体(b.2)包括丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈。
[0107]因此，本发明一个特别优选的实施方案包括作为单体(a)的丙烯酸2-乙基己基酯和作为单体(b.2)的丙烯腈的混合物。
[0108]有利地是，例如丙烯酸、甲基丙烯酸可能作为单体(a.4)。优选丙烯酸、甲基丙烯酸或两者任选的混合物。有利地是，例如衣康酸、马来酸、富马酸和/或马来酸酐可替换地可能作为单体(b)。
[0109]单体(a.2)包括:(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-至C2tl-烷基酯，除了形成单体(a.1)的单体:(甲基)丙烯酸C1-Cltl-羟烷基酯，特别是例如(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯；酸酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。根据本发明，丙烯腈是特别优选的。
[0110]此外，单体(b.2)包括:芳族乙烯基单体(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、以及具有2至8个碳原子的不包和烃(例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戍二烯、1-己烯或1-辛烯)，丙烯腈和甲基丙烯腈。
[0111]多官能烯属不饱和单体(a.3)的例子为:二丙烯酸烷基酯，例如1，2_乙二醇二丙烯酸酯、I，4-丁二醇二丙烯酸酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯或1，12-十二烷二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯。或者O至lwt.%的二乙烯基苯作为(b)。
[0112]举例来说，聚合物分散体的组成为:聚合物1:93wt.%的丙烯酸2-乙基己基酯、4wt.%的丙烯酸、3wt.%的丙烯腈；聚合物2:92wt.%的丙烯酸2-乙基己基酯、2wt.%的丙烯酸、6wt.%的甲基丙烯酸甲酯；聚合物3:95wt.%的丙烯酸丁酯、lwt.%的丙烯酸、4wt.%的醋酸乙烯酯。表1中所列的压敏粘合剂组合物是由聚合物I通过与粘合剂树脂分散体混合而配置的。BI与45份的松香酯树脂SnowtacklOOG,Lawter ；B2与40份的松香酯树脂Snowtack780G, Lawter ；B3与35份的職烯酹树脂。在所有情况下，将聚合物2和3与40质量份的具有99°C软化点的松香酯树脂Sn owtacklOOG混合，来作为实施例B4和B5。
[0113]根据另外的实施方案，丙烯酸酯聚合物分散体可以包括由如下物质形成的聚合物:
[0114](b.1)5 至 25wt.%,优选 10 到 22wt.%的乙烯
[0115](a.1) 30至69wt.%，优选40至60wt.%具有C4-至C12-烷基的丙烯酸烷基酯
[0116](b.3) 20至55wt.%,优选28至38wt.%的醋酸乙烯酯
[0117](a.2)0至IOwt.%的其它烯属不饱和化合物，或者将(a.2)替换为(b.2)不是丙烯酸酯的烯属不饱和单体，
[0118]并且该压敏粘合剂组合物包括15至100质量份的增粘剂(基于干燥聚合物分散体的重量)。
[0119]单体(a.1)优选为丙烯酸正丁酯柯或丙烯酸2-乙基己基酯。
[0120]单体(a.2)包括:(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-至C2tl-烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-Cltl-羟烷基酯，特别是例如(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯；酸酰胺，例如丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。
[0121]单体(b.2)包括形成(b)的单体，例如芳族乙烯基单体(例如二乙烯基苯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基甲苯)、包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯(例如月桂酸乙烯酯)、包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚)、卤乙烯(例如氯乙烯或偏二氯乙烯)、以及具有3至8个碳原子的不饱和烃(例如丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯)或其混合物。能够以O至Iwt.%的量加入二乙烯基苯。[0122]此外，可以有利地将二-或多官能单体作为单体(a.3)加入到聚合物中，并且实际上优选以O至2wt.%的量,并特别优选O至Iwt.%的量。多官能烯属不饱和单体(a.3)的例子为:二丙烯酸烷基酯，例如I，2-乙二醇二丙烯酸酯、I，4- 丁二醇二丙烯酸酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、1，8_辛二醇二丙烯酸酯或1，12-十二烷二醇二丙烯酸酯；三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯。
[0123]通过提及组分的乳液聚合工艺来制备聚合物分散体。有关起始物质和制备工艺的特别优选的实施方案和详细说明可以在EP0017986B1和EP0185356B1中发现。
[0124]聚合物分散体的另一个例子的组合物为:根据EP0017986B1实施例1制备的聚合物分散体的实施例，并相应地包括46.7wt.%的丙烯酸2-乙基己基酯、31.1wt.%的醋酸乙烯酯、18wt.%的乙烯、2.6wt.%的丙烯酰胺和1.6wt.%的丙烯酸。由该聚合物分散体来配置压敏粘合剂组合物。BI与45份的松香酯树脂SnowtacklOOG,Lawter,B2与40份的松香酯树脂 Snowtack780G, Lawter, B3 与 35 份的職烯酌 树脂 Dermulsene TR602, DRT。
[0125]为了获得压敏粘合性，该压敏粘合剂组合物的加工温度必须高于其玻璃化转变温度，以便它具有粘弹性。因为电缆束的缠绕是在正常环境温度(大约15°C至25°C之间)下进行，压敏粘合剂组合物(丙烯酸酯分散体与增粘剂混合物)的玻璃化转变温度优选为低于+15°C (采用DSC (差示扫描量热法)根据DIN53765以ΙΟΚ/min的升温速度测定的)。
[0126]可以根据Fox方程由均聚物的玻璃化转变温度和它们相对的含量比例来估算丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度(参看T.G.Fox, Bull.Am.Phys.Soc.1 (1956) 123)。玻璃化转变温度必然会由于增粘剂而增加大约5至40K，取决于加入量、相容性和软化温度。因此，只有具有最高(TC玻璃化转变温度的丙烯酸酯聚合物是合适的。
[0127]当缠绕电缆束时，胶带从完全不重叠到完全重叠地贴合到电缆周围，电缆通常具有小的半径，因此胶带被弯曲成较高的程度。在缠绕部分的末端，带子通常主要地缠绕在它自身的反面，因此重叠度基本上是完全的，与传统介绍的作为胶带卷的形式类似，其中压敏粘合剂组合物同样贴合到它自身的反面。就翘边来说，静力起到作用，例如，由于载体的挠曲强度和缠绕张力，这会导至胶带开口`端以不希望的方式起来，类似于开始自行展开。因此，抗翘边性是压敏粘合剂组合物对抗这种静力的能力。丙烯酸酯分散体自身无法满足缠绕电缆用胶带的要求。特别是，所需的抗翘边性不足。
[0128]采用增粘剂来增加压敏粘合剂组合物的胶粘强度基本上是已知的。因此，加入的增粘剂还有助于在一定程度上改善抗翘边性。将大于15至100重量份，通常是20至80重量份，进一步优选30至50重量份的增粘剂(基于干燥聚合物分散体的重量)加入到根据本发明的压敏粘合剂组合物中。
[0129]令本领域技术人员惊讶且出乎意料的是，在根据本发明的胶带中使用粘合树脂不会同时导致展开困难，尽管两个需要都具有共同的特色，即:压敏粘合剂组合物与它自身的反面接触。
[0130]所有已知的物质分类在原则上都适合用作增粘剂，也称作粘合树脂。例如，增粘剂为:烃类树脂(例如基于不饱和C5-或C9-单体的聚合物)，萜烯酚树脂，基于例如α -或β_菔烯原料的聚萜烯树脂，芳香族树脂，例如苯并呋喃-茚树脂、或基于苯乙烯或α -甲基苯乙烯的树脂，例如松香和它的副产物，例如歧化、二聚或酯化松香，例如与乙二醇、甘油或季戊四醇的反应产物，等。优选的树脂是没有易于被氧化的双键的那些，例如萜烯酚树月旨、芳香族树脂，并特别优选通过氢化制备的树脂，例如氢化芳香族树脂、氢化聚环戊二烯树脂、氢化松香衍化物或氢化聚萜树脂。
[0131]优选的树脂是基于萜烯酚和松香酯的那些。具有大于80°C软化点(根据ASTME28-99(2009))的粘合树脂同样是优选的。特别优选的树脂是基于萜烯酚和松香酯的、具有大于90°C软化点(根据ASTM E28-99(2009))的那些。方便地以分散体形式来使用该树脂。用这种方式，他们可以没有问题地以细碎的形式与聚合物分散体混合。特别优选作为增粘剂来添加松香酯树脂。
[0132]因此，本发明特别优选的实施方案包括压敏粘合剂组合物，其包括丙烯酸2-乙基己基酯(单体a.1)和丙烯酸乙酯(单体a.2)的丙烯酸酯分散体、以及具有大于90°C软化点(根据ASTM E28-99(2009))的萜烯酚和/或松香酯。
[0133]为了进一步改善电缆的相容性，该粘合剂组合物配制物可以任选地与光稳定剂或主防老剂和/或辅助防老剂混合。基于空间位阻酚、亚磷酸盐(酯)、硫代增效剂、空间位阻胺或UV吸收剂的产品可以用作防老剂。优选单独使用主抗氧剂(例如IrganoxlOlO或Irganox254),或将其与辅助抗氧剂(例如Irgafos TNPP或Irgafosl68)组合使用。在本文中可以按任何所需的彼此组合来使用防老剂，主抗氧剂和辅助抗氧剂的混合物与光稳定剂(例如Tinuvin213)的组合表现出特别好的抗老化作用。
[0134]其中主抗氧剂与辅助抗氧剂在一个分子中结合的防老剂被证明是特别有利的。这些抗氧剂为甲酚衍化物，其中的芳环被硫代烷基链在两个不同的位点随意地取代，优选在OH基的邻位和间位，它还可能是对于要通过一个或多个烷基链键合到甲酚单元芳环上的硫原子。在芳环与硫原子之间的碳原子的数量可以为I至10，优选I至4。烷基侧链的碳原子数目可以为I至25，优选6至16。4，6-双(十二烷基硫甲基)-邻-甲酚、4，6-双(十一烷基硫甲基)_邻-甲酚、4，6-双(癸基硫甲基)_邻-甲酚、4，6-双(壬基硫甲基)_邻-甲酚或4，6_双(辛基硫甲基)-邻-甲酚类化合物在本文中是特别优选的。该防老剂例如可以从公司CibaGeigy以商品名Irganoxl726或Irganoxl520获得。
[0135]添加的防老剂或防老剂包的量应该在0.1至IOwt.%的范围内，优选0.2至5wt.%范围内，特别优选0.5至3wt.%范围内，基于总的固体含量。
[0136]因为特别易于与粘合剂组合物分散体混溶，所以分散体的形式的表现形式是优选的。或者，液体防老剂还可以直接混入分散体中，在该情况混入步骤之后也要有几小时的放置时间，以便实现在分散体中可能的均匀分布或者将防老剂吸收进分散颗粒中。一个进一步的替换方式是将防老剂的有机溶液加入到分散体中。合适的浓度在0.1至5重量份的范围内，基于固体。
[0137]为了改善加工性能，可以在要配置的压敏粘合剂组合物中加入其它的常规加工助剂，例如流变学添加剂(增稠剂)、消泡剂、除气剂、润湿剂或流动剂(flow agent)。合适的浓度在0.1至5重量份的范围内，基于固体。
[0138]填料(增强或非增强的)，例如二氧化硅(球形的、针状的、片状的或不规则的，例如热解制备的二氧化硅)、实心或空心的玻璃球、微球、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氢氧化氧化铝，可同时起到调节加工性能和粘舍性能的作用。合适的浓度在0.1至20重量份的范围内，基于固体。
[0139]根据优选实施方案，根据本发明的压敏粘合剂组合物，在小于100g / m2的压敏粘合剂组合物单位面积重量下，在钢上具有大于5.1N / cm的粘合强度(根据ASTMD3330)，优选在作为载体的PET机织织物上，特别优选该机织织物具有提到的单位面积重量，并特别优选该压敏粘合剂组合物具有大于至少5.6N / cm的粘合强度(在压敏粘合剂组合物在作为载体的聚酯机织织物上低于90g / m2的单位面积重量下，还优选已经在低于80g / m2下，特别优选在作为载体的聚酯机织织物上低于70g/m2)。
[0140]优选地，根据本发明，载体为织物载体，优选机织织物，特别是聚酯机织织物、无纺织物或针织物，并且在本文中，进一步优选载体具有30至250g / m2，优选50至200g / m2，特别优选60至150g / m2的单位面积重量。
[0141]所有已知的织物载体都能用作载体，例如缝编织物、纤维机织织物、带子、编织物、簇绒织物、毡、机织织物(包括亚麻布，斜纹织物和缎纹织物)、针织物(包括经编材料和针织缝材料)或无纺布，"无纺布"应理解为至少意指根据EN29092(1988)的织物片状结构和缝编-粘合无纺布和类似体系。
[0142]同样可以使用具有层压的间隔机织织物和针织物。这样的隔离机织织物公开在EP0071212B1中。隔离物机织织为垫形(mat-like)层状体，其具有纤维或长丝无纺布的顶层、底衬层和位于这些层之间的单个纤维或保持纤维的簇，它们遍布在层状主体的区域中、将它们针刺式穿过颗粒层并将顶层和底衬层彼此连接。根据EP0071212B1，惰性石头颗粒(例如沙、石子等等)的颗粒存在于保持纤维中，作为附加的而非必须的特点。
[0143]针刺穿过颗粒层的保持纤维，以彼此之间一定的距离来保持顶层和底衬层，并且将它们连接到顶层和底衬层上。
[0144]可能的无纺布材 料特别是结合的短纤维无纺布(bonded staple fibrenonwowens),以及长丝熔喷和纺粘的无纺布,其通常必须被额外地结合。已知可能的无纺布结合方法为机械的、热的和化学结合。在机械结合中，通过使每根纤维流化来将纤维纯机械地固定在一起，通过使纤维束编织或者通过额外的丝线缝合，还可以通过热的以及通过化学过程来实现粘合的(使用粘合剂)或内聚的(无粘合剂)纤维-纤维的结合。通过合适的配制物和工艺步骤，它们能够专门地或至少主要地被局限在纤维的结点，以便当在无纺布中保持松散、开放的结构时，仍然形成了稳定的三维网络。
[0145]结合的无纺布(特别是通过分离的丝线缝合或通过编织而结合的)已经被证明是特别有利的。
[0146]如此结合的无纺布例如是在来自Karl Mayer公司(以前的Malimo公司)的"Malimo"型缝编机上生产的，并且特别是可以从Techtex GmbH公司获得。Mali无纺布的特征是:横向纤维无纺布是通过在无纺布的纤维中形成缝合而结合的。
[0147]此外,Kunit或Multiknit的无纺布可以作为载体。Kunit无纺布的特征在于:它起源于得到片状结构的纵向取向的纤维无纺布，其在一侧上具有缝合并且在另一侧具有缝合保持或束纤维折叠(pile fibrefolda),但不具有丝线或预制的片状结构。这样的无纺布已经生产了相对较长的时间，例如在Karl Mayer公司的"Malimo"型缝编机上生产。该无纺布的另一个特征是:作为纵向纤维无纺布，它能够在纵向上吸收高的拉力。与Kunit无纺布相反，Multiknit无纺布的特征在于:该无纺布通过双面针刺法在顶面和地面都进行结合。通常将一束或两束在一侧编织的通过Kunit工艺制备的纤维无纺缝编材料用作Multiknit的起始产物。在最终产品中，两个无纺顶面通过纤维编织形成为闭合表面，并通过几乎垂直的纤维来彼此连接。存在另一种可能性是进一步引入可冲压(punchable)的片状结构和/或可分散的介质。
[0148]最后，缝合的无纺布也适合用作形成根据本发明的载体和根据本发明的胶带的前体。缝合的无纺布是由具有大量彼此平行的接缝的无纺材料形成的。这些接缝是通过缝补或缝编连续织物丝线而形成的。对于这一类无纺布，来自Karl Mayer公司的"Malimo"型缝编机是已知的。
[0149]针刺无纺布也是特别合适的。在针刺无纺布中，借助于提供的带有倒钩的针来将纤维网制成片状结构。通过针交替地进入和退出，将材料结合到针杆上，每根纤维交织来形成牢固的片状结构。针刺点的数量和结构(针的形状、刺入渗透、双面针刺)决定了纤维结构的厚度和强度，该结构一般是重量轻的、透气的和有弹性的。
[0150]还特别有利的是在第一步中机械预结合的短纤维无纺布或已经通过水动力铺设的湿法无纺布，无纺布纤维的2wt.%至5(^丨.％是可熔纤维，更具体地是无纺布纤维的5wt.%至4(^丨.％。这样的无纺布的特征在于:纤维是湿法成网的，或者例如，短纤维无纺布是通过针刺、缝合或喷气和/或喷水处理形成无纺布纤维的缝合来预结合的。在第二步骤中，进行热固定，通过可熔纤维的熔融或表面熔融来进一步提高无纺布的强度。
[0151]对于无纺布根据本发明的应用，机械预结合或湿法成网无纺布的粘结是特别有利的，这可以通过添加固体、液体、泡沫或糊状形式的粘合剂来进行。主要的存在形式具有各种可能性，例如固体粘合剂为滴入的粉末、薄膜或格网、或粘结纤维的形式。液体粘合剂可以以在水中或有机溶剂中的溶液或分散体来施加。粘合剂粘结用的粘合分散体主要选自:酚醛或三聚胺树脂分散体形式的热固性材料；如天然或合成橡胶分散体的弹性体；或者通常为热塑性塑料(例如丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、聚氨酯、苯乙烯/ 丁二烯体系、PVC等及其共聚物)的分散体。通常在本文 中，它们是阴离子的或非离子稳定化的分散体，但是在特殊的情况下，阳离子分散体也可能是有利的。
[0152]粘合剂可以按照根据现有技术的方式来进行涂覆，并且关于该涂覆例如可以参考涂布或无纺技术的标准读物，例如"Vliesstoffe" (Georg Thieme Verlag, Stuttgart,1982)或"Textiltechnik-Vliesstofferzeugung " (Arbeitgeberkreis Gesamttextil,Eschbom,1996)。
[0153]对于已经有足够结合强度的机械预结合无纺布，单面喷洒施加粘合剂适合于有针对性地改善表面性质。采用该步骤除了可经济性地处理粘合剂之外，干燥所需的能量也显著地减少。因为无需挤压辊，并且分散体主要保持在无纺布的上部区域中，因此能够在很大程度上防止不合乎需要的变硬和变稠。为了对无纺布载体的充分粘结，粘合剂一般以1%至50%的量加入，特别是3%至20%，基于纤维无纺布的重量。
[0154]可以已经在无纺布的生产期间、在机械预结合期间或在单独的处理步骤中添加粘合剂，可能在线或离线地进行该操作。在加入了粘合剂之后，对于粘合剂必须临时产生下面的状态:其中粘合剂变得发粘并将纤维粘结-这可以在例如分散体的干燥期间实现，亦或通过加热来实现，通过在表面或局部施加压力来得到进一步可能的改变。粘合剂的活化可以在已知的隧道式干燥机中进行，但是对粘合剂要有合适的选择，还可以通过红外辐射、紫外辐射、超声、高频辐射等等来进行。对于随后的最终用途来说，在无纺生产过程结束之后使粘合剂丧失其粘合性是合适的，但不是绝对必要的。由于热处理，将挥发性组分(例如纤维辅助物质)除去进而形成具有良好雾度值(fogging value)的无纺布是有利的，以便如果使用了低雾度值的粘合剂组合物，能够生产具有特别良好的雾度值的胶带，同样地载体因而也具有非常低的雾度值。
[0155]粘合剂粘结的又一特殊形式包括通过表面的溶解或溶胀来活化粘合剂。基本上，纤维自身或混合的特种纤维也能够具有本文中粘合剂的功能。然而，因为对于大多数聚合物纤维来说，这样的溶剂从环境方面来说不能接受或者存在处理的问题，该工艺不经常使用。
[0156]有利地且至少在多个区域中，载体在一侧或两侧具有光滑的表面，优选在所有情况下，光滑表面都包括整个区域。光滑表面可能已经被进行了印花处理，例如在EP1448744A1中说明的。采用这种方式提高了抗污性。
[0157]设想的载体用起始材料特别是:合成树脂的(人造)纤维(短纤维或连续长丝)，也称作合成纤维(由聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酸胺、聚烯烃、聚丙烯腈或玻璃得到)；天然聚合物的(人造)纤维，例如纤维素纤维(粘胶纤维、Modal、Lyocell, Cupro、醋酸纤维、三醋酯纤维、Cellulon)，例如橡胶纤维，例如植物性蛋白质纤维和/或例如动物性蛋白质纤维和/或棉花、剑麻、亚麻、丝、大麻纤维、亚麻布、椰子或羊毛的天然纤维。然而，本发明不局限于提到的材料，而是能够采用大量其它纤维来生产无纺布，这对本领域技术人员来说是显而易见的，无需付出创造性。此外，由上述纤维材料制成的纱是同样合适的。
[0158]就机织织物或铺设织物来说，能够由混纺纱来制备单个纱线，也就是说能够具有合成和天然成分。然而，通常在所有情况下，经线和纬线是由同一种类材料形成。 [0159]在本文中，在所有情况下经线和/或纬线都可以只由合成纱线或天然原材料纱线制得。
[0160]作为载体用材料，优选聚酯，因为其突出的抗老化性和对化学物质和操作试剂(例如油、汽油、防冻剂等)突出的抗介质性。此外，聚酯还有下面的好处:它会得到非常耐磨且耐热的载体，这对于在汽车和例如机舱中的束式电缆的特殊预定目的是特别重要的。
[0161]由纸、层压体、薄膜(例如PP、PE、PET、PA、PU)、泡沫或泡沫薄膜制备的载体也适合于包护该细长材料。
[0162]这些非织物平面材料是合适的，特别是如果特殊的要求需要本发明这样的改进。例如薄膜通常比织物更薄，由于无孔层，它们提供了额外的保护，来对抗化学物质和操作试剂(例如油、汽油、防冻剂等)渗透进入实际的电缆区域；并且通过选择合适的材料，它们基本上能够满足要求，例如，采用聚氨酯或聚烯烃共聚物能够制备柔性且有弹性的包护材料，采用聚酯和聚酰胺能够获得好的耐磨性和耐热性。
[0163]从另一方面来说，泡沫或泡沫薄膜具有填充更多空间和良好的隔音性，例如，如果电缆线股被置于车辆中的管道或隧道状区域中，通过具有适当厚度和阻尼性的包护带能够从一开始就抑制麻烦的摆动(rattling)和振动。
[0164]最后，胶带可以具有涂覆材料，通过该涂覆材料，直到使用时都能将一个或两个粘合剂组合物层涂覆。以上详细列出的所有材料也适合用作涂覆材料。
[0165]优选使用非-绒毛(fuzzing)材料,例如塑料薄膜或良好尺寸的长纤维纸。
[0166]如果所述胶带需要阻燃性，这能够通过向载体和/或粘合剂组合物中添加阻燃剂来实现。这些可以是有机溴化合物，如果需要与增效剂例如三氧化锑一起使用，但考虑到胶带中不含卤素，优选单独或与增效剂一是使用红磷、有机磷、无机或膨胀化合物(例如聚磷酸铵)。
[0167]本发明特别有利的实施方案包括下面的胶带变体:
[0168]变体A
[0169]?载体材料:
[0170]具有100至200g / m2单位面积重量并具有小于801 / m2 / s (优选小于601 /m2 / s)的空气渗透率(空气流是固定的，根据DINEN IS09237(测试面积20cm2，采用的压差200Pa，测试环境为23+l°C和50±5%的相对大气湿度)测量的)的机织织物。
[0171]?粘合剂组合物
[0172]以干燥和电子束(EBC)交联的丙烯酸酯聚合物分散体(具有60至120g / m2的单位面积重量，交联剂量为30至50kGy)形式的压敏粘合剂组合物。
[0173]压敏粘合剂组合物在25°C下、在从分散体涂布过程中的剪切粘度:在ΙΟΛ—1的剪切速率下为200至100，OOOPa*s，在IOOs-1剪切速率下为0.1至10Pa*s。
[0174]?胶带
[0175]MD (加工方向)上的接曲强度低于25mN / 60mm(米用来自WolfMesstechnik GmbH公司的Softometer KffS基本型2000mN测量装置测量)。
[0176]变体B·[0177].载体材料:
[0178]具有50至100g / m2单位面积重量并具有小于801 / m2 / s (优选小于601 /m2 / a)的空气渗透率(空气流是固定的，根据DIN EN IS09237 (测试面积20cm2，采用的压差200Pa，测试环境为23+1C和50±5%的相对湿度)测量的)的机织织物。
[0179]?粘合剂组合物
[0180]以干燥和电子束(EBC)交联的丙烯酸酯聚合物分散体(具有50至100g/m2的单位面积重量，交联剂量为5至25kGy)形式的压敏粘合剂组合物。
[0181]压敏粘合剂组合物在25°C下、在分散体涂布过程中剪切粘度:在KT2iT1的剪切速率下为200至100000Pa*s，在IOOs-1剪切速率下为0.1至10Pa*s。
[0182]?胶带
[0183]MD(加工方向)上的接曲强度低于15mN / 60mm(米用来自WolfMesstechnik GmbH公司的Softometer KffS基本型2000mN测量装置测量)。
[0184]在本发明上下文中常规的表述"胶带"包括所有片状结构，例如薄膜或向两个维度延伸的薄膜部分、具有扩展长度和有限宽度的带子、带子部分等等，以及最后的加盖的货物(stamped-out goods)或标签。
[0185]可以以卷的形式来生产胶带，也就是说以阿基米德螺旋的形式卷绕到自身上。可以在胶带的反面施加反面漆，以便有利地影响卷成阿基米德螺旋的胶带的展开性质。因此，该反面漆可以用有机硅化合物或氟硅酮化合物以及用聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯、聚乙烯基亚胺硬脂基脲或有机氟化合物(作为具有粘合作用的物质或用作不粘的涂层)处理。
[0186]该粘合剂组合物可以在胶带纵向上以条的形式(条具有小于胶带载体的宽度)来施加。
[0187]取决于应用的情况，也可以在载体材料上涂布粘合剂的一些平行条。条在载体上的位置可以自由选择，优选直接布置在载体的一个边缘上。
[0188]粘合剂组合物优选涂布在载体的整个区域上。
[0189]可以在载体的粘合剂层中提供至少一个在胶带的纵向上延伸、并覆盖20%至90%的粘合剂层的覆盖条。优选，该条总共覆盖了 50%至80%的粘合剂层。根据应用和电缆束的直径的函数来选择覆盖程度。提及的百分比数与相对于载体宽度的覆盖条的宽度有关。
[0190]根据本发明的优选实施方案，在粘合剂层上恰好存在一个覆盖条。
[0191]条在粘合剂层上的位置可以自由选择，优选直接布置在载体的一个纵向边缘上。用这样的方式得到在胶带纵向上延伸并用载体另一纵向边缘密封的粘合条。如果采用该胶带来包护电缆束(通过使胶带以螺旋运动的方式围绕电缆束)，能够发生电缆束的包封，使得胶带的粘合剂组合物仅仅粘合到胶带自身上，而货物(goods)不与粘合剂接触。用这种方式包护的电缆束具有非常高的柔韧性，因为不存在由任意粘合剂来固定电缆。因此，它在精密安装期间以及在狭窄通道或急转弯处的可弯性显著增加。
[0192]如果需要胶带在货物上某一程度的固定，可以进行下面的包护，使得粘合带部分地粘合到胶带上且另一部分粘合到货物上。根据另一个有利的实施方案，将条施加到粘合剂层的中心，使得在胶带的纵向方向中产生了两个在载体纵向边缘延伸的粘合带。
[0193]为了可靠经济地应用以所述螺旋运动来环绕电缆束并防止所得保护套滑动的胶带，在所有情况下在胶带纵向边缘上存在两个粘合剂条是有利的，特别是如果第一条(其通常比第二条窄)用作固定辅助且第二个较宽的条用作封闭件的情况下更是如此。用这样的方式，将胶带粘结到电缆上，使得电缆束不会滑动，然而结构上还是柔性的。此外，还存在将超过一个覆盖条施加到粘合剂层上的实施方案。虽然只提到了一个条，本领域技术人员像完全可能使几个条同时覆盖粘舍剂层的意思来理解这个。
[0194]本发明也提供一种由织物载体和施加到载体至少一侧的压敏粘合剂组合物来制备胶带(特别是缠绕电缆用的胶带)的方法，以及一种由该方法获得的胶带，其中压敏粘合剂组合物:
[0195]-被施加到织物载体的至少一侧；
[0196]-该压敏粘合剂组合物任选被干燥；
[0197]-该压敏粘合剂组合物用电子束交联；
[0198]其中
[0199]优选在远离电子束源的压敏粘合剂组合物一侧上设置载体，特别是以0.001至80kGy，优选5至80kGy，特别优选10至50kGy来进行电子束交联(EBC)，取决于压敏粘合剂组合物，交联可以用5至20kGy或者20至50kGy进行；进一步优选用电子束(EBC)来辐照远离载体材料的压敏粘合剂组合物一侧，特别是剂量为5至50kGy，特别是5至45kGy，取决于压敏粘合剂组合物可以用5至20kGy或者20至50kGy ;其中压敏粘合剂组合物包括丙烯酸酯聚合物分散体和15至100重量份的增粘剂(基于干燥聚合物分散体的重量)。
[0200]根据本发明，该压敏粘合剂组合物直接用电子束交联，使得压敏粘合剂组合物没有通过穿过载体侧的电子束进行交联，而是电子束源直接面对未覆盖的压敏粘合剂组合物。
[0201]可能的载体为上述的载体，优选使用平织物载体，优选机织织物，例如聚酯机织织物、无纺织物或针织物，优选其具有30至250g / m2，优选50至200g / m2，例如优选60至150g/m2的单位面积重量。
[0202]根据本发明，在压敏粘合剂组合物中使用丙烯酸酯分散体，其优选是水性的丙烯酸酯分散体，特别是如上所述的基于上述单体和共聚单体并通过乳液聚合工艺制备的丙烯酸酯分散体。此外，还可以向压敏粘合剂组合物中加入流变添加剂。
[0203]如上所述，该压敏粘合剂组合物可以进一步包括具有大于80°C软化点(根据ASTM E28-99(2009))的作为增粘剂的粘合树脂，优选具有大于90°C软化点(根据ASTME28-99(2009))的基于萜烯酚和/或松香酯的树脂。
[0204]根据本发明的胶带的生产过程包括以一个或多个连续进行的工作操作来直接用压敏粘合剂组合物涂布载体。就织物载体而言，未处理的织物可以直接涂布或通过转移过程来涂布。或者，织物可以通过涂覆或浸溃(采用任何所需的通过溶解、分散、熔融和/或辐射固化而成膜的物质)来预处理，随后在后续工序中直接或通过转印过程来施加压敏粘合剂组合物。所使用的施加单元为传统的单元:线绕刮涂器(wire doctor)、涂布棒、棍式施涂器、喷嘴涂布器、双室刮涂器(twin-chamber doctor)、多重串联式喷管。
[0205]本发明同样提供一种具有压敏粘合剂组合物的胶带，压敏粘合剂组合物用电子束交联(EBC)并包括丙烯酸酯分散体和增粘剂，其中胶带具有大于1，500分钟的TFT值，优选大于2，000分钟。这个胶带可以在载体和压敏粘合剂组合物之间具备浸溃层，尤其是基于丙烯酸酯分散体。
[0206]本发明还提供采用电子束来交联压敏粘合剂组合物的用途，其中压敏粘合剂组合物包括位于胶带载体上的丙烯酸酯分散体，特别是适用于缠绕电缆的胶带，特别是用于缠绕汽车行业中的电缆(例如机动车辆中的电缆束)以及暴露于例如热和/或湿度的特定影响的通用电缆，例如安装在风力发电设备(例如海上发电厂)中的电缆。因此，本发明还提供根据本发明的、由根据本发明的工艺制备的电子束(EBC)交联的胶带用于缠绕电缆(特别是暴露于高温和/或高湿度的电缆)的用途。基于所述的正面性质，该胶带可突出地用于隔绝并缠绕电线或电缆。
[0207]本发明还提供根据本发明的胶带或根据本发明制备的胶带用于包护细长材料的用途，其中胶带以螺旋线的形式环绕该细长材料，特别是通过该带子在轴向上包裹该细长材料。此外，本发明提供用根据本发明的胶带包护的细长材料，例如特别是电缆束。
[0208]基于该胶带突出的适配性，它可被用在包括涂层的包护层中，其中在涂层的一个边缘区域存在该自粘的胶带，将该胶带粘到涂层上以便胶带在涂层的一个纵向边缘延伸，实际上优选是在比涂层宽度窄的边缘区域中。这样的产品及其最优实施方案公开在EP1312097A1 中。EP1300452A2、DE10229527A1 和 W02006 / 108871A1 介绍了对于根据本发明的胶带同样非常适合的进一步的改进。根据本发明的胶带同样可以用于例如在EP1367608A2中公开的方法。最后，EP1315781A1和DE10329994A1描述了胶带的实施方案，例如也可以用于根据本发明的胶带。 [0209]进一步优选地，当用PVC包护层粘合到电缆上和用聚烯烃包护层粘合到电缆上时，当将电缆和胶带的组合件根据LV312在高于100°C的温度下保存超过3000小时、并且随后将电缆环绕心轴弯曲时，胶带不会破坏它。根据本发明的胶带特别适合用于缠绕电缆，对于简易处理就能轻易地展开，没有出现或只出现轻微的翘边，并且即使在T3和T4的高温等级中历时3，OOO小时也没有出现电缆的脆化。
[0210]下面将借助多个图片来举例地详细说明该胶带，但不是将本发明局限于这些实施方案。
【专利附图】
【附图说明】:
[0211]图1胶带的横截面；
[0212]图2由一捆单个电缆组成的并用根据本发明的胶带包护的电缆束的截面图；
[0213]以及 [0214]图3该胶带的有利应用；
[0215]图4-7根据LV312或通过TFT方法来测量抗翘边性；
[0216]图8粘舍强度对交联的依赖性，粘合强度(N / cm)对EBC剂量(kGy)的关系，实施例I ;
[0217]图9TFT时间对交联的依赖性，以粘合强度(N / cm)对EBC剂量(kGy)的关系表示；
[0218]图10内聚力和粘着性对带子末端脱离的相互作用；
[0219]图1IEBC交联对粘度(通过DMA法测量的)的影响；
[0220]图1225°C 的扫频对 tanA (tan delta)的关系；
[0221]图13EBC交联对玻璃化转变温度的影响。
[0222]图1表示胶带的横向截面(横截面)，胶带包括织物载体1，在其一面上施加一层自粘合剂层2。图2显示由一捆单个电缆7组成的、并用根据本发明的胶带11包护的电缆束的截面图。该胶带是以螺旋运动来环绕电缆束。所示的电缆束截面显示胶带的两圈(wrappings) I和II。其它圈将向左边延伸,在这里并未示出。在包护的又一实施方案中，根据本发明用粘合剂组合物处理的两个带60、70利用其粘合剂组合物的偏移(优选在所有情况下为50% )而彼此层压，以便得到如图3中所示的产品。
【具体实施方式】
[0223]实施例:实施例的概要:在下面优选实施方案中借助于几个实施例来描述根据本发明的胶带，但不以任何方式限制本发明。此外还描述了其中存在不根据本发明的胶带的比较例。
[0224]为了说明本发明，根据下面的方案来制备胶带的实施例:由根据实施例配制物的聚合物和树脂分散体来混合压敏粘合剂分散体，并使用搅拌器使其充分均匀化。随后，通过添加聚氨酯相关的增稠剂(Borchigel0625,0MG Borchers),搅拌下将该压敏粘合剂分散体调节到在0.01iT1的剪切速率下(用锥/板几何形状以旋转模式，采用来自RheometricScientific的DSR200N流变仪测量)大约5，000Pa*s的粘度。采用薄膜牵引装置，任选地根据实施例中的数据，用压敏粘合剂分散体的增稠实施例涂布聚酯机织织物(根据实施例中的数据)，使得在循环空气烘箱中在85°C下干燥5分钟后得到单位面积重量大约20g /m2的粘合剂组合物。在第二工序中，将用这种方式浸溃的机织织物以同样的分散体类似地涂布，使得在循环空气烘箱中在85°C下干燥10分钟后得到60、70或90g / m2或相当于实施例中数据的总粘合剂组合物单位面积重量。[0225]评价标准:在目前情况下，适合用于缠绕电缆的胶带的标准是根据TFT测试的抗翘边性。对于在上述德国专利申请中(第6页)中的非EBC交联的压敏粘合剂组合物，可以根据LV312发现其在40°C下存储4周之后良好的从卷上的展开力和电缆兼容性。
[0226]测试过程:除非另有说明，测量是在23+l°C和50±5%大气湿度的测试环境进行的。
[0227]根据LV312或通过TFT (翘边时间阀值)方法来测量抗翘边性:为了通过TFT法来
测定翘边行为，采用下面的测试:其中通过将制成平面形式的测试样品施加到芯上，
来产生额外的挠曲应力。由测试重量产生的拉伸载荷和挠曲应力的组合对胶带的从粘结的上端开始翘边状脱离有影响，并由测试样品的掉落而引起最终的失败(参见图4，其中还显示了装置的示意图)。直至掉落时以分钟表示的时间就是结果。测试样品保留时间的重要参数是重量和温度，选择重量使得获得至少100分钟的值。
[0228]圆柱状测试心轴是42 ± 2mm外径的11 ”卡板芯，在垂直线旁边5mm处设标记线。
[0229]粘合基底为胶带自身的反面。
[0230]手动棍重量为2kg。
[0231]测试重量为1kg。
[0232]测试环境为23+1 °C和50±5%相对湿度，或者40°C在加热箱中。
[0233]测试是在19mm宽胶带的条上进行。将400mm长的条粘合到剥离纸上，并切割成三个每个IOOmm长的条。这里要使用`新的切割刀片。不应该接触其反面。将卡板卡片粘合到每个条的末端，并将该组合件打孔(参见图5)。现在将测试条分别粘合到较宽的粘合基底
的条带(具有要测试胶带宽度的I *倍的胶带)中间，使得卡板卡片仍旧只是在末端重叠(2
至3mm)(参见图6)。使用2kg的手动棍以3个循环以IOm / min的速度来滚压测试样品。现在将完成的测试样片(也就是说与粘合基底一起的测试条)粘合到卡板卡片上，使得测试样品的顶端与顶点重叠5mm(参见图7)。这里应该只在粘合基底上而不是测试样片上加压。将已经制备好的测试样片在40°C的气候控制室中在没有重物载荷的情况下放置20±4小时。
[0234]之后，挂上一千克的重物，并开始计时。在样品的所有三个测试样片失败之后，终止测试。以分钟来表示三次单独测量的中间值。以分钟来表示保留时间。在本文中，> 1，000分钟的TFT值被认为是抗翘边性的下限，优选大于1，200分钟，特别优选大于2，000分钟。
[0235]软化点:根据ASTM E28-99(2009)测试。
[0236]接曲强度是米用Softometer KWS 基础型 2000mN(WolfMesstechnik GmbH 公司)来测量。(MD)表示加工方向，即挠曲强度是在加工方向上测量的。
[0237]凝胶值:采用索氏萃取法来测定凝胶值，其中在连续萃取中将可溶组分从聚合物中提出。在(水基)聚丙烯酸酯压敏粘合剂组合物的凝交值测定的情况下，采用合适的溶剂(例如四氢呋喃)从不溶组分(所谓的凝胶)中提取出聚合物的(所谓的溶胶的)可溶组分。制备:将要提取的组合物施加到薄膜硅化脱膜纸上(通常层厚为120 μ m)，并在80°C下干燥大约12小时(循环空气烘箱)。将薄膜储存在干燥器中的干燥剂上。将来自Whatman的603型抽提套管在80°C下干燥12小时，测定套管的净重，并且在使用之前将套管保存在干燥器中。凝胶值测定:将大约I克的压敏粘合剂组合物在抽提套管中称重。在索氏提取器的100毫升圆底烧瓶中装上60毫升的四氢呋喃，并加热到沸点。THF蒸汽上升穿过索氏提取器的蒸汽管，并在冷凝器中凝结，THF缓慢地滴入抽提套管中，并抽提溶胶组分。在抽提的过程中，THF I带着抽提的溶胶流回烧瓶中。溶解的溶胶在烧瓶中越来越多地积聚。在72小时的连续萃取之后，溶胶完全溶解到THF中。现在-将仪器的抽提套管冷却到室温之后，在80°C下除去并干燥12小时。将套管在干燥器中保存至衡重，随后称重。
[0238]借助于下面的公式来计算聚合物的凝胶值:
[0239]凝胶值=(m3-ml)/ (m2-ml) X 100% [0240]其中，ml:抽提套管的重量，空的
[0241]m2:抽提套管+聚合物的重量
[0242]m3:抽提套管+凝胶的重量
[0243]通过DMA(动态力学分析)测量粘度:为了确定通过EBC辐射能够改善压敏粘合剂组合物的内聚力，以便在缠绕期间将组合物向机织织物背面的渗透最小化，进行了流变学调查。
[0244]测试装置RDAIII (Bruker)，用法向力安装的2，000克弹簧；温度控制:烘箱；测量几何形状:平板；直径:25毫米；扫频:0.1弧度/秒至512弧度/秒；温度:25°C;变形:3%;加热速度:2.50C /分钟；变形:1%。
[0245]为了通过室温(25°C )下的扫频来确定流变性，在每种情况下将EBC-辐射和未辐射的胶带冲压成一层在另一层的顶部的、具有25毫米wad冲头的三层，并通过强力胶来粘合磨损的反面。扫频在0.1弧度/秒至512弧度/秒下进行；评价了 tan Δ和在0.1和100弧度/秒下的复数粘度I n I*以及交叉点。
[0246]粘合强度的测量:为了测量纯分散体的粘合强度，首先制备粘合剂组合物的涂覆的样品。为此，将分散体引入到23μπι厚的PET膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯)上，并通过拉膜装置铺开，以便在循环空气循环干燥箱中在105°C干燥5分钟之后，获得30g / m2的粘合剂组合物单位面积重量。
[0247]使用切刀，从这一片材切成20毫米宽和25厘米长的条带。为了测量带有树脂的配制物的粘合强度，如上所述地采用在聚酯机织织物上的涂覆样品，并同样通过切刀切成20毫米宽和25厘米长的条带。根据ASTM D3330来测量该EBC交联的样品对钢的粘合强度。
[0248]玻璃化转变温度的测量:在来自德国公司Netzsch的DSC204FI “Ph&lix”动态差式扫描量热仪上、在25 μ I带有穿孔盖子的铝坩埚中、在氮气气氛(20毫升/分钟的气体流速)下测量玻璃化转变温度。样品重量为8+1毫克。样品在-140°C至200°C以IOK/分钟的加热速度测量两次。对第二加热曲线进行评价。该方式是基于DIN53765。
[0249]根据本发明的聚合物分散体的组成:
[0250]
【权利要求】
1. 一种胶带，特别是缠绕电缆用的胶带，包括载体，优选织物载体和压敏粘合剂组合物，其中，所述压敏粘合剂组合物被施加到载体至少一侧，并且是干燥的和电子束(EBC)交联的丙烯酸酯聚合物分散体的形式，所述丙烯酸酯聚合物分散体包括由以下物质构成的聚合物: a)单体丙烯酸酯，和 b)任选的不是丙烯酸酯的烯属不饱和共聚单体， 其中所述压敏粘合剂组合物包括15至100质量份的增粘剂，基于所述干燥的聚合物分散体的重量。
2.根据权利要求1的胶带，特征在于:所述丙烯酸酯分散体包括由以下物质构成的聚合物: a)大于40wt.%的单体丙烯酸酯,和 b)0至60wt.%的烯属不饱和共聚单体， 其中所述单体丙烯酸酯包括单_、二-和/或多官能丙烯酸酯，并且其中所述烯属不饱和共聚单体选自具有3至8个碳原子的不饱和烃、含乙烯的单体、和乙烯基官能化的单体。
3.根据权利要求1或2的胶带，特征在于:所述丙烯酸酯分散体具有大于40%的凝胶值，所述凝胶值是通过索氏提取法测定的，优选所述EBC-辐照的丙烯酸酯分散体具有大于45%的凝胶值。
4.根据权利要求1至3之一的胶带，特征在于:所述压敏粘合剂组合物中的所述干燥的丙烯酸酯聚合物分散体由水性丙烯酸酯分散体形成。
5.根据权利要求1至3之一的胶带，特征在于:所述丙烯酸酯分散体包括由以下物质构成的聚合物: (i)a)单体丙烯酸酯，其包括O至90wt.%的选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸乙酯的物质和O至2wt.%的二或多官能单体，特别优选O至Iwt.%的二或多官能单体； b)烯属不饱和共聚单体,其包括10至60wt.%的至少一种烯属不饱和单官能单体或这些的混合物以及O至IOwt.%的具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体； 或者 (ii)a)单体丙烯酸酯，其包括90至99wt.%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯以及O至2wt.%的二或多官能单体，特别优选O至Iwt.%的二或多官能单体； b)烯属不饱和共聚单体，其包括10至Iwt.%的至少一种烯属不饱和单官能单体或这些的混合物以及O至IOwt.%具有酸或酸酐官能团的烯属不饱和单体； 或者 (iii)a)单体丙烯酸酯，其包括30至69wt.%，优选40至60wt.%的具有C4-至C12-烷基的丙稀酸烷基酷；b)烯属不饱和共聚单体,其包括5至25wt.%的(优选10至22wt.% )乙烯、20至55wt.% (优选28至38wt.% )的醋酸乙烯酯以及O至IOwt.%的其它烯属不饱和化合物；其中通过将根据1、ii和/或iii的单体在乳液聚合中反应来制备所述丙烯酸酯分散体。
6.根据权利要求1至5之一的胶带，特征在于:a)所述单体丙烯酸酯选自:(甲基)丙烯酸烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-至C2tl-烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-至Cltl-羟烷基酯，例如特别是(甲基)丙烯酸羟乙基或羟丙基酯；酸酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；以及两种或多种该单体的混合物； b)所述单体共聚单体选自:乙烯；芳族乙烯基单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；二乙烯基苯；包括至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯，例如月桂酸乙烯酯；包括至多10个碳原子的醇的乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚或异丁基乙烯基醚；卤乙烯，例如氯乙烯或偏二氯乙烯；衣康酸；马来酸；富马酸和/或马来酸酐；丙烯腈和/或甲基丙烯腈；具有3至8个碳原子的不饱和烃，例如丙烯、丁二烯、异戊二烯、1-己烯或1-辛烯；以及两种或多种共聚单体的混合物。
7.根据权利要求1至6之一的胶带，特征在于: a)单体丙烯酸酯选自丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯例如丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯以及两种或多种单体的混合物；以及二-或多官能单体选自:二丙烯酸烷基酯，例如二丙烯酸1，2-乙二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1，8-辛二醇酯或二丙烯酸1，12-十二烷二醇酯；和三丙烯酸烷基酯，例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及四丙烯酸烷基酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯。
8.根据权利要求1至7之一的胶带，特征在于: 将20至80重量份，进一步优选30至50重量份的增粘剂加入到所述压敏粘合剂组合物中。
9.根据权利要求8的胶带，特征在于: 作为增粘剂，使用具有大于80°C的根据ASTM E28-99(2009)的软化点的粘合树脂，优选具有大于90°C的根据ASTM E28-99(2009)的软化点的、基于萜烯酚和/或松香酯的树`脂。
10.根据权利要求1至9之一的胶带，特征在于: 所述压敏粘合剂组合物的玻璃化转变温度低于+15°C (采用DSC (差示扫描量热法)根据DIN53765以IOK / min的升温速度测定)。
11.根据权利要求1至10之一的胶带，特征在于: 所述压敏粘合剂组合物根据ASTM D3330在钢上具有至少5.6N / cm的粘合强度(在作为载体的聚酯机织织物上，每单位面积压敏粘合剂组合物的重量低于90g / m2)。
12.根据权利要求1至11之一的胶带，特征在于: 所述载体为织物载体，优选机织织物，特别是聚酯机织织物、无纺织物或针织物。
13.根据权利要求1至12之一的胶带，特征在于: 所述载体具有30至250g / m2，优选50至200g / m2，特别优选60至150g / m2的单位面积重量。
14.根据权利要求1至13之一的胶带，特征在于: 在电子束交联之后的TFT值(翘边时间阀值)为大于1，000分钟，优选大于2，000分钟，特别优选大于2，500分钟。
15.根据权利要求1至14之一的胶带，特征在于: 电子束交联之后的TFT值(翘边时间阀值)比电子束交联(EBC)之前的TFT值要大，为它的约2倍以上。
16.根据权利要求1至15之一的胶带，特征在于: 通过电子束交联(EBC)的压敏粘合剂组合物的粘性基本上仍未改变，或聚合物的电子束交联基本上发生在聚合物球中；与未-辐照的聚合物球相比，在聚合物球中的聚合物的分子量增加；特别是与在聚合物球内部的电子束交联相比，在聚合物球之间的聚合物的电子束交联较低。
17.由织物载体和施加到该载体至少一侧的压敏粘合剂组合物制备胶带，特别是缠绕电缆用的胶带，尤其是根据权利要求1至16之一的胶带的方法， 其中所述压敏粘合剂组合物 -被施加到所述织物载体的至少一侧； -该压敏粘合剂组合物任选被干燥； -该压敏粘合剂组合物用电子束交联； 其中优选在所述压敏粘合剂组合物远离电子束源的一侧上安装所述载体， 其中所述压敏粘合剂组合物包括丙烯酸酯聚合物分散体和15至100重量份的增粘剂(基于干燥的聚合物分散体的重量)。
18.根据权利要求17的方法，特征在于: 以0.001至80kGy，优选5至80kGy，特别优选10至50kGy来进行电子束交联(EBC)。
19.根据权利要求17或18的方法，特征在于: 所述织物载体为平面织物载体`，优选机织织物，例如聚酯机织织物、无纺织物或针织物。
20.根据权利要求17至19之一的方法，特征在于: 所述载体具有30至250g / m2，优选50至200g / m2，例如优选60至150g / m2的单位面积重量。
21.根据权利要求17至20之一的方法，特征在于: 所述压敏粘合剂组合物为水性丙烯酸酯分散体，特别是所述丙烯酸酯分散体是由乳液聚合方法制备的。
22.根据权利要求17至21之一的方法，特征在于: 用电子束(EBC)来辐照所述压敏粘合剂组合物远离所述载体材料的一侧，特别是剂量为5至50kGy,特别是5至45kGy,
23.根据权利要求17至22之一的方法，特征在于: 向所述压敏粘合剂组合物中添加流变添加剂。
24.由根据权利要求17至23之一的方法获得的胶带。
25.根据权利要求24的胶带，特征在于:它具有由电子束(EBC)交联的、包括丙烯酸酯分散体和增粘剂的压敏粘合剂组合物，其中所述胶带具有大于1，500分钟，优选大于2，000分钟的TFT值。
26.电子束用于交联位于胶带特别是适用于缠绕电缆的胶带的载体上的包括丙烯酸酯分散体的压敏粘合剂组合物的用途。
27.使用根据权利要求1至16之一或24的电子束(EBC)-交联的胶带或由根据权利要求17至23之一的方法制备的胶带来缠绕电缆，特别是暴露于提高的温度和/或湿度下的电缆的用途。
28.使用根据权利要求1至16之一或24的胶带或由根据权利要求17至23之一的方法制备的胶带来包护细长材料的用途，其中所述胶带以螺旋线的形式环绕该细长材料，特别是通过所述带在轴向上包裹该细长材料。
29.用根据权利要求1 至24之一的胶带包护的细长材料，例如特别是电缆束。
【文档编号】C09J133/08GK103627344SQ201310543174
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2013年8月7日 优先权日:2012年8月7日
【发明者】F·冈兹勒, M·塞伯特, D·塞泽, C·霍尔格 申请人:德莎欧洲公司