用于密封多层制品的边缘的方法

用于密封多层制品的边缘的方法
【专利摘要】本发明公开了用于制备封边的多层膜制品的方法，所述方法包括将密封剂组合物施用到包含至少一个聚合物膜层的多层膜制品，并允许所述密封剂组合物干燥以形成封边的制品。所述密封剂组合物包含至少一种能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的聚合物膜层的溶剂，以及溶于所述溶剂的至少一种聚合物。所述溶于溶剂的聚合物可以为含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合。通过该方法制备的封边的制品可包含其它聚合物膜层或涂层如金属层，并可以为大型组件的一部分。
【专利说明】用于密封多层制品的边缘的方法

【技术领域】
[0001]本公开涉及用于密封多层制品的边缘的方法和封边的多层制品。

【背景技术】
[0002]各种各样的多层制品被制备并用于多种用途。这些制品中的一些被暴露于对于这些制品可能是有问题的环境中。例如，一些制品暴露于外部环境中并因此暴露于水(雨、雾、薄雾、露等)、温度变化(热和冷两者)、风以及污染物诸如灰尘、盐、油等。这些暴露可引起例如层的分层的问题在分层时，一个或多个层变得或开始变得与相邻层分离。一但该过程开始，其就可迅速扩展并引起制品的重大损伤。
[0003]为抑制分层，已经使用多种制品和技术来密封制品的边缘，包括使用热密封和使用覆盖边缘的胶带。
[0004]PCT公布WO 2009/080741 (Ventelon等)公开了太阳能反射器，其包括不具有铜层的镜子，所述镜子使用粘结材料层合到支承板。镜子的边缘在形成其大部分高度并最接近金属板的一部分上至少具有由包含硅氧烷、聚氨酯和/或丙烯酸类树脂的材料制成的边缘保护，其中形成所述边缘保护的材料与粘结材料不同。
[0005]英国专利申请GB 2，042，761 (Sadoune等人)公开了以层合体形式的柔性福射能反射器，所述层合体包含使用粘合层粘合至金属层片的玻璃层片。玻璃可在其未暴露表面上镀银。可安装所述柔性反射器使得其弯曲部分通过固定装置固定并保持，所述固定装置包括具有容纳所述弯曲层合体的相对边缘的槽口。
[0006]PCT公布WO 2011/028742(Molnar等人)公开了聚光太阳能镜板组件，其具有反射板和具有脊和槽的波纹加强片。所述聚光太阳能镜板组件还可具有封装所述聚光太阳能镜组件的两个相对边缘的端盖。所述端盖通常由与波纹加强片相同的材料制成。
[0007]美国专利4，547，432 (Pitts等人)公开了使银粘附到玻璃基底以制备镜子的方法。该公开还包括封装的镜子。
[0008]PCT公布WO 2007/076282 (Jorgensen等人)公开了维持高百分比半球反射率的银镜构造，其中所述镜子的特征在于显著改善的光学耐久性和对室外环境条件下卷曲或分层失效的优异抵抗性。所述镜子包含a)设置在银叠层下方的压敏粘合剂层，b)设置在所述银叠层上的聚合物膜，c)设置在所述聚合物膜上的粘合剂层，以及d)设置在所述粘合剂层上的屏蔽紫外线的丙烯酸膜。
[0009]边缘保护的阻隔组件膜在如下一系列待审专利申请中有所描述:US PatentSerial N0.61/515021 titled “Edge Protected Barrier Assemblies” filed August4,2011(提交于2011年8月4日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515021)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028 titled “BarrierAssemblies^filed August 4，2011 (提交于2011年8月4日，标题为“阻隔组件”的美国专利序列号61/515028)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies，，filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515043)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材以及与所述电子器件和耐候性片材接触的保护层；以及US Patent Serial N0.61/515073 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies，，filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515073)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材、以及与所述电子器件和耐候性片材接触的不透明保护层。另外，具有两个待审的专利申请，其涉及用于制备具有封边的多层制品的方法。US Patent Serial N0.61/515079 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4, 2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515079)，并描述了包括电子器件和多层膜的组件。所述多层膜包括邻近电子器件的基底、邻近与电子器件相对的基底的阻隔层叠件，以及邻近与基底相对的阻隔层叠件的耐候性片材。已将多层膜熔融。US Patent SerialN0.61/515083 titled “Method of Making Delaminat1n Resistant Assemblies”filedAugust 4,2011(提交于2011年8月4日，标题为“制备抗分层组件的方法”的美国专利序列号61/515083)，并描述了减少组件中分层的方法。该方法包括提供组件和限制可见光暴露于组件的部分，以保持限制光处的剥离力为20克/英寸或更大。所述组件包括电子器件；具有第一表面和与所述第一表面相对的第二表面的基底，其中所述基底的第二表面设置在所述电子器件上；设置在所述基底的、第一表面上的阻隔层叠件；和邻近与所述基底相对的阻隔膜的耐候性片材。所述组件能透射可见光和红外光。


【发明内容】

[0010]本文公开了用于制备封边的多层膜制品的方法。本发明还公开了多种封边的多层膜制品，其可包含聚合物膜层和非聚合物膜层两者。用于制备制品的方法包括:提供多层膜制品，所述制品包含至少一个聚合物膜层并具有边缘，提供密封剂组合物，将所述密封剂组合物施用到多层膜制品边缘的至少一部分，并允许所述密封剂组合物干燥以形成封边的制品。所述密封剂组合物包含至少一种溶剂，所述溶剂能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层，以及溶于所述溶剂的至少一种聚合物。所述溶于溶剂的聚合物可包括含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合。
[0011]包含具有至少一个边缘的多层基底的制品在该公开的制品中，所述制品包含至少一个透明聚合物膜层和至少一个金属层，其中所述多层基底的边缘的至少一部分被封边。所述封边一般包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。边缘密封剂材料包括含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合。
[0012]该公开的其它制品包含具有至少一个边缘的多层基底，所述制品包含至少两个透明的聚合物膜层，其中所述多层基底的边缘包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。所述边缘密封剂材料包括氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合。

【专利附图】

【附图说明】
[0013]参照以下结合附图对本发明各种实施例的详细说明，可以更全面地理解本专利申请。
[0014]图1示出了示出根据本公开一个实施例显示反射制品的层的剖视图。
[0015]图2示出了示出根据本公开另一个实施例显示反射制品的层的剖视图。
[0016]图3示出了示出根据本公开又一个实施例显示反射制品的层的剖视图。
[0017]在以下对图示实施例的描述中，参照了附图，并通过举例说明的方式在这些附图中示出在其中可以实施本发明的多种实施例。应当理解，在不脱离本发明的范围的情况下，可以利用实施例并且可以进行结构上的改变。附图未必按比例绘制。附图中使用的类似标号是指类似组件。然而，应当理解，使用标号来指代给定附图中的组件并非意图限制在另一附图中以相同标号标记的组件。

【具体实施方式】
[0018]已经开发出各种各样的多层制品。边缘分层是这些多层制品关注的问题。甚至轻微的边缘分层也可能是有问题的，因为一旦分层在边缘处开始，它就可快速生长并可引起整个多层制品的重大损伤。对于暴露于环境中的多层制品而言，尤其如此。例如，水分可在边缘处渗透多层制品，风可引起边缘分层的开始，或热应力可引起在边缘处发生分离。
[0019]许多多层制品包含为聚合物材料的层(诸如膜、涂层和层、或压敏粘合剂层)，并且一些还可包含为非聚合物材料的层。多层制品中可包含的非聚合物材料的例子包括玻璃层、金属层和金属氧化物层。
[0020]可使用多种技术以提供多层制品的封边。使用热来密封边缘是一种此类技术。虽然这在一些情况下已被证明是成功的，但是其要求专用设备并可能不容易远离工厂环境来使用。例如，如果多层制品为切割成适合施工现场的窗膜，则使用热密封设备密封多层制品的切割边缘可能是不实际的。
[0021]其它封边技术包括施加胶带和密封剂层。密封剂层的例子包括填缝剂，所述填缝剂可以湿气固化的液体或凝胶、热熔融涂覆材料、预成形衬垫等形式施用。这些技术中的每一种也都具有其缺点。一个主要问题可以为将这些外部材料施用到多层制品可能在多层制品内产生应力。如果多层制品包含相对脆的层如非常薄的金属或金属氧化物层，则尤其如此。因此，封边技术可有助于抑制边缘分层，但是可引起多层制品内其它形式的失效或分层。另外，这些密封剂层的类型可能是不太美观的，并且，如本文所述的热密封技术，可能难以施用并且费时，尤其是在施工现场。
[0022]在本公开中，提供了用于将各种各样的多层制品封边的方法。所述封边技术不具有上述缺点并且可在在使用多层制品的工厂环境中或施工现场处进行实践。
[0023]所述方法包括提供包含至少一个聚合物膜层并具有边缘的多层膜制品，并且将密封剂组合物施用到所述多层膜制品的缘边的至少一部分。所述密封剂组合物包含能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层的溶剂。一般来讲，所述密封剂组合物另外还包含溶于所述溶剂的至少一种聚合物。使施用的密封剂组合物干燥以形成封边的制品。在一些实施例中，所述封边包含包围边缘的至少一部分的边缘密封剂层。在一些实施例中，边缘包括一个或多个周边边缘。在其它实施例中，所述边缘包括在所述多层膜制品中形成的切口、狭缝或孔。
[0024]除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达特征尺寸、量和物理特性的数值均应理解成由术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可以根据本领域的技术人员使用本文所公开的教导内容寻求获得的期望性质而变化。以端点表述的数值范围包括归入该范围内的所有数值(例如，I到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及该范围内的任何范围。
[0025]如本说明书以及所附权利要求中所用，所有的非复数形式涵盖具有多个指代物的实施例，除非该内容另外明确指出。例如，提及“一层”可涵盖具有一层、两层或更多层的实施例。如本说明书以及附加的权利要求书中所使用，术语“或”一般以包含“和/或”的意思使用，除非内容有另外清楚的表述。
[0026]术语“环境温度”和“室温”可互换使用，并且是指20°C至25°C范围内的温度。
[0027]如本文所用，术语“边缘”是指多层膜制品的区段，其中所有或至少大部分层的端部向环境开放。术语边缘可包括一个或多个周边边缘，以及可通过例如切割、裁切、打孔等在多层膜制品中形成的边缘。
[0028]如本文所用，术语“封边”指制品边缘中的至少一个被密封。另外的边缘(包括所有边缘)也可被密封，但是它们不必要被密封。
[0029]如本文所用，术语“聚合物”和“聚合物的”是指有机大分子。这些大分子包括均聚物和共聚物，以及可通过例如共挤出法或通过包括酯交换反应在内的反应而形成于可混溶共混物中的聚合物或共聚物。术语“聚合物”和“共聚物”包括无规共聚物和嵌段共聚物两者。
[0030]如本文所用，术语“嵌段共聚物”是指包含彼此共价键合的多个不同聚合物链段(或“嵌段”)的聚合物材料。嵌段共聚物包含(至少)两种不同的常常称为A嵌段和B嵌段的聚合物嵌段。A嵌段和B嵌段通常包含具有不同玻璃化转变温度的化学相异组合物。每个A嵌段和B嵌段可以为均聚嵌段或共聚嵌段。通常每个嵌段为均聚嵌段。嵌段共聚物的例子为具有一对共价偶合到B中间嵌段的A末端嵌段的“ΑΒΑ”三嵌段共聚物。如本文所用，术语“末端嵌段”是指嵌段共聚物的末端链段，并且术语“中间嵌段”是指嵌段共聚物的中心链段。在本文中术语“Α嵌段”和“Α末端嵌段”可互换使用。同样，在本文中术语“B嵌段”和“B中间嵌段”可互换使用。嵌段共聚物的另一个例子为“星形嵌段”共聚物。星形嵌段共聚物具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段，并且用式(A-B)n描述。星形嵌段共聚物通常是从中部区域延伸出各个分支。在这些情况下，B嵌段通常在星形嵌段共聚物的中部区域，并且A嵌段在星形嵌段共聚物的末端区域。
[0031]术语“玻璃化转变温度”和“Tg”互换使用并且是指聚合物、聚合物嵌段或聚合物混合物的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度是聚合物材料经历从玻璃态向高弹态的转变的温度。玻璃态通常与例如脆性、硬性、刚性或它们的组合的材料相关联。相比之下，橡胶态通常与例如柔性和/或弹性的材料相关联。玻璃化转变温度可使用诸如差示扫描量热法(DSC)或动态力学分析(DMA)的方法来测定。
[0032]术语“(甲基)丙烯酸酯”指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体或低聚物在本文中统称为“(甲基)丙烯酸酯”。被描述成“基于(甲基)丙烯酸酯”的聚合物为主要(大于50重量％ )由(甲基)丙烯酸酯单体制成的聚合物或共聚物，并且可以包含另外的烯键式不饱和单体。
[0033]如本文所用，术语“烯键式不饱和”是指包含能够经由自由基聚合反应聚合的末端碳-碳双键的单体或其它可聚合的分子。烯键式不饱和单体的例子包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基酯等。被描述成“单烯键式不饱和”的单体平均仅包含一个末端碳-碳双键。
[0034]如本文所用，术语“含氟聚合物”是指其中氢原子中的至少一些被氟原子取代的聚合物。在一些情况下，聚合物上的全部或基本上全部氢原子均被氟原子取代，有时，这些聚合物被称为“全氟化聚合物”。
[0035]除非另外指明，否则“光学透明的”是指制品、膜或粘合剂组合物在可见光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率。术语“透明膜”指具有一定的厚度并当该膜设置在基底上时能透过该透明膜的厚度看到图像(设置在基底上或基底附近)的膜。在许多实施例中，透明膜允许在不明显损失图像清晰度的情况下下透过膜的厚度看到图像。在一些实施例中，透明膜具有无光表面或光泽表面。
[0036]除非另外指明，否则“光学透明的”指在可见光光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。
[0037]如本文所用，术语“相邻”在针对两层时意指，这两层彼此毗邻，其间没有居间的敞开空间。它们可以彼此直接接触(例如，层合在一起)或者可以存在居间层。设置在基板上的两层(其中层I和层2相邻)的例子包括以下配置:基板/层I/层2 ;以及层I/基板
/层2。
[0038]如本文所用，术语“背板”是指制品如镜膜附接到其上以对制品提供支撑和形状的刚性或半刚性基底。合适的背板的例子为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板。相似地，如本文所用，术语“前板”是指可附接到制品如镜膜的正面，以对制品提供保护以及提供支撑和形状的刚性或半刚性基底。合适的前板的例子为玻璃板。在一些实施例中，背板和/或前板通过粘合剂如压敏粘合剂附接到所述制品。如本文所用，术语“压敏粘合剂”是指在室温下表现出积极且持久的粘性、在不超过指压下对基底的粘附性、足够保持到粘合体上的能力、以及可从基底移除的足够的内聚强度的粘合剂。
[0039]本文公开了用于制备制品的方法，所述方法包括:提供包含至少一个聚合物膜层并具有边缘的多层膜制品，提供密封剂组合物，将所述密封剂组合物施用到多层膜制品边缘的至少一部分，并允许所述密封剂组合物干燥以形成封边制品。所述密封剂组合物包含至少一种溶剂，所述溶剂能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层。取决于多层制品的性质，溶剂还可能能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的不止一个聚合物膜层。在一些实施例中，溶剂能够渗入并至少部分地溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层。这允许，在干燥时，其上施用溶剂的多层制品的边缘变成封边的。不受理论的束缚，据信封边可通过由软化且重组的聚合物层覆盖边缘以形成封边来实现，或在一些实施例中，如果存在多个聚合物层，则可使多个聚合物层熔融在一起以形成封边来实现。一般来讲，除了溶剂之外，密封剂组合物还包含溶于溶剂的至少一种聚合物。在这些实施例中，在干燥时，溶解的聚合物形成包围边缘的至少一部分的边缘密封剂材料层。
[0040]在一些实施例中,边缘包括至少一个周边边缘。在一些实施例中，其包括两个或更多个周边边缘。在其它实施例中，边缘包括成形边缘。所述成形边缘可通过例如切割、裁切或打孔来成形。成形边缘对于已经施加到基底并已经开始示出腐蚀或其它分层问题的多层膜制品而言可能是特别有用的。多层制品可通过在越过已经发生分层问题的制品部分的膜中切割出边缘，然后使用本公开的方法密封新形成的边缘来修复。
[0041]在一些实施例中，形成封边的多层制品的方法还包括应用施加到边缘的至少一部分的溶剂预处理。该溶剂预处理在施用密封剂组合物之前进行。合适的溶剂的例子包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物和酯。通常，预处理溶剂包括酮或醇。合适的酮包括丙酮和甲乙酮(MEK);合适的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇。预处理的使用不是必要的，但是溶剂预处理能够有助于制备用于密封剂组合物的边缘的表面。
[0042]另外，在一些实施例中，可能有利的是形成第二封边。所述第二封边可包围第一封边并且还可包围其它层或制品。例如，可将封边的多层制品用作电子器件或显示器件的护盖。可设置所述封边的多层制品使得电子器件或显示器件的至少一个边缘紧邻多层制品的封边。可将边缘密封剂组合物施用到该新形成的边缘并使其干燥以形成第二封边。
[0043]多种多层膜制品均适用于与本发明所公开的封边方法一起使用。多层膜制品包含至少两个层，其中所述层之一为聚合物膜层。多层膜制品可包含多个附加的层。在一些实施例中，所述附加层也为聚合物膜层。在其它实施例中，所述附加层可包括不是膜的一个或多个层，所述不是膜的一个或多个层包括例如压敏粘合剂层以及最好被描述成涂层的层，如金属层、金属氧化物层。
[0044]合适的多层膜制品的例子包括如下一系列待审专利申请中所述的多个多层光学膜和阻隔组件膜:US Patent Serial N0.61/515021titled “Edge Protected BarrierAssemblies^filed August 4，，2011 (提交于2011年8月4日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515021)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028titled “Barrier Assemblies^filed August 4, 2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“阻隔组件”的美国专利序列号61/515028)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043titled “Edge Protected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8月4日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515043)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近阻隔层叠件的耐候性片材以及与所述电子器件和耐候性片材接触的保护层；以及US Patent Serial N0.61/515073 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515073)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近阻隔层叠件的耐候性片材、以及与所述电子器件和耐候性片材接触的不透明保护层。
[0045]多层光学膜适用于光学应用。可用的多层光学膜被设计成控制光线流。其可具有大于约90%的透射率，以及小于约5%，例如小于2%或小于1%的浊度值。选择合适的多层光学膜时考虑的特性包括机械性能，诸如柔韧性、尺寸稳定性、自承载性和抗冲击性。例如，多层光学膜可能需要具有足够的结构强度，使得制品可被组装成显示器件的一部分。
[0046]多层光学膜可以用于广泛的应用中，例如图形艺术和光学应用。可用的多层光学膜可被描述为反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、转向膜、镜膜、或它们的组合。多层光学膜可以具有十层或更少的层、数百层或甚至数千层，这些层由全部的双折射光学层、一些双折射光学层或全部的各向同性光学层的一些组合构成。在一个实施例中，多层光学膜具有第一光学层和第二光学层的交替层，其中第一光学层和第二光学层具有相差至少0.04的沿至少一个轴的折射率。折射率不一致的多层光学膜在下文所引用的参考文献中有所描述。在另一个实施例中，多层光学膜可以包含上述多层光学膜中任一种的一层或多层，使得底漆层埋在它们的任何一层中，从而使制品本身成为反射膜、偏振膜、反射偏振膜、漫射混合反射式偏振膜、漫射膜、增亮膜、转向膜、镜膜或它们的组合。
[0047]可用的多层光学膜包括均购自明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的以 VIKUITI Dual Brightness Enhanced Film(DBEF)、VIKUITI BrightnessEnhanced Film (BEF)、VIKUITI Diffuse Reflective Polarizer Film(DRPF)、VIKUITIEnhanced Specular Reflector (ESR)和 VIKUITI Advanced Polarizing Film(APF)销售的可商购获得的光学膜。可用的光学膜还描述于U.S.5，825，543,5, 828，488 (Ouderkirk等人)、5，867，316,5, 882，774,6, 179，948 BI (Merrill 等人)、6，352，761 BI,6, 368，699BI,6,927,900 B2、N0.6，827，886 (Neavin 等人)、6，972，813 BI (Toyooka)、6，991，695、2006/0084780 Al (Hebrink 等人)、2006/0216524 Al,2006/0226561 Al (Merrill 等人)、2007/0047080 Al (Stover 等人)、WO 95/17303、TO 95/17691、W095/17692、WO 95/17699、WO 96/19347、WO 97/01440、WO 99/36248 和 W099/36262 中。这些多层光学膜仅仅是示例性的，并不意在作为可使用的合适多层光学膜的详尽列表。
[0048]多层膜制品的至少一层包含聚合物膜。该膜为光学透明膜并可以由多种材料制备。所述膜可包含单一聚合物材料或可以由聚合物材料的混合物制备。合适的材料的例子包括聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、基于萘二甲酸的共聚酯或聚酯共混物；聚碳酸酯；聚苯乙烯；苯乙烯-丙烯腈、醋酸纤维素、聚醚砜、聚(甲基)丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚氨酯；聚氯乙烯、聚环烯烃、聚酰亚胺；或它们的组合物或共混物。
[0049]适合与本公开的封边方法一起使用的多层膜制品的例子为描述于the pendingUS Patent Applicat1n Serial N0.61/409210 titled “Reflective Articles andMethods of Making Same^filed on November 2, 2010 (提交于 2010 年 11 月 2 日，标题为“反射制品及其制备方法”的待审美国专利申请序列号61/409210)中的反射制品。所述反射制品包含具有第一表面和第二表面的基底层，以及横跨所述第二表面的至少一部分延伸的金属层。反射制品还可包含与所述基底层的第一表面接触的包含聚甲基丙烯酸甲酯的顶层，并且还可包含位于所述基底层和金属层之间的包含金属氧化物的接合层。
[0050]基底层为环境温度下非粘性的并包含无规共聚合物或嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个末端嵌段共聚单元和至少一个中间嵌段共聚单元，所述末端嵌段共聚单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，所述中间嵌段衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。基底层还可包含添加剂如紫外线吸收剂或纳米填料以调节基底层的模量。通常，基底层具有至少10微米但是不大于200微米的厚度。
[0051]反射制品包含一个或多个金属层。除了提供高度反射率之外，此类制品还可提供制造柔性。金属层具有平滑的反射金属表面，所述平滑的反射金属表面也可为镜面。如本文所用，“镜面”是指弓I起类似镜面光反射的表面，其中入射光方向和出射光方向相对于表面法线形成相同角度。任何反射金属均可用于此目的，但合适的金属包括银、金、铝、铜、镍和钛。其中，银、铝和金是特别期望的。
[0052]任选地，也可添加一个或多个层以缓解对反射制品的腐蚀效应。例如，铜层可沉积到银层的背面上以用作牺牲阳极而减少相邻金属层的腐蚀。
[0053]金属层可使用多种方法沉积在基底层上。合适沉积技术的例子包括经由溅涂的物理气相沉积、经由电子束或热测法的蒸镀、离子辅助电子束蒸镀以及它们的组合。如果需要，可使用金属或陶瓷掩模或模板结构将沉积限制于某些区域。
[0054]用于形成金属层的一项尤其合适的沉积技术为通过溅射进行的物理气相沉积(PVD)。在该技术中，通过高能量粒子轰击喷出目标的原子以使得其可冲击到基底上以形成薄膜。用于溅射沉积的高能量粒子通过辉光放电或自我维持的等离子体而生成，所述等离子体通过将(例如)电磁场施加到氩气而获得。
[0055]在一个示例性方法中，沉积过程会持续足够的时间以在基底层上形成具有合适层厚度的金属层，从而形成金属层。作为另一种选择，可使用银之外的其他金属。例如，由不同金属组成的金属层可通过使用由该金属组成的合适目标而相似地沉积。
[0056]金属层无需在基底层的整个第二表面上延伸。在一些特别期望的实施例中，金属层包含元素银。任选地，第二金属层与第一金属层接触并且在其上延伸。在示例性实施例中，第二金属层包含元素铜。使用充当牺牲阳极的铜层可为反射制品提供增强的耐腐蚀性和户外耐候性。作为另一个方法，也可使用相对惰性的金属合金例如铬镍铁合金(一种铁镍合金)增加耐腐蚀性。
[0057]反射金属层一般足够厚以提供期望的反射率。期望的厚度可根据金属层的组成有所变化。例如，对于诸如银、铝和金的金属，金属层的厚度通常为至少约75纳米至约100纳米，对于诸如铜、镍和钛的金属，该厚度通常为至少约20纳米或至少约30纳米。如果使用多层金属，则金属层中的一者或两者的厚度通常为至少25纳米、至少50纳米、至少75纳米、至少90纳米或至少100纳米。另外，在一些实施例中，金属层中的一者或两者的厚度不大于100纳米、不大于110纳米、不大于125纳米、不大于150纳米、不大于200纳米、不大于300纳米、不大于400纳米或不大于500纳米。
[0058]用于制备封边制品的方法包括施用密封剂组合物。所述密封剂组合物包含至少一种溶剂，所述溶剂能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层。一般来讲，所述密封剂组合物还包含溶于所述溶剂的至少一种聚合物。
[0059]可使用广泛的常用溶剂涂覆技术中的任一种来施用密封剂组合物。合适的涂覆技术的例子包括但不限于，刷涂、辊涂、喷涂、浸涂，以及包括喷墨印刷和丝网印刷在内的多种印刷技术。所述技术可涉及使用非常简单的设备如刷子、喷雾瓶等或更加复杂的设备如印刷设备或涂覆设备。涂覆技术的选择取决于涂覆进行的场所(工厂设施或工地)、涂料组合物的粘度、封边制品的期望的用途以及其它因素。
[0060]可选择各种各样的溶剂用于密封剂组合物。通常可使用单一溶剂，但是如果需要，也可使用溶剂的混合物。一般来讲，希望溶剂具有足够的挥发性以能够在环境条件下干燥。虽然通过使用例如烘箱、热风枪、红外灯等可将升高的温度用于加快溶剂干燥，但是一般期望密封剂组合物在环境条件下干燥。当在此类干燥技术不方便或不可能的施工现场制备封边制品时，尤其如此。另外，一般期望环境条件下的溶剂干燥在合理的时间内。该时间应该不太短使得使用者难以在溶剂干燥前施用所需量的密封剂组合物，从而使得使用者能够检测已施用了密封剂组合物的区域。换句话讲，使用者一般期望看到虽然施用了密封剂组合物但是仍然“润湿”的区域，从而避免遗漏点或过量施用密封剂组合物。另一方面，一般还期望溶剂干燥所需的时间不太长，因为其可能必须等待直至在用封边制品处理或进行另外的工序之前实现至少部分的干燥。另外，可能期望在一些情况下等待密封剂组合物完全干燥，以便检查该多层制品边缘从而确保完全封边。通常，期望密封剂组合物在施用后一个小时内至少部分地干燥。不受理论的束缚，据信沸点在40°C至150°C范围内的溶剂一般是合适的。
[0061]合适的溶剂的例子包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物和酯。合适的酮包括丙酮、甲乙酮(MEK)、二乙基酮、以及它们的组合。合适的醇包括简单的醇诸如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇以及亲水性二醇醚诸如以商品名“D0WAN0L”购自密歇根州米德兰市的陶氏化学公司(Dow Chemical,Midland,Ml)的那些，例如以商品名“D0WAN0L PM”购得的1-甲氧基-2-丙醇。合适的卤代烃包括氯仿和二氯甲烷，以及全氟化醚诸如以商品名“FC-72”、“FC-75”和“FC-77”购自明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company, St.Paul, MN)的那些。合适的烃包括己烷、庚烷和石油醚。合适的芳族化合物包括甲苯和苯。合适的酯包括乙酸乙酯和乙酸丁酯。特别合适的溶剂包括丙酮、MEK和D0WAN0L PM。在一些实施例中，酮MEK给出了诸如一种或多种聚合物对边缘的渗透性和干燥时间的特性的特别合适的平衡。
[0062]密封剂组合物还包含溶于所述溶剂的至少一种聚合物。通常，所述聚合物包括含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合。
[0063]合适的含氟聚合物事实上包括可溶于密封剂组合物的溶剂的任何含氟聚合物。所述含氟聚合物可以为氟塑料聚合物或含氟弹性体聚合物。一类合适的氟塑料聚合物为四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物，诸如可以商品名“DYNEON THV”从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company, St.Paul, MN)商购获得的聚合物。特别合适的共聚物为“DYNEON THV 221 GZ”。另外可用的例子包括但不限于可以商品名“DYNEON PVDF”从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company, St.Paul,MN)商购获得的聚合物、非晶态含氟聚合物诸如可以商品名“TEFLON AF”从杜邦公司(DuPont)商购获得的那些、全氟弹性体以及可固化的含氟弹性体如在添加固化剂的情况下六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0064]在一些实施例中，密封剂组合物包含环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物。通常，基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物为ABA三嵌段共聚物或(八8)?星形嵌段共聚物，更典型的三嵌段共聚物。一般来讲，A嵌段比B嵌段更具刚性。即，A嵌段比B嵌段具有更高的玻璃化转变温度并且具有更高的硬度。B嵌段常常称为软嵌段，而A嵌段称为硬嵌段。通常，A嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，而B嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。在示例性嵌段共聚物中，A嵌段具有至少60°C、至少80°C、至少100°C、或至少120°C的Tg，而B嵌段具有不大于101:、不大于01:、不大于-51:、或不大于-101:的玻璃化转变温度。
[0065]在一些实施例中，A嵌段组分为热塑性材料，而B嵌段组分为弹性体材料。本文所用的术语“热塑性”是指当加热时流动，当冷却回到室温时返回其初始状态的聚合物材料。本文所用的术语“弹性体”是指可拉伸至其初始长度的至少两倍，然后在释放时收缩至大约其初始长度的聚合物材料。
[0066]A嵌段的溶解度参数一般显著不同于B嵌段的溶解度参数。换句话说，A嵌段通常与B嵌段不相容或不可混溶，并且这通常会导致A和B嵌段的局部相分离，或“微相分离”。微相分离可有利地赋予嵌段共聚物材料弹性体性质和尺寸稳定性。
[0067]在一些实施例中，嵌段共聚物至少在约20°C至150°C范围内的温度下具有多相形态。嵌段共聚物可在较软的弹性体B嵌段的基体中具有加强性A嵌段域(例如纳米域)的独特区域。例如，嵌段共聚物可在基本上连续的B嵌段相中具有离散的不连续的A嵌段相。在一些这样的例子中，A嵌段聚合物单元的浓度不大于嵌段共聚物的约35重量％。A嵌段通常为嵌段共聚物提供结构强度和内聚强度。
[0068]适用于A嵌段聚合物单元的单烯键式不饱和单体，当反应形成均聚物时通常具有至少50°C的Tg。在许多例子中，适用于A嵌段聚合物单元的单体当反应形成均聚物时具有至少60°C、至少。C、至少100°C、或至少120°C的Tg。这些均聚物的Tg可以为至多200°C或至多150°C。这些均聚物的Tg可以为例如在50°C至200°C、50°C至150°C、60°C至150°C、80°C至150°C、或100°C至150°C的范围内。除了当反应形成均聚物时其Tg为至少5(TC的这些单体之外，在A嵌段中可任选地包含其它单体，同时A嵌段的Tg保持在至少50°C。
[0069]A嵌段聚合物单元可衍生自甲基丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的混合物。即，A嵌段聚合物单元可为选自甲基丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的混合物的单乙烯不饱和单体的反应产物。
[0070]本文中描述用于形成A嵌段聚合物单元的单体的术语“它们的混合物”意指可混合超过一种单体类型(例如甲基丙烯酸酯和苯乙烯)或相同类型单体中超过一种单体(例如两种不同的甲基丙烯酸酯)。嵌段共聚物中的至少两个A嵌段可相同或不同。在许多嵌段共聚物中，所有的A嵌段聚合物单元均衍生自相同的单体或单体混合物。
[0071]在一些实施例中，甲基丙烯酸酯单体反应形成A嵌段。即，A嵌段衍生自甲基丙烯酸酯单体。甲基丙烯酸酯单体的多种组合可用于提供具有至少50°C的Tg的A嵌段。甲基丙烯酸酯单体可为例如式(I)的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳烷基酷。
[0072]


CH, O

I 3 N,
H2C=C——C—OR


(I)
[0073]在式(I)中，R1为烷基、芳基、或芳烷基(即被芳基取代的烷基)。
[0074]合适的烷基通常具有I至6个碳原子、I至4个碳原子、或I至3个碳原子。当烷基具有超过2个碳原子时，烷基可为支链的或环状的。合适的芳基通常具有6至12个碳原子。合适的芳烷基通常具有7至18个碳原子。
[0075]示例性的根据式(I)的甲基丙烯酸烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸环己酯。除了式(I)的单体之外，还可使用甲基丙烯酸异冰片酯。示例性的根据式(I)的(甲基)丙烯酸芳基酯包括但不限于甲基丙烯酸苯酯。示例性的根据式(I)的甲基丙烯酸芳烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯。
[0076]在其他实施例中，A嵌段聚合物单元衍生自苯乙烯系单体。示例性的可反应形成A嵌段的苯乙烯系单体包括但不限于苯乙烯、α -甲基苯乙烯和各种烷基取代的苯乙烯，如2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯和二甲基苯乙烯。
[0077]除了上述用于A嵌段的单体之外，这些聚合物单元可使用至多5重量％的极性单体制备，该极性单体如甲基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N-二烷基甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸羟烷基酯。这些极性单体可例如用于调节A嵌段的内聚强度和玻璃化转变温度。一般来讲，即使加入极性单体，每个A嵌段的Tg也保持在至少50°C。如果需要，A嵌段中的产生自极性单体的极性基团可起到化学交联或离子交联的反应性位点的作用。
[0078]A嵌段聚合物单体可使用至多4重量％、至多3重量％、或至多2重量％的极性单体制备。然而，在许多例子中，A嵌段聚合物单元基本上不含或者不含极性单体。
[0079]本文中所用的涉及极性单体的术语“基本上不含”意指任何存在的极性单体在所选的用于形成A嵌段聚合物单元的单体之一中为杂质。
[0080]极性单体的量占用于形成A嵌段聚合物单元的反应混合物中的单体的小于I重量％、小于0.5重量％、小于0.2重量％或小于0.1重量％。
[0081]A嵌段聚合物单元通常为均聚物。在示例性的A嵌段中，聚合物单元衍生自甲基丙烯酸烷基酯单体(其中烷基具有I至6、1至4、1至3、1至2或I个碳原子)。在一些更具体的例子中，A嵌段聚合物单元衍生自甲基丙烯酸甲酯(即A嵌段为聚(甲基丙烯酸甲酯))。
[0082]适用于B嵌段聚合物单元的单烯键式不饱和单体在反应形成均聚物时通常具有不大于20°C的Tg。在许多例子中，适用于B嵌段聚合物单元的单体在反应形成均聚物时具有不大于10°C、不大于(TC、不大于_5°C或不大于-10°C的Tg。
[0083]这些均聚物的Tg常常为至少_80°C、至少-70°C、至少_60°C或至少-50°C。这些均聚物的Tg可以为例如在-80°C至20°C、-70°C至10°C、-60°C至0°C或-60°C至-10°C的范围内。除了在反应形成均聚物时Tg不大于20°C的这些单体之外，在B嵌段中还可包含其它单体，同时保持B嵌段的Tg不大于20°C。
[0084]B中间嵌段聚合物单元通常衍生自(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体或它们的组合。即，B中间嵌段聚合物单元为选自(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体或它们的混合物的第二单体的反应产物。本文中所用的术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两者。可组合超过一种单体类型(如(甲基)丙烯酸酯和乙烯基酯)或相同类型单体中超过一种单体(如两种不同的(甲基)丙烯酸酯)以形成B中间嵌段聚合物单元。
[0085]在许多实施例中，使丙烯酸酯单体，具体地讲丙烯酸烷基酯或丙烯酸杂烷基酯单体反应形成B嵌段。更典型地，使用丙烯酸烷基酯单体。
[0086]B嵌段通常衍生自式(II)的丙烯酸酯单体。
[0087]

H O

I N.H2C^C-C—OR



(II)
[0088]在式(II)中，R2为具有I至22个碳的烷基或具有2至20个碳和I至6个选自氧或硫的杂原子的杂烧基。
[0089]该烷基或杂烷基基团可为直链的、支链的、环状的或它们的组合。示例性的可用于形成B嵌段聚合物单元的式(II)的丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸十二烷基酯。示例性的可用于形成B嵌段聚合物单元的式(II)的丙烯酸杂烷基酯包括但不限于丙烯酸-2-甲氧基乙酯和丙烯酸-2-乙氧基乙酯。
[0090]一些甲基丙烯酸烷基酯可用于制备B嵌段，如具有碳原子超过6至20个的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。示例性的甲基丙烯酸烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸月桂酯。同样，一些甲基丙烯酸杂烷基酯也可使用，如甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯。
[0091]适用于B嵌段的聚合物单元可由根据式(II)的单体制备。不可商购获得的或不能直接聚合的(甲基)丙烯酸酯单体可通过酯化作用或酯交换反应提供。例如，可将可商购获得的(甲基)丙烯酸酯水解，然后用醇进行酯化以提供所关注的(甲基)丙烯酸酯。或者，通过低级(甲基)丙烯酸烷基酯与高级烷基醇的直接酯交换，可从低级(甲基)丙烯酸烷基酯衍生得到高级(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0092]在另外其他实施例中，B嵌段聚合物单元衍生自乙烯基酯单体。示例性的乙烯基酯包括但不限于乙酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯和新癸酸乙烯酯。
[0093]除了上述用于B嵌段的单体之外，此聚合物单元可使用至多5重量％的极性单体制备，该极性单体如丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺(如N-甲基丙烯酰胺)、N，N- 二烷基丙烯酰胺(N，N-二甲基丙烯酰胺)或丙烯酸羟烷基酯。这些极性单体可用于(例如)调节玻璃化转变温度，同时保持B嵌段的Tg小于20°C。另外，如果需要，这些极性单体可产生在聚合物单元内的极性基团，该极性基团可起到化学交联或离子交联的反应性位点的作用。
[0094]聚合物单元可使用至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％的极性单体制备。在其他实施例中，B嵌段聚合物单元不含或基本上不含极性单体。本文中所用的涉及极性单体的术语“基本上不含”意指任何存在的极性单体在所选的用于形成B嵌段聚合物单元的单体之一中为杂质。
[0095]一般来讲，极性单体的含量占用于形成B嵌段聚合物单元的单体的小于I重量％、小于0.5重量％、小于0.2重量％或小于0.1重量％。
[0096]B嵌段聚合物单元可为均聚物。在B嵌段的一些例子中，聚合物单元可衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有I至22、2至20、3至20、4至20、4至18、4至10或4至6个碳原子。丙烯酸酯单体(例如丙烯酸烷基酯单体)形成均聚物，所述均聚物的刚性通常小于衍生自其甲基丙烯酸烷基酯相对物的那些均聚物。
[0097]对于非粘性嵌段共聚物提供了 A和B嵌段的组成和相应的Tg。非粘性是有利的，这不仅因为其容易处理和调控，而且因为嵌段共聚物在多层制品的外表面上形成密封剂层。粘性密封剂层是不可取的，因为其可能容易粘附灰尘和污垢并难以处理。
[0098]在一些密封剂组合物中，嵌段共聚物为ABA三嵌段(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物，其中A嵌段聚合物单元衍生自甲基丙烯酸酯单体，并且B嵌段聚合物单元衍生自丙烯酸酯单体。例如，A嵌段聚合物单元可衍生自甲基丙烯酸烷基酯单体，并且B嵌段聚合物单元可衍生自丙烯酸烷基酯单体。
[0099]在一些更具体的例子中，A嵌段衍生自甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有I至6、I至4、I至3、或I至2个碳原子，并且B嵌段衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有3至20、4至20、4至18、4至10、4至6、或4个碳原子。例如，A嵌段可衍生自甲基丙烯酸甲酯，并且B嵌段可衍生自丙烯酸烷基酯，其中烷基具有4至10、4至6、或4个碳原子。
[0100]在更具体的例子中，A嵌段可衍生自甲基丙烯酸甲酯，并且B嵌段可衍生自丙烯酸正丁酯。即，A嵌段为聚甲基丙烯酸甲酯并且B嵌段为聚丙烯酸正丁酯。
[0101]可任选地是，在嵌段共聚物中，B嵌段的重量百分比等于或超过A嵌段的重量百分t匕。假设A嵌段为硬嵌段，并且B嵌段为软嵌段，则较高含量的A嵌段往往会增加嵌段共聚物的模量。若A嵌段的量过高，则嵌段共聚物的形态可从其中B嵌段形成连续相并且嵌段共聚物为弹性体材料的理想构造转换过来。即，若A嵌段的量过高，则共聚物往往会具有更类似于热塑性材料而不是弹性体材料的性质。
[0102]通常，嵌段共聚物含有10至50重量％的A嵌段聚合物单元和50至90重量％的B嵌段聚合物单元。例如，嵌段共聚物可含有10至40重量％的A嵌段聚合物单元和60至90重量％的B嵌段聚合物单元，10至35重量％的A嵌段聚合物单元和65至90重量％的B嵌段聚合物单元，15至50重量％的A嵌段聚合物单元和50至85重量％的B嵌段聚合物单元，15至35重量％的A嵌段聚合物单元和65至85重量％的B嵌段聚合物单元，10至30重量％的A嵌段聚合物单元和70至90重量％的B嵌段聚合物单元，15至30重量％的A嵌段聚合物单元和70至85重量％的B嵌段聚合物单元，15至25重量％的A嵌段聚合物单元和75至85重量％的B嵌段聚合物单元,或10至20重量％的A嵌段聚合物单元和80至90重量％的B嵌段聚合物单元。
[0103]嵌段共聚物可具有任何合适的分子量。在一些实施例中，嵌段共聚物的分子量为至少2，000克/摩尔、至少3，000克/摩尔、至少5，000克/摩尔、至少10，000克/摩尔、至少15，000克/摩尔、至少20，000克/摩尔、至少25，000克/摩尔、至少30，000克/摩尔、至少40，000克/摩尔或至少50，000克/摩尔。在一些实施例中，嵌段共聚物的分子量不大于500，000克/摩尔、不大于400，000克/摩尔、不大于200，000克/摩尔、不大于100，000克/摩尔、不大于50，000克/摩尔或不大于30，000克/摩尔。
[0104]例如，嵌段共聚物的分子量可在1，000至500，000克/摩尔的范围内，在3，000至500，000克/摩尔的范围内、在5，000至100，000克/摩尔的范围内、在5，000至50，000克/摩尔的范围内、或在5，000至30，000克/摩尔的范围内。
[0105]分子量通常被表示为重均分子量。任何已知的技术都可用于制备嵌段共聚物。在一些制备嵌段共聚物的方法中，使用引发-转移-终止剂，如欧洲专利EP 349 232 (Andrus等人)中所述。然而，对于一些应用，可期望不使用引发-转移-终止剂来制备嵌段共聚物的方法，因为引发-转移-终止剂往往留下残余物，这些残余物尤其在光引发的聚合反应中会造成问题。
[0106]例如，硫代氨基甲酸酯(其为常用的引发-转移-终止剂)的存在可导致所得嵌段共聚物更易受气候引发的降解的影响。该气候引发的降解可由硫代氨基甲酸酯残余物中较弱的碳-硫连接所引起。硫代氨基甲酸酯的存在通常可例如使用元素分析或质谱法来检测。因此，在一些应用中，期望使用不导致形成这个弱的碳-硫连接的其他技术来制备嵌段共聚物。
[0107]一些合适的制备嵌段共聚物的方法为活性聚合方法。本文中所用的术语“活性聚合”是指其中扩增的物质不发生终止或转移的聚合技术、过程或反应。若在100%转化之后加入额外的单体，可发生进一步的聚合。
[0108]因为扩增的物质的数目不变，活性聚合物的分子量随转化的进行而线性增长。活性聚合方法包括，例如，活性自由基聚合技术和活性阴离子聚合技术。活性自由基聚合反应的具体例子包括原子转移聚合反应和可逆加成-断裂链转移聚合反应。
[0109]使用活性聚合方法制得的嵌段共聚物往往具有良好控制的嵌段。本文中所用的涉及制备嵌段和嵌段共聚物的方法的术语“良好控制的”意指嵌段聚合物单元具有如下特性中的至少一种:分子量受控、多分散性低、嵌段界限明确(well-defined)，或嵌段具有高纯度。一些嵌段和嵌段共聚物具有接近于理论分子量的良好控制的分子量。
[0110]理论分子量是指基于用于形成每个嵌段的单体和引发剂的摩尔进料(molarcharge)的计算出来的分子量。良好控制的嵌段和嵌段共聚物通常具有为理论分子量的约
0.8至1.2倍，或为理论分子量的0.9至1.1倍的重均分子量(Mw)。由此，各嵌段的分子量和全体嵌段的分子量可进行选择和制备。
[0111]一些嵌段和嵌段共聚物具有低多分散性。本文中所用的术语“多分散性”为分子量分布的量度，指聚合物的重均分子量(Mw)除以聚合物的数均分子量(Mn)。具有相同分子量的材料的多分散性为1.0，而具有多个分子量的材料的多分散性大于1.0。多分散性可例如用凝胶渗透色谱法测定。
[0112]良好控制的嵌段和嵌段共聚物的多分散性通常为2.0或更小，1.5或更小，或者
1.2或更小。
[0113]一些嵌段共聚物具有界限明确的嵌段。S卩，A嵌段和含有B嵌段的连续相之间的边界是明确的。
[0114]这些界限明确的嵌段具有基本上不含渐变结构(tapered structure)的边界。
[0115]本文中所用的术语“渐变结构”是指衍生自用于A嵌段和B嵌段两者的单体的结构。
[0116]渐变结构可增加A嵌段相和B嵌段相的混合，从而导致嵌段共聚物或包含嵌段共聚物的基底层的总内聚强度降低。使用诸如活性阴离子聚合的方法制得的嵌段共聚物往往导致不含或基本上不含渐变结构的边界。
[0117]A嵌段和B嵌段之间的明显边界通常导致物理交联的形成，所述物理交联可增加总内聚强度而无需化学交联。相比于这些界限明确的嵌段，一些使用引发-转移-终止剂制得的嵌段共聚物具有带渐变结构的较不明显的嵌段。
[0118]可任选地是，A嵌段和B嵌段具有高纯度。例如，A嵌段可基本上不含或不含衍生自用于制备B嵌段的单体的链段。类似地，B嵌段可基本上不含或不含衍生自用于制备A嵌段的单体的链段。
[0119]活性聚合技术通常得到比使用非活性或伪活性聚合技术(例如使用引发-转移-终止剂的聚合反应)制得的嵌段更立构规整的嵌段结构。立构规整度(由高度间同立构结构或全同立构结构证明)往往导致良好控制的嵌段结构，并往往会影响嵌段的玻璃化转变温度。
[0120]例如，使用活性聚合技术合成的间同立构聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可具有比使用常规(即非活性)聚合技术合成的相当的PMMA高约20°C至约25°C的玻璃化转变温度。立构规整度可例如使用核磁共振波谱法检测。具有大于约75%的立构规整度的结构通常可使用活性聚合技术获得。
[0121]当活性聚合技术用于形成嵌段时，一般使单体在存在惰性稀释剂(或溶剂)的情况下与引发剂接触。惰性稀释剂可有利于传热和引发剂与单体的混合。尽管可使用任何合适的惰性稀释剂，但通常选择饱和烃、芳香烃、醚、酯、酮，或它们的组合。
[0122]示例性的稀释剂包括但不限于饱和脂族和脂环族烃，如己烷、辛烷、环己烷等?’芳香烃，如甲苯；和脂族和环醚，如二甲醚、二乙醚、四氢呋喃等；酯，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；和酮，如丙酮、甲乙酮等。
[0123]当嵌段共聚物使用活性阴离子聚合技术制备时，简化结构A-M表示活性A嵌段，其中M为选自第I族金属(如锂、钠或钾)的引发剂片段。
[0124]例如，A嵌段可为包含根据式(I)的甲基丙烯酸酯单体的第一单体组合物的聚合反应产物。包含用于形成B嵌段的单体的第二单体组合物可被添加至A-M，导致形成活性两嵌段结构A-B-M。例如，第二单体组合物可包含根据式(II)的单体。可包含根据式(I)的单体的第一单体组合物的另一种进料的加入，以及活性阴离子位点的后续消除，可导致形成三嵌段结构A-B-A。或者，活性两嵌段A-B-M结构可使用双官能或多官能偶联剂进行联接以形成三嵌段结构A-B-A共聚物或(A-B)n星形嵌段共聚物。
[0125]可使用任何本领域已知的用于活性阴离子聚合反应的引发剂。典型的引发剂包括碱金属烃，例如有机锂化合物(如乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、A- 丁基苯基锂、4-苯基丁基锂、环己基锂等等)。此类引发剂可用于活性A嵌段或活性B嵌段的制备。
[0126]对于(甲基)丙烯酸酯的活性阴离子聚合，可通过加入选自诸如冠醚或乙氧基锂的材料的络合配体来调节阴离子的反应性。适用于活性阴离子聚合反应的双官能引发剂包括但不限于1，1，4，4-四苯基1-1，4- 二锂丁烷；1，I, 4，4-四苯基-1，4- 二锂异丁烷；和萘锂、萘钠、萘钾及它们的同系物。
[0127]其他合适的双官能引发剂包括二锂化合物，如通过烷基锂与二乙烯基化合物的加成反应制得的那些。例如，烷基锂可与1，3-双(1-苯基乙烯基)苯或间二异丙烯基苯反应。
[0128]对于活性阴离子聚合反应，通常可取的是将引发剂以少量(例如每次一滴)加入到单体，直至观察到与引发剂的阴离子相关的特征性颜色持续。然后，可加入计算量的引发剂以产生所需分子量的聚合物。少量的初步添加通常会破坏与引发剂反应的污染物，使得可以更好地控制聚合反应。
[0129]所用的聚合温度取决于所聚合的单体和所用的聚合技术的类型。一般来讲，反应可在约-100°c至约150°C的温度下进行。对于活性阴离子聚合反应，温度通常为约-80°c至约20°C。对于活性自由基聚合反应，温度通常为约20°C至约150°C。相比于活性阴离子聚合反应，活性自由基聚合反应往往对温度变化较不敏感。
[0130]使用活性阴离子聚合方法制备嵌段共聚物的方法进一步描述于例如美国专利 6, 734, 256(Everaerts 等人)、7，084, 209(Everaerts 等人)、6，806, 320 (Everaerts等人)和7，255，920 (Everaerts等人)中。该聚合方法进一步描述于，例如美国专利6, 630, 554 (Hamada等人)和6，984, 114 (Kato等人)以及日本专利申请公开公报平11-302617 (Uchiumi 等人)和 11-323072 (Uchiumi 等人)中。
[0131]通常，聚合反应在控制的条件下进行，以排除可能破坏引发剂或活性阴离子的物质。通常，聚合反应在惰性气氛(如氮气、氩气、氦气或它们的组合)中进行。当反应为活性阴离子聚合时，无水条件可能是必要的。
[0132]合适的嵌段共聚物可以商品名称LA POLYMER购自日本东京的可乐丽股份有限公司(Kuraray C0., Tokyo, Japan)。这些嵌段共聚物中的一些为具有聚(甲基丙烯酸甲酯)末端嵌段和聚(丙烯酸正丁酯)中间嵌段的三嵌段共聚物。在一些实施例中，基底层组合物中包含不止一种嵌段共聚物。例如，可使用具有不同重均分子量的多嵌段共聚物或者具有不同嵌段组合物的多嵌段共聚物。
[0133]在一些实施例中，期望密封剂组合物包含附加的添加剂。事实上，任何添加剂都是合适的，前体条件是其不妨碍使用密封组合物来密封多层制品。合适的添加剂的例子包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、表面活性剂、增粘剂、分散剂、疏水性或亲水性增强剂、颜料、填料、不透光剂以及它们的组合。在一些实施例中，如果期望围绕封边形成不透明层以防止包括可见光在内的光透过，则不透光剂可以为特别合适的添加剂。在多层制品中形成不透明保护层的可取性例如描述于US Patent Serial N0.61/515073titled “Edge Protected Barrier Assemblies”filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8月4日的标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515073)中。
[0134]上述方法可用于形成大量的制品。这些制品包含封边的多层基底。在一些实施例中，制品为封边的多层基底。在其它实施例中，封边的多层基底为大型组件的一部分。例如，多层基底可用作包括电子器件和显示器件在内的多种合适制品用覆盖层或组分层。
[0135]合适的电子器件的例子包括，例如，太阳能器件如光伏电池。因此，本发明提供了包括光伏电池的组件。合适的光伏电池包括用多种材料开发出的那些，所述材料各具有将太阳能转换为电的独特吸收光谱。用于制造光伏电池的材料的例子及其太阳光吸收带边缘波长包括:结晶娃单结(约400nm至约1150nm)、非晶娃单结(约300nm至约720nm)、带状娃(约350nm至约1150nm)、CIS (硒化铜铟)(约400nm至约1300nm)、CIGS ( 二硒化铜铟嫁)(约 350nm 至约 IlOOnm)、CdTe (约 400nm 至约 895nm)、GaAs 多结(约 350nm 至约 1750nm)。这些半导体材料的较短波长左吸收带边缘通常介于300nm和400nm之间。在具体的实施例中，电子器件为CIGS电池。在一些实施例中，施加有所述组件的太阳能器件(例如光伏电池)包含柔性膜基底，从而得到柔性光伏器件。
[0136]信息显示器件的例子包括具有各种显示区域构型的器件，包括液晶显示器、等离子显示器、前投和背投显示器、阴极射线管和标牌。此类显示区域构型可用于多种便携式和非便携式信息显示器件，包括个人数字助理、移动电话、触感屏、手表、汽车导航系统、全球定位系统、测深仪、计算器、电子书、CD或DVD播放器、投影电视屏、电脑显示器、笔记本电脑显示器、仪器仪表、仪表板面罩、标牌例如图形显示器(包括室内和室外图形、保险杠贴纸等)、反射片材等。
[0137]另外，本发明公开了用于制备封边的多层制品的可供选择的方法。这些制品可包括上述多层制品类型，但是还可包括不包含至少一个聚合物层的多层制品。在该方法中，将密封剂组合物施用到包含至少一个边缘的多层基底的边缘并使其干燥。然而，在这些实施例中，因为多层基底不需要包含聚合物层，所以溶剂不需要能够软化、溶解或渗入聚合物层中。如果多层基底中存在聚合物层，则溶剂不需要能够软化、溶解或渗入聚合物层中。合适的密封剂组合物的例子包括上文所述的那些。在这些实施例中，不受理论的束缚，据信因为其具有相对低粘度，所以密封剂组合物能够流入层内和层之间的角落和裂缝中。在干燥时，聚合物材料层因此沉积在多层基底的边缘上和边缘之中，因此能够形成封边。该技术超过用于提供封边的更常规技术诸如施加可固化填缝、胶带、热熔融涂层等的优点在于该技术不在多层基底内产生更容易由常规技术产生的应力。这在包含易碎层的多层基底诸如上述和下述反射制品的情况下特别重要。
[0138]另外，本文公开了制品，所述制品包含具有至少一个边缘的多层基底，其中所述多层基底包含至少一个透明的聚合物膜层以及至少一个金属层，并且其中所述多层基底具有至少一个被封边的边缘。根据制品的性质，可将多于一个边缘封边。在一些实施例中，边缘包括周边边缘，在其它实施例中，边缘包括如上所述的成形边缘。例如，可将两个边缘封边，可将三个边缘封边或可将所有边缘封边。这种类型的制品可通过上述方法制备。在一些实施例中，封边中不存在密封剂材料。这种类型的制品可使用上述方法制备，其中所述密封剂组合物仅包含能够软化、渗入或溶解多层基底的至少一个聚合物膜层的溶剂。在其它实施例中，所述封边包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。这种类型的制品可使用上述方法制备，其中所述密封剂组合物包含至少一种溶于溶剂的聚合物，所述溶剂能够软化、渗入或溶解多层基底的至少一个聚合物膜层。
[0139]多层基底可以为上述多层制品中的任一种，多层基底包含至少一个金属层。此类多层基底的例子为多层镜膜诸如描述于pending US Patent Applicat1n SerialN0.61/409210 titled “Reflective Articles and Methods of Making Same^filed onNovember 2，2010 (提交于2010年11月2日的标题为“反射制品及其制备方法”的待审的美国专利申请序列号61/409210)中的反射制品。所述反射制品包含具有第一表面和第二表面的基底层，以及横跨所述第二表面的至少一部分延伸的金属层。反射制品还可包含与所述基底层的第一表面接触的包含聚甲基丙烯酸甲酯的顶层，并且还可包含位于所述基底层和金属层之间的包含金属氧化物的接合层。
[0140]基底层为环境温度下非粘性的并包含无规共聚合物或嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个末端嵌段共聚单元和至少一个中间嵌段共聚单元，所述末端嵌段共聚单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，所述中间嵌段衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。基底层可包含添加剂如紫外线吸收剂或纳米填料以调节基底层的模量。通常，基底层具有至少10微米但是不大于200微米的厚度。
[0141]反射制品包含一个或多个金属层。除了提供高度反射率之外，此类制品还可提供制造柔性。金属层具有平滑的反射金属表面，所述平滑的反射金属表面也可为镜面。如本文所用，“镜面”是指弓I起类似镜面光反射的表面，其中入射光方向和出射光方向相对于表面法线形成相同角度。任何反射金属均可用于此目的，但合适的金属包括银、金、铝、铜、镍和钛。其中，银、铝和金是特别期望的。
[0142]可任选地是，也可添加一个或多个层以缓解对反射制品的腐蚀效应。例如，铜层可沉积到银层的背面上以用作牺牲阳极而减少相邻金属层的腐蚀。
[0143]金属层可使用多种方法沉积在基底层上。合适沉积技术的例子包括经由溅涂的物理气相沉积、经由电子束或热塑性方法的蒸镀、离子辅助电子束蒸镀以及它们的组合。如果需要，可使用金属或陶瓷掩模或模板结构将沉积限制于某些区域。
[0144]用于形成金属层的一项尤其合适的沉积技术为通过溅射进行的物理气相沉积(PVD)在该技术中，通过高能量粒子轰击喷出目标的原子以使得其可冲击到基底上以形成薄膜。用于溅射沉积中的高能量粒子通过辉光放电或自我维持的等离子体而生成，所述等离子体通过将(例如)电磁场施加到氩气而获得。
[0145]在一个示例性方法中，沉积过程会持续足够的时间以在基底层上形成具有合适层厚度的金属层，从而形成金属层。作为另一种选择，可使用银之外的其他金属。例如，由不同金属组成的金属层可通过使用由该金属组成的合适目标而相似地沉积。
[0146]金属层无需在基底层的整个第二表面上延伸。在一些尤其期望的实施例中，金属层包含元素银。任选地，第二金属层与第一金属层接触并且在其上延伸。在示例性实施例中，第二金属层包含元素铜。使用充当牺牲阳极的铜层可为反射制品提供增强的耐腐蚀性和户外耐候性。作为另一个方法，也可使用相对惰性的金属合金例如铬镍铁合金(一种铁镍合金)增加耐腐蚀性。
[0147]反射金属层一般足够厚以提供期望的反射率。期望的厚度可根据金属层的组成有所变化。例如，对于诸如银、铝和金的金属，金属层的厚度通常为至少约75纳米至约100纳米，对于诸如铜、镍和钛的金属，该厚度通常为至少约20纳米或至少约30纳米。如果使用多层金属，则金属层中的一者或两者的厚度为至少25纳米、至少50纳米、至少75纳米、至少90纳米或至少100纳米。另外，在一些实施例中，金属层中的一者或两者的厚度不大于100纳米、不大于110纳米、不大于125纳米、不大于150纳米、不大于200纳米、不大于300纳米、不大于400纳米或不大于500纳米。
[0148]反射制品还可包括背板、前板或它们的组合。所述背板和/或前板通常为刚性或半刚性板。前板可以置于反射表面之上以提供保护并且是光学透明的。合适的前板的例子包括玻璃板和光学透明的塑料板。通常存在背板以对制品提供载体和形状。合适的背板的例子为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板。背板将在下文更详细地描述。
[0149]通常所述封边包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。这种类型的制品可使用上述方法制备，其中所述密封剂组合物包含至少一种溶于溶剂的聚合物，所述溶剂能够软化、渗入或溶解多层基底的至少一个聚合物膜层。
[0150]边缘密封剂材料的例子包括上述氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物以及它们的组合。
[0151]本公开的反射制品的示例性实施例的举例说明示出在图1-3中。图1示出反射制品100。反射制品100包含具有第一表面104和第二表面106的基底层102。在该实施例中，基底层102是环境温度下非粘性的并且包含如上所述的无规共聚物和嵌段共聚物。基底层102可选择性地包含嵌段共聚物/均聚物共混物。例如，基底层102可包含与可溶于A或B嵌段的均聚物共混的A-B-A三嵌段共聚物。可任选地是，均聚物具有与A或B嵌段相同的聚合物单元。将一种或多种均聚物添加至嵌段共聚物组合物中可有利地用于使一个嵌段或两个嵌段塑化或硬化。在一些特别合适的实施例中，嵌段共聚物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)A嵌段和聚(丙烯酸丁酯)B嵌段，并且嵌段共聚物与聚(甲基丙烯酸甲酯)均聚物共混。特别合适的非粘性嵌段共聚物包括如上所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)_聚(丙烯酸正丁酯)_聚(甲基丙烯酸甲酯)(25:50:25)三嵌段共聚物。基底层102还可包含附加的添加剂，诸如紫外线稳定剂或纳米填料以调节基底层的102的模量。在一些实施例中，基底层102具有至少10微米、至少50微米或至少60微米的厚度。另外，在一些实施例中，基底层102具有不大于200微米、不大于150微米或不大于100微米的厚度。
[0152]在基底层102的第二表面106上延伸的是金属层108。在示例性实施例中，金属层108包含元素银。然而，如所提到的那样，也可使用其他金属，例如铝。一般来讲，金属层108与基底层102之间的界面足够平滑，使得金属层108提供镜面(镜像)表面。金属层108无需在基底层102的整个第二表面106上延伸。如果需要，可在沉积过程中遮蔽基底层102，使得金属层108仅施加到基底层102的预确定部分上。金属层108也可图案化沉积到基底层102上。
[0153]任选地并且如图1所示，第二金属层110与第一金属层108接触并且在其上延伸。在示例性实施例中，第二金属层110包含元素铜。使用充当牺牲阳极的铜层可为反射制品提供增强的耐腐蚀性和户外耐候性。作为另一个方法，也可使用相对惰性的金属合金例如铬镍铁合金(铁镍合金)增加耐腐蚀性。
[0154]反射金属层一般足够厚以反射所需量的太阳光谱。厚度可根据金属层108和110的组成而变化。例如，对于诸如银、铝和金的金属，金属层108和110的厚度通常为至少约75纳米至约100纳米，并且对于诸如铜、镍和钛的金属，该厚度通常为至少约20纳米或至少约30纳米。在一些实施例中，金属层108和110中之一或二者的厚度为至少25纳米、至少50纳米、至少75纳米、至少90纳米或至少100纳米。另外，在一些实施例中，金属层108和110中之一或二者的厚度不大于100纳米、不大于110纳米、不大于125纳米、不大于150纳米、不大于200纳米、不大于300纳米、不大于400纳米或不大于500纳米。如此前所述,金属层108和110中之一或二者可使用本领域中已知的多种方法中的任一种进行沉积，包括化学气相沉积、物理气相沉积和蒸镀。尽管在图中未示出，但可使用三个或更多个金属层。
[0155]任选地但未示出在图1中，反射制品100可附着到支承基底(或背板)以赋予反射制品100合适的形状。制品100可使用(例如)合适的粘合剂附着到基底。在一些实施例中，粘合剂为压敏粘合剂。如本文所用，术语“压敏粘合剂”是指在室温下表现出积极且持久的粘性、在不超过指压下对基底的粘附性、足够保持在粘合体上的能力、以及可从基底移除的足够的内聚强度的粘合剂。合适的压敏粘合剂包括例如描述于PCT公开WO2009/146227 (Jos印h等)中的那些。
[0156]合适的基底通常共有某些特性。首先，基底应当充分地平滑以使得基底中的纹理不会通过粘合剂/金属/聚合物叠堆传送。这样又是有利的，因为其:(I)允许经目测准确的反射镜，(2)通过消除可能腐蚀金属或降解粘合剂的反应性物质进入的通路而保持金属的物理完整性，并且(3)提供反射膜基底层叠件内的受控和限定的应力浓度。第二，基底一般不与反射镜层叠件反应以抑制腐蚀。第三，基底一般具有其上持久粘附粘合剂的表面。反射膜的示例性基底连同相关选择和优点在PCT公开N0.W004114419 (Schripsema)和 TO03022578(Johnston 等人)、美国公开 N0.2010/0186336(Valente 等人)和2009/0101195 (Reynolds 等人)、以及美国专利 N0.7，343，913 (Neidermeyer)中有所描述。
[0157]作为另外一种选择，基底可包含隔离表面以允许轻松移除反射制品100和压敏粘合剂并转移至另一个基底。例如，图1中金属层110的暴露表面可涂覆有压敏粘合剂，并且压敏粘合剂临时固定到涂覆硅氧烷的隔离衬片上。此类构型随后可便利地包装以用于运输、储存和消费者使用。
[0158]反射制品100还包含封边材料层150。该封边层150可使用上述技术中的任一种产生。通常，封边层150包含氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或如上所述的它们的组合。如果封边层150包含在环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物，则其可为与层102相同的材料，或其可以不同。
[0159]图2示出了根据本公开的另一个实施例的反射制品，200。类似制品100，制品200具有基底层202和横跨基底层202的第二表面206延伸的金属层208和210，以及封边材料层250。然而，与制品100不同，制品200包含插入于基底层202的第二表面206和最上金属层208的第一表面之间的接合层220。在一些实施例中，接合层220包含金属氧化物，例如氧化铝、氧化铜、二氧化钛、二氧化硅或它们的组合。作为接合层220，已发现二氧化钛在干剥离和湿剥离测试中提供出奇高的分层抗性。金属氧化物接合层的另外选择和优点在美国专利N0.5，361，172 (Schissel等人)中有所描述。一般来讲，接合层220的总体厚度为至少0.1纳米、至少0.25纳米、至少0.5纳米或至少I纳米。另外典型的是，接合层220的总体厚度不大于2纳米、不大于5纳米、不大于7纳米或不大于10纳米。
[0160]图3示出了根据本公开的另一个实施例的反射制品300。制品300与制品200的类似之处在于，其包含基底层302、与基底层302的第二表面306接触并在其上延伸的接合层320、以及在接合层320的相对表面上延伸的连续金属层308和310，以及封边材料层350。然而，与制品100和200不同，制品300具有与基底层302的第一表面304接触并在其上延伸的顶层330 (背板)。一般来讲，顶层330为聚合物层，其具有高表面硬度、优异的透光率和耐候性，如聚(甲基丙烯酸甲酯)层，或其可以为非聚合物材料如玻璃。任选地，顶层330被层合或溶剂浇注到下面的基底层302上，反之亦然。
[0161]顶层330可具有适用于特定手头应用的任何厚度。就太阳能反射膜而言，期望在50至150微米范围内的厚度以提供耐候性和足够的机械柔韧性。另外，与基底层102类似，顶层330可与一种或多种纳米填料混合以调整顶层330的性质。顶层330的存在可提高总体制品300的强度。利用顶层330提供结构支撑，可使基底层302相当薄，从而充当顶层330与下面的层320、308和310之间的“有机接合层”。在图3中示出的构型中，基底层302的厚度一般为至少0.25微米、至少0.5微米、至少0.8微米、至少I微米、至少1.5微米或至少2微米。通常，基底层302的厚度不大于4微米、不大于5微米或不大于7微米。
[0162]制品200和300的其他方面与此前针对制品100所描述的那些方面类似，将不做重复。任选地，制品100、200和300可以为组件的一部分，其中制品100、200或300通过合适的底层支撑结构刚性保持。例如，制品100、200或300可包括在提交于2009年9月2日的共同待审和共同拥有的美国临时专利申请序列号61/239，265 (Cosgrove等人)中所述的多个镜面板组件之一内。
[0163]另外，本文公开了包含具有至少一个边缘的多层基底的制品，其中所述多层基底包含至少两个透明的聚合物膜层，其中所述多层基底通过完全包围边缘的边缘密封剂材料层封边。这种类型的制品可使用上述方法制备，其中所述密封剂组合物包含至少一种溶于溶剂的聚合物，所述溶剂能够软化、渗入或溶解多层基底的至少一个聚合物膜层。
[0164]多层基底可以为上述多层基底中的任一种，其包含至少两个透明聚合物膜层。合适的例子包括上述多层光学膜和阻隔组件膜。
[0165]特别合适的多层光学膜包括均购自明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的以 VIKUITI Dual Brightness Enhanced Film(DBEF)、VIKUITI BrightnessEnhanced Film(BEF)、VIKUITI Diffuse Reflective Polarizer Film(DRPF)、VIKUITIEnhanced Specular Reflector (ESR)和 VIKUITI Advanced Polarizing Film(APF)销售的可商购获得的光学膜。可用的光学膜也描述于U.S.5，825，543,5, 828，488 (Ouderkirk等人)、5，867，316,5, 882，774,6, 179，948 BI (Merrill 等人)、6，352，761 BI,6, 368，699Bl、6，927，900 B2、6, 827，886 (Neavin 等人);6，972，813 BI (Toyooka)、6，991，695、2006/0084780 Al (Hebrink 等人)、2006/0216524 Al,2006/0226561 Al (Merrill 等人)、2007/0047080 Al (Stover 等人)、WO 95/17303、WO 95/17691、W095/17692、WO 95/17699、WO 96/19347、WO 97/01440、WO 99/36248 和 W099/36262 中。这些多层光学膜仅仅是示例性的，并不意在作为可使用的合适多层光学膜的详尽列表。
[0166]特别合适的阻隔组件膜包括描述于以下待审专利申请中的那些:US PatentSerial N0.61/515021 titled “Edge Protected Barrier Assemblies” filed August4，，2011(提交于2011年8月4日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515021)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515028 titled “BarrierAssemblies” filed August 4，2011 (提交于2011年8月4日，标题为“阻隔组件”的美国专利序列号61/515028)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件和邻近所述阻隔层叠件的耐候性片材；US Patent Serial N0.61/515043 titled “EdgeProtected Barrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515043)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近阻隔层叠件的耐候性片材以及与所述电子器件和耐候性片材接触的保护层；以及 US Patent Serial N0.61/515073 titled “Edge ProtectedBarrier Assemblies^filed August 4，2011 (提交于 2011 年 8 月 4 日，标题为“边缘保护的阻隔组件”的美国专利序列号61/515073)，并且描述了多层膜，所述多层膜包括邻近电子器件的阻隔层叠件、邻近阻隔层叠件的耐候性片材、以及与所述电子器件和耐候性片材接触的不透明保护层。
[0167]边缘密封剂材料的例子包括上述氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物以及它们的组合。
[0168]在利用上述反射制品时，具有至少两个透明聚合物膜的封边的多层膜制品可以为大型组件的一部分。合适的大型组件的例子包括电子器件和显示器件。另外，在一些实施例中，尤其是涉及大型组件的实施例，期望形成第二封边。所述第二封边可包围第一封边并且还可包围其它层或制品。例如，可将封边的多层制品用作电子器件或显示器件的护盖。可设置所述封边的多层制品使得电子器件或显示器件的至少一个边缘紧邻多层制品的封边。可将边缘密封剂组合物施用到该新形成的边缘并使其干燥已形成第二封边。
[0169]合适的电子器件包括，例如，太阳能器件如光伏电池。因此，本发明提供了包括光伏电池的组件。合适的光伏电池包括用多种材料开发出的那些，所述材料各具有将太阳能转换为电的独特吸收光谱。用于制造太阳能电池的材料的例子及其太阳光吸收带边缘波长包括:结晶娃单结(约400nm至约1150nm)、非晶娃单结(约300nm至约720nm)、带状娃(约350nm至约1150nm)、CIS (硒化铜铟)(约400nm至约1300nm)、CIGS ( 二硒化铜铟嫁)
(约 350nm 至约 IlOOnm)、CdTe (约 400nm 至约 895nm)、GaAs 多结(约 350nm 至约 1750nm)。这些半导体材料的较短波长左吸收带边缘通常介于300nm和400nm之间。在具体的实施例中，电子器件为CIGS电池。在一些实施例中，施加有所述组件的太阳能器件(例如光伏电池)包含柔性膜基底，从而得到柔性光伏器件。
[0170]信息显示器件的例子包括具有各种显示区域构型的器件，包括液晶显示器、等离子显示器、前投和背投显示器、阴极射线管和标牌。此类显示区域构型可用于多种便携式和非便携式信息显示器件，包括个人数字助理、移动电话、触感屏、手表、汽车导航系统、全球定位系统、测深仪、计算器、电子书、CD或DVD播放器、投影电视屏、电脑显示器、笔记本电脑显示器、仪器仪表、仪表板面罩、标牌例如图形显示器(包括室内和室外图形、保险杠贴纸等)、反射片材等。
[0171]本发明包括以下的实施例。
[0172]这些实施例涉及用于制备制品的方法。第一个实施例包括一种制备制品的方法，所述方法包括:提供多层膜制品，所述多层膜制品包括至少一个聚合物膜层并具有边缘；提供密封剂组合物，所述密封剂组合物包含至少一种溶剂，所述溶剂能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层；将所述密封剂组合物施用到多层膜制品的边缘的至少一部分；并允许所述密封剂组合物干燥以形成封边的制品。
[0173]实施例2为根据实施例1所述的方法，其中所述密封剂组合物还包含溶于所述溶剂的至少一种聚合物。
[0174]实施例3为根据实施例2所述的方法，其中所述至少一种聚合物包括含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合。
[0175]实施例4为根据实施例3所述的方法，其中所述环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0176]实施例5为实施例1-4中任一项所述的方法，其中所述密封剂组合物包含另外的添加剂，所述添加剂包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、表面活性剂、增粘剂、分散剂、疏水性或亲水性增强剂、颜料、填料、不透光剂以及它们的组合。
[0177]实施例6为根据实施例1-5中任一项所述的方法，其中所述多层膜制品包含至少一个金属层。
[0178]实施例7为根据实施例1-6中任一项所述的方法，其中所述能够软化、渗入或溶解至少一个聚合物膜层的至少一种溶剂能够软化、渗入或溶解所述多层制品的至少两个层。
[0179]实施例8为根据实施例1-7中任一项所述的方法，其中所述溶剂包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物、酯、或它们的组合。
[0180]实施例9为根据实施例1-8中任一项所述的方法，其中所述溶剂包括丙酮、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇或它们的组合。
[0181]实施例10为根据实施例1-9中任一项所述的方法，其中所述溶剂包含沸点在40°C至150°C范围内的溶剂。
[0182]实施例11为根据实施例1-10中任一项所述的方法，其中所述边缘包括周边边缘。
[0183]实施例12为根据实施例1-10中任一项所述的方法，其中所述边缘包括多层膜制品中形成的切口、狭缝或孔。
[0184]实施例13为根据实施例1-12中任一项所述的方法，其还包括在施用密封剂组合物之前，对边缘的至少一部分施加溶剂预处理。
[0185]实施例14为根据实施例13所述的方法，其中所述溶剂预处理包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物、酯、或它们的组合。
[0186]实施例15为根据实施例1-14中任一项所述的方法，其还包括将第二密封剂组合物施用到封边制品，所述第二密封剂组合物包含:至少一种溶剂；以及溶于所述溶剂的至少一种聚合物；并允许所述第二密封剂组合物的溶剂干燥。
[0187]这些实施例涉及制品。实施例16包括一种制品，所述制品包括:具有至少一个边缘的多层基底，所述多层基底包含:至少一个透明聚合物膜层；以及至少一个金属层，其中所述多层基底的边缘的至少一部分被封边。
[0188]实施例17为根据实施例16所述的制品，其中所述封边包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。
[0189]实施例18为实施例16或17所述的制品，其中所述多层基底包括多层镜膜、电子器件或显示器件。
[0190]实施例19为实施例17或18所述的制品，其中所述边缘密封剂材料层包含氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合。
[0191]实施例20为根据实施例19所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0192]实施例21为实施例19所述的制品，其中所述环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0193]实施例22为实施例16-21中任一项所述的制品，其中所述多层基底还包含介于所述透明聚合物膜层和所述金属层之间的环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物层。
[0194]实施例23为根据实施例22所述的制品，其还包含位于金属层和环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物层之间的接合层，所述接合层包含金属氧化物。
[0195]实施例24为根据实施例16-23中任一项所述的制品，其中所述金属层包含一种或多种选自下列的金属:银、金、铝、铜、镍和钛。
[0196]实施例25为根据实施例16-24中任一项所述的制品，其中所述金属层具有75至500纳米的厚度。
[0197]实施例26为根据实施例16-25中任一项所述的制品，其中所述多层基底还包括背板、前板或它们的组合。
[0198]实施例27为根据实施例16-26中任一项所述的制品，其中所述制品还包括电子器件或显示器件。
[0199]实施例28为根据实施例27所述的制品，其中所述电子器件或显示器件包括紧邻所述多层基底的封边的至少一个边缘，并且还包含完全包围所述多层基底的封边以及所述电子器件或显示器件的至少一个边缘的第二边缘密封剂材料层。
[0200]实施例29包括一种制品，其包含:具有至少一个边缘的多层基底，所述多层基底包含:至少两个透明聚合物膜层，其中所述多层基底的边缘包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层，其中所述边缘密封剂材料包括:氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合。
[0201]实施例30为根据实施例29所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
[0202]实施例31为根据实施例29所述的制品，其中所述环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的Tg，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的Tg。
[0203]实施例32为根据实施例29-31中任一项所述的制品，其中所述制品还包括电子器件或显示器件。
[0204]实施例33为根据实施例32所述的制品，其中所述电子器件或显示器件包括紧邻所述多层基底的封边的至少一个边缘，并且还包含完全包围所述多层基底的封边以及所述电子器件或显示器件的至少一个边缘的第二边缘密封剂材料层。
[0205]实施例34包括一种制备制品的方法，所述方法包括:提供具有边缘的多层制品；提供第二密封剂组合物，所述密封剂组合物包含至少一种溶剂；和溶于所述溶剂的至少一种聚合物，其中所述聚合物包括:含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或它们的组合；将密封剂组合物施用到多层制品的边缘的至少一部分；并允许所述密封剂组合物干燥以形成封边制品。
[0206]实施例35为根据实施例34所述的方法，其中所述密封剂组合物包含另外的添加齐IJ，所述添加剂包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、表面活性剂、增粘齐U、分散剂、疏水性或亲水性增强剂、颜料、填料、不透光剂以及它们的组合。
[0207]实施例36为根据实施例34或35中所述的方法，其中所述多层制品包含至少一个聚合物膜层。
[0208]实施例37为根据实施例34-36中任一项所述的方法，其中所述溶剂包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物、酯、或它们的组合。
[0209]实施例38为根据实施例34-37中任一项所述的方法，其中所述溶剂包括丙酮、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇或它们的组合。
[0210]实施例39为根据实施例34-38中任一项所述的方法，其中所述溶剂包含沸点在40°C至150°C范围内的溶剂。
[0211]实施例40为根据实施例34-39中任一项所述的方法，其中所述边缘包括周边边缘。
[0212]实施例41为根据实施例34-39中任一项所述的方法，其中所述边缘包括多层膜制品中形成的切口、狭缝或孔。
[0213]实施例42为根据实施例34-41中任一项所述的方法，其还包括在施用密封剂组合物之前，对边缘的至少一部分施加溶剂预处理。
[0214]实施例43为根据实施例42所述的方法，其中所述溶剂预处理包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物、酯、或它们的组合。
[0215]实施例44为根据实施例34-42中任一项所述的方法，其还包括将第二密封剂组合物施用到封边制品，所述第二密封剂组合物包含:至少一种溶剂；以及溶于所述溶剂的至少一种聚合物；并允许所述第二密封剂组合物的溶剂干燥。
[0216]实例
[0217]这些实例仅仅是用于示例性目的，并且无意于限制附带的权利要求的范围。除非另外指明，否则实例以及说明书的以下部分及权利要求书中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。除非另外指明，所用溶剂和其他试剂均得自威斯康星州密尔沃基的西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Chemical Company !Milwaukee, Wisconsin)。
[0218]材料表
[0219]制剂__制备方法说明_
嵌段共聚物A聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(丙烯酸正丁酿)-聚(曱基
丙烯酸甲酯)三嵌段共聚物，其可以品牌
“KURAR1TY”和商品名“LA POLYMER 4285，，从日本东京的可乐丽股份有限公司(Kuraray C0.,
LTD ( Tokyo, Japan))商购获得，其具有约
75000克/摩尔的重均分子量。该共聚物包含51
重量％的聚(曱基丙烯酸甲酯)和49重量％的聚(丙烯酸正丁酯)。
嵌段共聚物B聚(曱基丙烯酸甲酯)-聚(丙烯酸正丁酯)-聚(甲基
丙烯酸曱酯)三嵌段共聚物，其可以品牌
“KURARITY”和商品名 “LA POLYMER 2250”从曰本东京的可乐丽股份有限公司(Kuraray C0.,
LTD ( Tokyo, Japan))商购获得，其具有约
80,000克/摩尔的重均分子量。该共聚物包含33
重量％的聚(曱基丙烯酸曱S旨)和67重量％的聚(丙
__晞酸正丁酯)。_
含氟聚合物可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M

Company, St.Paul, MN )商购获得的 DYNEON
__THV 221 GZ。_
金属化镜A金属化多层聚合物镜膜可以商品名“SMF-1100”~
从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M
Company, St.Paul, MN)商购获得。
金属化镜B金属化多层聚合物镜膜根据“金属化镜B制备”描
述。该镜膜包含“嵌段共聚物A”的额外的接合层。
[0220]非金属化阻隔A I具有柔性光伏乙烯四氟乙晞(ETFE)外层的非~金属化多层聚合物阻隔层合体可以商品名tiUBF-9L”从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3MCompany, St.Paul, MN)商购获得。非金属化阻隔B 不具有秦性光伏ETFE外层的非金属化多层聚合物阻隔层合体可以商品名“UBF-5S”从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company, St._Paul, MN)商购获得。_1-甲氧基-2-丙醇可以商品名“Dowanol PM”从密歇根州米德兰市~的陶氏化学公司(Dow Chemi cal, Midland,_丨Ml)商购获得。_
[0221]金属化镜B制备
[0222]顶层基底为通过挤出然后双轴拉伸内部制造的常规的3.5密耳(89微米)聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)膜。所述膜由商品名为CP-80的树脂制成(俄亥俄州哥伦布市 Plaskolite 公司(Plaskolite, Inc., Columbus, OH))。该膜还包含约 2.5 重量 ％的UV稳定剂TINUVIN1577(汽巴(Ciba)，美国新泽西州弗洛勒姆帕克巴斯夫公司(BASFCorporat1n, Florham Park, NJ)的分部)。该膜用作在其上构建“金属化镜B”的基底。
[0223]涂料溶液通过在高剪切搅拌器中以12%固体将“嵌段共聚物A”溶解于甲苯中数小时来制备。获得澄清溶液(通过目测)
[0224]PMMA基底使用中试规模凹版印刷涂布机用“嵌段共聚物A” /甲苯溶液进行涂覆，所述涂布机具有涂覆30cm(12in)宽幅材辊的能力。所述涂布机配备有自动幅材处理和速度控制电子器件。所述涂布机具有3m(1ft)长的集成高空气循环烘箱用于从涂层中在线干燥出溶剂。沉积速度为0.9-1.5m/min (3_5ft/min)并且烘箱温度为70_80°C。厚度通过凹版辊的选择和涂料溶液中聚合物的重量％来控制。使用具有25微米(I密耳)和16.4CBM/in2沟槽尺寸的凹面涂布辊以制备0.5至I微米的干燥涂层厚度。
[0225]随后在高真空(低压)物理气相沉积(PVD)涂布机中对干燥的、被涂覆的试样进行蒸气涂覆，以便添加金属层以及T12接合层。在PVD涂布机的旋转圆顶中，一次将最多六个试样加载到六个12英寸(30.5cm)直径的试样夹持器上,所述试样夹持器位于圆顶边缘附近并且被构造为面向点源成45度角。点源具有4个口袋式电子束坩埚，每个的直径为
1.5英寸(3.8cm)。试样装有面朝点沉积源的共聚物基底层。对该类型的PVD涂布机常见的是，涂层圆顶沿着其中心轴旋转，每个夹持器也沿着其各个中心轴旋转。这样的双重旋转可确保来自热点源的金属和金属氧化物蒸气均匀沉积。
[0226]加载试样后，抽空涂布机，首先使用机械粗抽泵并且随后使用低温泵以将压力降低到百万分之一托。在该压力下，打开电子束枪以在四个坩埚中的第一个中预加热T12球齐U。达到适当的打02蒸气压时，移除受热的坩埚与试样夹持器之间的屏蔽，从而允许1102蒸气沉积在旋转试样上。在试样表面上以5埃/秒的速率沉积5nm厚的T12膜。使用INFIC0N牌水晶速率/厚度监测传感器和控制器(美国纽约州东锡拉丘兹英福康公司(Inficon，EaStSyracuse，NY))测量沉积速率和厚度。
[0227]沉积5nm T12之后，通过厚度监测系统自动插入屏蔽以彻底阻挡蒸气到达试样。在保持真空的情况下，将载有99.999%纯度银线片的第二坩埚移动到位。重复用于T12沉积的相同工序以在T12层上沉积90nm厚的银层。随后将载有铜线的第三坩埚移动到位，并且在银层上沉积30nm厚的铜层。最后，用干燥的氮气缓慢回填涂布机，并且小心地移除试样。
[0228]盐雾测试方法
[0229]将样品置于具有样品夹持器的1000L盐雾室中，所述样品夹持器确保样品彼此分隔开并且使整个表面区域暴露于盐雾/喷雾。盐雾室设置(温度、冷凝雾、PH和冷凝雾的NaCl浓度)遵循ASTM B117。使样品持续暴露于“盐雾”并且对于第一周和此后的每一周进行日常检查。盐雾结果包括报告的在室中的小时数并且目视观察的样品如下定义:
[0230]失效-样品从一个边缘到另一个边缘卷曲(皱缩)或损失大部分(>50% )反射表面。
[0231]微量腐蚀-在一个或2个边缘或角落处含有约1/4英寸(0.64厘米)腐蚀
[0232]中等腐蚀-在多于2个边缘上，大于1/4英寸(0.64厘米)的腐蚀
[0233]严重腐蚀-从所有4个侧面侵入样品中多于I英寸(2.54厘米)的腐蚀
[0234]比较例Cl
[0235]通过施加I密尔厚压敏粘合剂(PSA)层将商业“金属化镜A”层合到
0.32cm(l/8in)厚的1cmX 10cm(4inX4in)镀招板(可从德克萨斯州休斯敦市的上 Nichols Aluminum 公司(Nichols Aluminum, Houston, TX)商购获得)，以产生逼真地模拟实际太阳能聚光器的用于测试的制品。从大的标准片材原料中剪切出1cmX 10cm(4inX4in)铝板(背板)并且使用锋利的刀修剪镜膜以适合于铝背板。不进行封边。盐雾测试结果示出在表I中。在盐雾室中24小时之后，样品具有在整个样品上延伸的螺旋卷曲(皱缩)。
[0236]比较例C2
[0237]将根据“金属化镜B制备”所述制备的聚合物反射器膜层合到如比较例I中所述的镀铝板。不进行封边。盐雾测试结果示出在表I中。在盐雾室中24小时之后，样品具有在整个样品上延伸的螺旋卷曲(皱缩)。
[0238]实例I
[0239]封边制剂(密封剂)通过在带有磁力搅拌的玻璃烧杯中将“嵌段共聚物A”溶解于甲乙酮(MEK)中以产生40重量％固体溶液来制备。聚合物在磁力搅拌器上于MEK中持续搅拌数小时以获得澄清溶液。
[0240]通过将所有四个边缘浸没到密封剂溶液中，对如比较例C2所用的层合到铝板的试样进行浸涂。为将密封剂溶液施用到样品上，用密封剂溶液将13cm(5in)直径的玻璃容器填充至0.64cm(0.25in)高度。将铝板的一侧浸入溶液中，并保持与容器中的液面垂直并持续大约30秒。这确保了包括铝背板在内的整个边缘被密封剂包封。将板维持与容器底部成90度角以使密封剂均匀涂覆镜组件的前面、侧面和背面。30秒后，将板从溶液中移除并使其在通风橱中于20°C下干燥5分钟。在干燥过程中，将样品以边缘保持未接触的方式置于夹持器上直至完全干燥/固化。重复该过程以浸涂试样的第二边缘、第三边缘和第四边缘。在所有边缘浸溃在溶液中之后，将样品置于保持器上(其中边缘保持未接触)并持续60分钟以进行干燥。盐雾测试结果示出在表I中。
[0241]实例2
[0242]将在盐雾测试期间在角落之一处已示出边缘腐蚀的如实例I中所述的试样从盐室中移除并用于该“修复”实例。
[0243]所述样品使用自来水彻底洗涤以除去在测试期间发生的盐沉积。样品中的银已从角落边缘腐蚀进约1/4英寸(0.64厘米)。这种受聚合物和金属层之间的应力-应变现象推动的腐蚀前端将持续移动进入样品中直至其到达其能够释放能量的相对边缘或另一个腐蚀前端。在具有镜膜的CSP(聚光太阳能发电)应用中，一旦腐蚀开始，就没有可用于阻止其进一步侵入面板中的方法。使用该方法和制剂，只要检测到就能立即阻止始于边缘周边或点缺陷或镜表面任何地方中形成的狭缝/孔处的腐蚀前端。如果修复镜，则当腐蚀/卷曲/皱缩前端刚开始从边缘移动进入镜中时，可以反射表面区域的微小损失而保留大的镜板。
[0244]为修复上述腐蚀的样品，使用锋利的刀围绕腐蚀区域制造狭缝。刀从聚合物膜侧面推入镜中，一直到铝板的表面。通过使该狭缝完全围绕所述腐蚀前端来使腐蚀前端与剩余的镜完全分离。将少量如实例I中所述的封边制剂滴到狭缝上，从而用边缘密封剂完全填充所述狭缝。施用足够的封边材料，不仅填充狭缝而且足量沉积到顶表面上以从所有侧面密封所述狭缝。将样品在化学通风橱中于20°C下干燥一小时，然后将其放回盐雾室中。对经修复样品进行盐雾测试600小时后，不具有越过狭缝生长的腐蚀。
[0245]实例3
[0246]就该实例而言，将如比较例Cl中所述的镜样品用于封边和盐室测试。如实例I中所述制备并施用封边制剂。在盐雾室中1500小时后，这些样品之一示出没有腐蚀，同时第二样品不出由于在角落之一处的封边缺口的微量腐蚀。
[0247]实例4
[0248]“未金属化阻隔A”和“未金属化阻隔B”用如实例I中所述的实例I的边缘密封剂制剂封边。样品不暴露于盐雾测试，因为它们未金属化并且它们不易受金属膜容易受到的腐蚀效应的影响，并且预计使用盐雾测试没有明显效果。因此没有结果报告在表I中。在两种情况下，在目视检测时，均可见到具有粘附良好的完整封边，并且不具有分层迹象。
[0249]实例5
[0250]首先将实例I中所述的基底浸入丙酮中30秒，这被认为是对于后续施用的边缘密封剂制剂的“预处理”。制备封边制剂和涂料样品边缘的方法如实例I中所述，不同的是将聚合物的固体重量％减小至20%，并且用丙酮代替实例I的MEK溶剂。盐雾结果列出在表I中。
[0251]实例6
[0252]重复实例5，但是不进行丙酮预处理步骤。如表I中所示，相比于实例7，样品示出更差的边缘保护。
[0253]实例7
[0254]重复实例5，不同的是预处理溶剂为异丙醇(IPA)，封边制剂溶剂为1-甲氧基-2-丙醇并且使用“嵌段共聚物B”代替“嵌段共聚物A”。
[0255]实例8
[0256]重复实例7，不同的是在施用边缘密封剂之前不进行预处理。盐雾测试结果示出在表I中。
[0257]实例9
[0258]封边组合物(密封剂)通过在玻璃容器中将含氟聚合物溶于甲乙酮(MEK)中，并搅拌以形成澄清溶液来制备。加入附加的MEK以制备20重量％固体含量溶液。通过浸入上文实例I中所述的边缘密封剂组合物中，将10厘米XlO厘米(4英寸X 4英寸)的商业“金属化镜A”基底的两个样品封边。盐雾测试结果示出在表I中。
[0259]表I
[0260]
实例树脂溶剂树脂涂底漆基底盐雾结果___(重量％ )____(小时)Cl^金属化失效(24)
_______
~C2金属化微量边缘腐蚀*镜 B(48)实例 MEK 嵌段共聚物A 没有金属化未腐蚀( 1680)1(40%)镜 B实例 MEK 嵌段共聚物A金属化未腐蚀(1536)
2___( 40% )_____
实例 MEK嵌段共聚物A金属化未腐蚀** (500)3_ (40%) II 镜 A I_
[0261]
实例~涵~嵌段共聚物A I丙酮金属化中等腐蚀(672 )
_5___( 20% )_____
实例涵 嵌段共聚物AWt 金属化严重腐蚀和皱缩_6___( 20% )_____(672)实例 Mp 嵌段共聚物B TPA 金属化微量边缘腐蚀
_7___( 20% )_____(312)
实例 Mp 嵌段共聚物A 没有金属化严重腐蚀和分层8___( 20% )_____( 144)实例 MEK 含氟聚合物金属化中等腐蚀(312)9_ (20%) II 镜 B I_
[0262]*所有边缘示出类似腐蚀
[0263]**在经修复边缘处没有腐蚀
【权利要求】
1.一种制备制品的方法，包括: 提供包含至少一个聚合物膜层并具有边缘的多层膜制品； 提供密封剂组合物，所述密封剂组合物包含: 至少一种能够软化、渗入或溶解所述多层膜制品的至少一个聚合物膜层的溶剂；和 溶于所述溶剂的至少一种聚合物； 将所述密封剂组合物施用到所述多层膜制品的边缘的至少一部分；以及 允许所述密封剂组合物干燥以形成封边的制品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种聚合物包括含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述环境温度下非粘性的(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述密封剂组合物包含另外的添加剂，所述添加剂包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、表面活性剂、增粘剂、分散剂、疏水性或亲水性增强剂、颜料、填料、不透光剂、以及它们的组合。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述多层膜制品包含至少一个金属层。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂包括酮、醇、卤代烃、烃、芳族化合物、酯、或它们的组合。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述边缘包括周边边缘。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述边缘包括在所述多层膜制品中形成的切口、狭缝或孔。
9.根据权利要求1所述的方法，还包括在施用所述密封剂组合物之前，对所述边缘的至少一部分施加溶剂预处理。
10.根据权利要求1所述的方法，还包括将第二密封剂组合物施用到所述封边的制品，所述第二密封剂组合物包含: 至少一种溶剂；和 溶于所述溶剂的至少一种聚合物；以及 允许所述第二密封剂组合物的溶剂干燥。
11.一种制品，包含: 具有至少一个边缘的多层基底，所述多层基底包含: 至少一个透明聚合物膜层；和 至少一个金属层，其中所述多层基底的边缘的至少一部分为封边的。
12.根据权利要求11所述的制品，其中所述封边包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述边缘密封剂材料层包含氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
15.根据权利要求13所述的制品，其中所述环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。
16.根据权利要求11所述的制品，其中所述多层基底还包含介于所述透明聚合物膜层和所述金属层之间的环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物层。
17.—种制品,包含: 具有至少一个边缘的多层基底，所述多层基底包含: 至少两个透明聚合物膜层，其中所述多层基底的边缘包含完全包围所述边缘的边缘密封剂材料层， 其中所述边缘密封剂材料包括: 氟化聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组口 ο
18.根据权利要求17所述的制品，其中所述氟化聚合物包括四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的共聚物。
19.根据权利要求17所述的制品，其中所述环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物包含至少两个末端嵌段聚合物单元和至少一个中间嵌段聚合物单元，所述至少两个末端嵌段聚合物单元各自衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、或它们的组合的第一单烯键式不饱和单体，并且每个末端嵌段具有至少50°C的玻璃化转变温度，所述至少一个中间嵌段聚合物单元衍生自包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、或它们的组合的第二单烯键式不饱和单体，并且所述中间嵌段具有不大于20°C的玻璃化转变温度。
20.根据权利要求17所述的制品，其中所述制品还包括电子器件或显示器件。
21.根据权利要求20所述的制品，其中所述电子器件或显示器件包括紧邻所述多层基底的封边的至少一个边缘，并且还包含完全包围所述多层基底的封边以及所述电子器件或显示器件的至少一个边缘的第二边缘密封剂材料层。
22.—种制备制品的方法，包括: 提供具有边缘的多层制品； 提供密封剂组合物，所述密封剂组合物包含: 至少一种溶剂；和 溶于所述溶剂的至少一种聚合物，其中所述聚合物包括: 含氟聚合物、环境温度下非粘性的基于(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物、或它们的组合； 将所述密封剂组合物施用到所述多层制品的边缘的至少一部分；以及 允许所述密封剂组合物干燥以形成封边的制品。
【文档编号】B05D7/00GK104144780SQ201380007107
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年1月22日 优先权日:2012年1月31日
【发明者】R·K·卡泰瑞, E·M·彼得森, S·V·施密特 申请人:3M创新有限公司