新型糖衍生物凝胶化剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种含有糖衍生物的新型凝胶化剂。该凝胶化剂是由下述式(1)或式(2)表示的化合物组成的凝胶化剂(式中，R1及R3各自独立地表示碳原子数1至20的直链状或支化链状的烷基、碳原子数3至20的环状烷基、或碳原子数2至20的直链状或支化链状的烯基，n表示0或1～4的整数，R2表示氢原子、碳原子数1至10的直链状或支化链状的烷基、或可以具有取代基的芳基，R4及R5表示羟基)。
【专利说明】新型糖衍生物凝胶化剂
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有糖衍生物的新型凝胶化剂。
【背景技术】
[0002] 由具有凝胶形成能力的物质（以下称凝胶化剂）形成的三维网孔结构中含有流体 的结构体被称为凝胶，通常流体为水时被称为水凝胶4 F' α凝胶），为水以外的有机液 体（有机溶剂或油等）时被称为有机凝胶或油凝胶。油凝胶（有机凝胶）在化妆品、医药 品、农药、食品、粘接剂、涂料、树脂等领域中被用于化妆品及涂料的流动性调节。另外，还在 例如，将废油凝胶化而形成固形物来防止水质污染等环境保护领域中得到了广泛的应用。
[0003] 关于凝胶化剂的研究主要是对高分子化合物来进行，但是近年来正在针对与高分 子化合物相比，容易引入多种多样功能的低分子化合物进行研究开发。如上所述，油凝胶 (有机凝胶）已在广阔的领域中得到的应用，且被期待今后的应用领域继续扩大。因此，对 于低分子化合物凝胶化剂（以下有时称为低分子凝胶化剂），面对油凝胶的用途扩展，要求 其对广泛种类的有机溶剂都有凝胶形成能力。对于这种课题，到目前为止已公开了作为对 于各种有机溶剂仅以少量添加量即可形成稳定性优异的凝胶的低分子凝胶化剂的尿素化 合物（例如，专利文献1、2)。另外，还公开了 α-氨基内酰胺衍生物对于角鲨烷及液体石蜡 等具有凝胶化能力（例如专利文献3)。
[0004] 另一方面，已报导了由于衍生自各种单糖类的糖衍生物相互间容易形成氢键的结 构，使各种有机溶剂发生凝胶化（非专利文献1)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2000-256303号公报
[0008] 专利文献2:日本特开2004-359643号公报
[0009] 专利文献3:日本特开平10-265761号公报 [0010] 非专利文献
[0011] 非专利文献 l:S.Shinkai et al.，Chem.Eur. J. 2001，7, Ν〇20, 4327-4334
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的问题
[0013] 到目前为止，虽然已提出了面向有机溶剂等非水性介质的由低分子化合物组成的 油凝胶化剂，但存在着能够进行凝胶化的介质受限等问题，由此，在具有新用途、功能性的 新型油凝胶的创制中，正在摸索能够使各种介质凝胶化的新的低分子油凝胶化剂的方案。 另外在糖衍生物的凝胶化剂方面虽然可以通过改变糖的种类来使各种溶剂凝胶化，但反过 来用一种糖衍生物使广泛的溶剂凝胶化就相当困难。另外由非专利文献1记载的糖衍生物 得到的凝胶不具备贮存稳定性。
[0014] 另外，就本发明人所知还没有能够使水和油（亲水性有机溶剂及疏水性有机溶 齐IJ)两方面的溶剂都可进行凝胶化的凝胶化剂的报道例，人们期望开发表现出这样的凝胶 化性能的凝胶化剂。特别是即使不使用表面活性剂也能够使水和油（疏水性有机溶剂）的 混合溶剂进行凝胶化的凝胶化剂，可用于生物体安全性要求高的化妆品及医药产品基材方 面，尽管如此至今还未提出这种划时代的凝胶化剂方案。
[0015] 本发明是基于上述情况做出的，其所要解决的课题是提供具有至今未提出的结构 的新型凝胶化剂。特别是本
【发明者】发现了不但能够使水或油（亲水性有机溶剂及疏水性有 机溶剂）各自单独地进行凝胶化，而且即使对于水和油（亲水性有机溶剂及疏水性有机溶 齐IJ)的混合溶剂，特别是水和油（疏水性有机溶剂）的混合溶剂也能进行凝胶化的葡萄糖 型凝胶化剂，从而完成了本发明。
[0016] 解决问题的手段
[0017] 为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现对糖衍生物上的取代基 进行变换，不但适合作为水或有机溶剂等的凝胶化剂，令人惊奇的是不改变糖衍生物中使 用的糖的种类也能使无论有机溶剂还是水形成凝胶，通过控制取代基的种类就改变了凝胶 化溶剂的种类，从而完成了本发明。
[0018] 即，本发明的第1方面涉及凝胶化剂，包含下述式（1)或式（2)表示的化合物。
[0019]
【权利要求】
1. 凝胶化剂，包含下述式（1)或式（2)表示的化合物，
式中， 札及R3各自独立地表示碳原子数1至20的直链状或支化链状的烷基、碳原子数3至 20的环状的烷基、或碳原子数2至20的直链状或支化链状的烯基，η表示0或1?4的整 数， R2表示氢原子、碳原子数1至10的直链状或支化链状的烷基、或可以具有取代基的芳 基， r4及r5表示轻基。
2. 根据权利要求1所述的凝胶化剂，所述式（1)表示的化合物为式（3)表示的化合物，
式中，1^、1?2、1?3及11与所述式（1)中记载的定义含义相同。
3. 根据权利要求1所述的凝胶化剂，所述式（1)表示的化合物为式（4)表示的化合物，
式中，1^、1?2、1?3及11与所述式（1)中记载的定义含义相同。
4. 凝胶，由权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂和疏水性有机溶剂、亲水 性有机溶剂、水、亲水性有机溶液、疏水性有机溶液或水溶液形成。
5. 根据权利要求4所述的凝胶，所述疏水性有机溶剂是选自植物油、酯类、硅油及烃类 中的至少一种。
6. 根据权利要求4所述的凝胶，所述亲水性有机溶剂是选自甲醇、乙醇、2-丙醇、异丁 醇、戊醇、己醇、1-辛醇、异辛醇、丙酮、环己酮、乙腈、二氧杂环己烷、甘油、丙二醇、乙二醇及 二甲基亚砜中的至少一种。
7. 根据权利要求4所述的凝胶，所述亲水性有机溶液为权利要求6所述的亲水性有机 溶剂和水的混合溶剂。
8. 根据权利要求4所述的凝胶，所述疏水性有机溶液为权利要求5所述的疏水性有机 溶剂和水的混合溶剂。
9. 根据权利要求4所述的凝胶，所述水溶液是将有机酸、或无机酸、或选自无机碳酸 盐、无机硫酸盐、无机磷酸盐及无机磷酸氢盐中的至少一种无机盐、或选自乙酸盐、乳酸盐、 柠檬酸盐、有机胺盐酸盐及有机胺乙酸盐中的至少一种有机盐进行溶解所形成的水溶液。
10. 根据权利要求9所述的凝胶，所述有机酸是选自乙酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、苹果 酸、马来酸、富马酸及三氟乙酸中的至少一种有机酸，所述无机酸是选自盐酸、磷酸、碳酸、 硫酸、硝酸及硼酸中的至少一种无机酸，所述无机盐是选自碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾、硫酸 钠、硫酸钾、硫酸镁、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钠及磷酸二氢钠中的至少一种无机盐，所述 有机盐是选自乙酸钠、乙酸钾、乳酸钠、乳酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、乙二胺盐酸盐、乙二胺 四乙酸盐及三羟基甲基氨基甲烷盐酸盐中的至少一种有机盐。
11. 化妆品基材或医疗用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化 剂。
12. 化妆品基材或医疗用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂 及至少一种高分子化合物。
13. 凝胶电解质，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
14. 细胞培养基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
15. 生物体分子保存用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
16. 外用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
17. 生物化学用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
18. 食品用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
19. 干燥地农业用基材，包含权利要求1至权利要求3中任一项所述的凝胶化剂。
20. 制造权利要求1中所述的式（1)或式（2)表示的化合物的方法，其特征在于，在乙 醇和对甲苯磺酸的存在下通过一锅法进行下述制造所述式（1)或式（2)表示的化合物的工 序，所述工序是使下述式[A]表示的化合物与缩醛化剂反应，接着使得到的缩醛衍生物与 葡萄糖或甘露糖或它们的衍生物进行缩环反应，从而制造所述式（1)或式（2)表示的化合 物的工序，
式中，&及R3各自独立地表示碳原子数1至20的直链状或支化链状的烷基、碳原子数 3至20的环状的烷基、或碳原子数2至20的直链状或支化链状的烯基，η表示0或1?4 的整数。
【文档编号】C09K3/00GK104159992SQ201380013053
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年3月8日 优先权日:2012年3月8日
【发明者】小野文靖, 新海征治, 平田修 申请人:国立大学法人九州大学, 财团法人九州先端科学技术研究所, 日产化学工业株式会社