导电性涂布液组合物、其制造方法及导电性涂布膜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种导电性涂布液组合物、其制造方法及导电性涂布膜,其中所述组合物包含:1.0~20.0重量%的丙烯酸系有机粘结剂;10.0~65.0重量%的PEDOT/PSS导电性高分子水分散液;25.0~65.0重量%的用于使PEDOT/PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂及0.1~7.0重量%的无机系粘合剂,所述PEDOT/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,所述聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和所述聚苯乙烯磺酸(PSS)的摩尔比为1:1~5,所述丙烯酸系有机粘结剂由不具有羟基(-OH)的第一丙烯酸系单体和相对于100重量份的所述第一丙烯酸系单体为10~200重量份的具有羟基(-OH)的第二丙烯酸系单体进行聚合而形成的丙烯酸系聚合物来组成。
【专利说明】导电性涂布液组合物、其制造方法及导电性涂布膜
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种导电性涂布液组合物,其制造方法及利用上述组合物制造的导电 性涂布膜,更具体地,涉及可低温硬化,可以以湿式涂层方式简便地进行涂布,而被涂布后 所硬化的涂布膜具有柔软性,对玻璃或者薄膜的粘接力优异,具有电磁波屏蔽性的同时还 具有高透明性及高导电性特性的导电性涂布液组合物、其制造方法及利用上述组合物制造 的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜。
【背景技术】
[0002] 最近,正在使用的移动设备或者自动化设备中大部分搭载有触屏面板TSP (touch screen panel;以下称作"TSP")。所谓TSP是指不使用键盘而是通过手或笔等对画面中所 出现的文字或信号施加外部力时,通过确认其位置来进行特定处理的画面。就这样的TSP 而言,必须需要利用高导电性材料的透明电极。透明电极大部分是,通过使用铟锡氧化物 (indium tin oxide;以下称作"IT0")等无机金属氧化物在薄膜或者玻璃上进行沉积方式 的干式涂布处理而使用。
[0003] 代表性的TSP的类型有,通过如GFF、GF2、GFl -样地在薄膜器材上涂布透明电极 来使用的方式和通过如GG、G1、G2 -样地在玻璃上涂布透明电极来使用的方式等,在TSP内 部中,与通过使用光学透明胶带(0CA:0ptically Clear Adhesive)等在玻璃上粘贴透明电 极薄膜的方式相比,大多使用通过在玻璃上沉积IT0(Indium Tin Oxide)等无机金属氧化 物而直接体现电极层的方式,以便简单化工艺及节约生产费用。这样的沉积ITO等无机金 属氧化物的干式涂布的问题在于,不仅原料本身高价,而且在沉积过程中消耗过多的工艺 费用,并且在作为代表性地被使用的无机金属氧化物中的ITO的主原料的铟(indium)是有 限的矿物,随着显示器市场的扩大正在急速地枯竭,据此实际情况是不可避免地导致价格 追加上升。
[0004] 为了克服这些使用ITO无机氧化物的沉积的缺点,有必要对可进行工艺费用低廉 的湿式涂布、原料的供给自由、相对低价的电磁波(electro magnetic interference ;EMI) 屏蔽性高导电涂布材料进行研究。
[0005] 并且,需要对在移动设备、显示器等中使用最多,但作为难附着素材的玻璃一样的 器材上可以直接涂布并具有柔软性的高导电性涂层材料进行研究。
【发明内容】
[0006] 技术问题
[0007] 本发明要解决的技术问题是,提供一种可低温硬化,可以以湿式涂布方式简便地 进行涂布,被涂布后所硬化的涂布膜具有柔软性,对玻璃或者薄膜的粘接力优异,且具有电 磁波屏蔽性的同时还具有高透明性及高导电性特性的导电性涂布液组合物,其制造方法及 利用上述组合物制造的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜。
[0008] 技术方案
[0009] 本发明提供一种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,其特征在于,包含 I. 0?20. 0重量%的丙烯酸系有机粘结剂、10. 0?65. 0重量%的PED0T/PSS导电性高 分子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于使PED0T/PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂 及0. 1?7. 0重量%的无机系粘合剂,其中,上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液为在 聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,上述聚乙撑二氧噻吩 (PEDOT)和上述聚苯乙烯磺酸(PSS)的摩尔比为1:1?5,上述丙烯酸系有机粘结剂由不具 有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体和相对于100重量份的上述第一丙烯酸系单体为10? 200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单体进行聚合而形成的丙烯酸系聚合物组 成。
[0010] 上述第一丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙 烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯 腈中的一种以上的物质,上述第二丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸 2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
[0011] 上述溶剂可以包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙 酸乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
[0012] 相对于100重量份的上述第一溶剂,上述溶剂可以进一步包含I. 0?20. 0重量份 的选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、 乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、n-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙 腈中的一种以上的第二溶剂。
[0013] 上述无机系粘合剂可以包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧 基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅 烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙 基二甲氧基娃烧、氣娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、-甲基氣娃烧、二甲 基氣娃烧及-苯基-氣娃烧中的一种以上的物质。
[0014] 并且,本发明提供一种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造方法, 其特征在于,包含:(a)在容器中放入溶剂进行搅拌的情况下,将温度上升至100?150°C 的步骤;(b)将不具有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体、相对于100重量份的上述第一丙烯 酸系单体为10?200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单体及0. 1?10重量份 的用于引发聚合反应的偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰进行混合,并滴加于上述容器中的步 骤;(c)在将上述容器内的温度维持为100?150°C的情况下,使上述第一丙烯酸系单体和 上述第二丙烯酸系单体进行聚合反应而合成丙烯酸系有机粘结剂的步骤;以及(d)混合用 于分散或者溶解PED0T/PSS导电性高分子的溶剂、上述丙烯酸系有机粘结剂及无机系粘合 齐U,并向混合的结果物滴加PED0T/PSS导电性高分子水分散液并进行搅拌的步骤,其中,在 上述(d)步骤中,混合I. 0?20. 0重量%的上述丙烯酸系有机粘结剂、10. 0?65. 0重量% 的上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于使PED0T/PSS导电性 高分子分散或溶解的上述溶剂及0. 1?7. O重量%的上述无机系粘合剂,其中,上述PEDOT/ PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚苯乙烯磺酸(PSS)的 水分散液,上述聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和上述聚苯乙烯磺酸(PSS)的摩尔比为1:1?5。
[0015] 上述第一丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙 烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯 腈中的一种以上的物质,上述第二丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸 2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
[0016] 上述溶剂可以包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙 酸乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
[0017] 相对于100重量份的上述第一溶剂,上述溶剂可以进一步包含I. 0?20. 0重量份 的选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、 乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、n-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙 腈中的一种以上的第二溶剂。
[0018] 上述无机系粘合剂可以包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧 基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅 烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙 基二甲氧基娃烧、氣娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、-甲基氣娃烧、二甲 基氣娃烧及-苯基-氣娃烧中的一种以上的物质。
[0019] 并且,本发明提供一种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜,其特征在于,具有电 磁波屏蔽功能的导电性涂布膜是通过将上述导电性涂布液组合物涂布于玻璃或者薄膜上 而硬化的涂布膜,具有50?250 Q / □范围的表面电阻。
[0020] 技术效果
[0021] 本发明的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物使用PED0T/PSS导电性高 分子水分散液和醇溶性优异且附着性(尤其,对玻璃的附着性)优异的丙烯酸系有机粘结 齐[J,因此具有如下优点:可以将面电阻降低至50?250 Q/ □,不仅具有10?20dB的电磁 波屏蔽性能,还可以确保90%以上的透明性,而且可以以湿式涂布方式简便地进行涂布,从 而可以适合使用于显示器用透明电极。
[0022] 本发明的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物对玻璃或者薄膜的粘接力 优异,且具有电磁波屏蔽性的同时还具有高透明性及高导电性的特性。
[0023] 本发明的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,由于可低温硬化,可以以 湿式涂布方式进行涂布,因此生产性优异,可以较少地消耗工艺费用。
[0024] 本发明的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物可以适用于应用在 TSP(Touch Screen Panel)的上/下部电极、移动手机用无机电致发光元件(EL)电极。另 夕卜,就沉积涂布ITO等无机金属氧化物的透明电极而言,由于缺乏柔软性,因此难以应用于 柔性显示器(Flexible Display)的电极,但就本发明的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布 液组合物而言,由于柔软,因此以后可以应用在用于柔性显示器(Flexible Display)的电 极,从而可以主导柔性显示器市场,进而可以应用于大面积电视(TV)、电脑显示器画面等电 磁波屏蔽层。
【专利附图】
【附图说明】
[0025] 图1为引入有羟基(-0H)的2-HEA/2-HEMA丙烯酸系有机粘结剂的例子,是示出玻 璃和2-HEA/2-HEMA丙烯酸系有机粘结剂的结合机理的图。
【具体实施方式】
[0026] 以下,参考附图详细说明根据本发明的优选的实施例。但以下的实施例是使本领 域技术人员能够充分地理解而提供的,其可以变形为多种不同形态,而本发明的范围并不 限于下面记述的实施例。
[0027] 本发明涉及使用于透明电极的电磁波(EMI)屏蔽性的导电性涂布液组合物,本发 明为了解决由沉积ITO等无机金属氧化物的干式涂布方式引起的过多的工艺费用的消耗、 确保原材料、价格上涨等问题,提供一种对玻璃或者薄膜的粘接力优异,且具有电磁波屏蔽 性的同时还具有高透明性及高导电性特性的导电性涂布液组合物。
[0028] 本发明的导电性涂布液组合物可低温硬化,可以以湿式涂布方式进行涂布,因此 生产性优异,可以较少地消耗工艺费用。
[0029] 若将根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物进行湿式涂布,则表现出高 导电性,因此另外还能够体现预定水平以上的电磁波屏蔽性能。
[0030] 根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物包含:PED0T/PSS导电性高分子 水分散液(aqueous dispersion)、溶剂、丙烯酸系有机粘结剂及无机系粘合剂。
[0031] 由于通过合成与玻璃的粘接力优异的、醇溶性的丙烯酸系有机粘结剂而使用,因 此确保了玻璃粘接力和PED0T/PSS导电性高分子水分散液的最佳可溶性,从而使得实现高 透明性及高导电性的涂布液组合物变为可能。
[0032] 根据本发明的优选实施例的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,包含: I. 0?20. 0重量%的丙烯酸系有机粘结剂;用于体现高导电性的10. 0?65. 0重量%的 PED0T/PSS导电性高分子水分散液;用于分散或者溶解PED0T/PSS导电性高分子的25. 0? 65. 0重量%的溶剂及0. 1?7. 0重量%的无机系粘合剂。
[0033] 上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚 苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,优选地,上述聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和上述聚苯乙烯磺酸 (PSS)的摩尔比为1:1?5。
[0034] 上述丙烯酸系有机粘结剂由不具有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体和相对于100 重量份的上述第一丙烯酸系单体为10?200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单 体聚合而形成的丙烯酸系聚合物组成。
[0035] 上述第一丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、 丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、n-羟 甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯 酯及丙烯腈中的一种以上的物质,上述第二丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸羟丙酯 (Hydroxy-Propyl Acrylate)、甲基丙烯酸2-轻乙酯、丙烯酸2-轻乙酯及甲基丙烯酸轻丙 酯中的一种以上的物质。
[0036] 相对于上述第一丙烯酸系单体和上述第二丙烯酸系单体的总体含量100重量份, 上述丙烯酸系有机粘结剂可以进一步包含用于使上述第一丙烯酸系单体和上述第二丙烯 酸系单体的引发聚合反应的〇. 1?10重量份的偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。
[0037] 上述溶剂可以包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙 酸乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
[0038] 相对于100重量份的上述第一溶剂,上述溶剂可以进一步包含I. 0?20. 0重量份 的选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、 乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、n-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙 腈中的一种以上的第二溶剂。
[0039] 上述无机系粘合剂可以包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧 基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅 烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙 基三甲氧基娃烧(Methacryloxypropyltrimethoxysilane)、氟娃烧、乙烯基三乙氧基娃烧、 乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷及二苯基二氯硅烷中的一种以上的物 质。
[0040] 上述导电性涂布液组合物可以进一步包含用于表面整平的表面调节用0. 1?3. 0 重量%的添加剂。
[0041] 根据本发明的优选实施例的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造 方法,包含:(a)在容器中放入溶剂进行搅拌的同时,将温度上升至100?150°C的步骤,(b) 将不具有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体、相对于100重量份的上述第一丙烯酸系单体为 10?200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单体及0. 1?10重量份的用于引发聚 合反应的偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰进行混合,并滴加于上述容器中的步骤,(c)在将 上述容器内的温度维持为100?150°C的情况下,使上述第一丙烯酸系单体和上述第二丙 烯酸系单体进行聚合反应而合成丙烯酸系有机粘结剂的步骤,以及(d)混合用于使PEDOT/ PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂、上述丙烯酸系有机粘结剂及无机系粘合剂,并向混合 的产物滴加PED0T/PSS导电性高分子水分散液并进行搅拌的步骤。
[0042] 其中,上述(d)步骤中,优选混合1.0?20.0重量%的上述丙烯酸系有机粘结剂、 10. 0?65. 0重量%的上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于 使PED0T/PSS导电性高分子分散或溶解的上述溶剂及0. 1?7. 0重量%的上述无机系粘合 剂。
[0043] 上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚 苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,上述聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和上述聚苯乙烯磺酸(PSS) 的摩尔比优选为1:1?5。
[0044] 上述第一丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙 烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯 腈中的一种以上的物质,上述第二丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸 2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
[0045] 上述溶剂可以包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙 酸乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
[0046] 相对于100重量份的上述第一溶剂,上述溶剂可以进一步包含I. 0?20. 0重量份 的选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、 乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、n-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙 腈中的一种以上的第二溶剂。
[0047] 上述无机系粘合剂可以包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧 基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅 烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙 基三甲氧基娃烧(Methacryloxypropyltrimethoxysilane)、氟娃烧、乙烯基三乙氧基娃烧、 乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷及二苯基二氯硅烷中的一种以上的物 质。
[0048] 上述导电性涂布液组合物的制造方法,在上述(d)步骤中可以进一步混合0. 1? 3. 0重量%的用于表面整平的表面调节用添加剂。
[0049] 根据本发明的优选实施例的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜是向玻璃或者 薄膜涂布上述导电性涂布液组合物而使其硬化的涂布膜,具有50?250 Q/ □范围的表面 电阻。
[0050] 以下,更具体地说明根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物。
[0051] 根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物,优选包含I. 0?20. 0重量%的 丙烯酸系有机粘结剂、用于体现高导电性的10. 〇?65. 0重量%的PED0T/PSS导电性高分 子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于使PED0T/PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂及 0. 1?7. 0重量%的无机系粘合剂。
[0052] 上述导电性涂布液组合物可以进一步包含0. 1?3. 0重量%的用于表面整平的表 面调节用添加剂。
[0053] 上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚 苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,其中,聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和聚苯乙烯磺酸(PSS)的摩 尔比为1:1?5程度,更优选为1:2. 5程度,且对水的分散性优异,耐热性及大气稳定性非 常优异。作为商品化的产品,代表性的有德国贺利氏(Heraeus)公司的Clevios系列。
[0054] 优选地,在导电性涂布液组合物中含有10. 0?65. 0重量%的上述PED0T/PSS导 电性高分子水分散液。若上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液的含量不足10. 0重量%, 则可能存在难以实现高导电性的问题,若超过65. 0重量%,则随着具有着色性的导电性高 分子的增加,可能导致光透过率减少且雾度(haze)变高等光学特性方面的问题,并有可能 在导电性涂布液组合物内发生分散性问题。
[0055] 仅使用PED0T/PSS导电性高分子水分散液和一般的粘结剂来形成透明电极的情 况下,由于透明电极的面电阻为IO 3?IO4Q/ □程度,非常高,从而存在难以使用于显示器 用透明电极的问题。为了降低由这些PED0T/PSS导电性高分子形成的透明电极的面电阻, 可以考虑添加二甲基亚砜(DMSO)、乙二醇(Ethylene glycol)、甘油(Glycerin)、山梨糖醇 (Sorbitol)、甲酰胺(FA)、N-甲基甲酰胺(NMFA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙酰胺(AA)、 N-甲基乙酰胺(NMAA)、N-二甲基乙酰胺(DMA)、四氢呋喃(THF)及n-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)等电容率高的溶剂的方案,但是就作为使用于透明电极的导电性涂布液组合物来使 用而言仍然是不够的,并且由于与使用于涂布液组合物的粘结剂非相容性问题,因此存在 表面电阻变得更高的问题。考虑到这些点,本发明中使用一种丙烯酸系有机粘结剂,其包 含丙烯酸系聚合物,该丙烯酸系聚合物由不具有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体和相对于 100重量份的上述第一丙烯酸系单体为10?200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系 单体聚合而形成。
[0056] 上述丙烯酸系有机粘结剂可以通过如下方法来合成:适当地配合不具有羟基 (-0H)的第一丙烯酸系单体(monomer)和具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单体,在这里 单独或者混合地添加醚系、醇系、芳香烃系、酮系、酯系、酰胺系等溶剂,通过自由基(free radical)聚合进行溶液聚合。考虑到相容性,玻璃附着性优异的醇溶性的丙烯酸系有机粘 结剂,优选使粘度不超过50, OOOcps,并使用溶剂调节成使固形份含量为10?80 %程度,更 优选地,使固形份含量为30?60 %上下为适宜。
[0057] 作为使用于上述丙烯酸系有机粘结剂合成的上述第一丙烯酸系单体可以使用选 自丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸异丙酯(iso-PA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸 2-乙基己基酯(2-EHA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸异丙 酯(iso-PMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸 (MA)、衣康酸(IA)、丙烯酰胺(AAm)、n-羟甲基丙烯酰胺(nMMm)、二丙酮丙烯酰胺(DAAm)、 甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、苯乙烯(ST/SM)、乙烯基甲苯(VT)、乙酸乙烯酯(VAc)及丙烯 腈(AN)中的一种以上的物质。
[0058] 为了合成对玻璃的附着性能优异且醇溶性的丙烯酸系有机粘结剂,作为具有羟 基(-0H)的第二丙烯酸系单体可以使用选自丙烯酸羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯 (2-HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)及甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)中的一种以上的物质。
[0059] 就不具有羟基(-0H)的上述第一丙烯酸系单体和具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系 单体而言,优选以1:0. 1?2的重量比混合并进行聚合。即,相对于不具有羟基(-0H)的上 述第一丙烯酸系单体100重量份,优选混合10?200重量份的上述具有羟基(-0H)的第二 丙烯酸系单体并进行聚合。
[0060] 作为合成丙烯酸系有机粘结剂时使用的聚合引发剂可以使用偶氮二异丁腈 (AIBN),但是需要进行接枝聚合的情况下,优选使用过氧化苯甲酰(BPO)。虽然上述偶氮二 异丁腈(AIBN)价格廉价,但具有对溶剂的溶解力降低的缺点。由于上述聚合引发剂的分解 温度通常是以10小时半衰期为基准来表示的,因此分解速度和活性根据反应温度而不同, 于是在选择方面需要注意。就上述聚合引发剂而言,相对于上述第一丙烯酸系单体和上述 第二丙烯酸系单体的总体含量100重量份,优选混合〇. 1?10重量份。
[0061] 优选地,在导电性涂布液组合物中含有1.0?20重量%的上述丙烯酸系有机粘结 齐U,若上述丙烯酸系有机粘结剂含有得少,则降低与玻璃的结合力,若上述丙烯酸系有机粘 结剂含有得多,则由于涂布后导电性高分子的粒子不能均匀地排列在涂布膜表面上,从而 可能降低高导电性能。
[0062]为了提高与上述玻璃或者薄膜的粘贴性及耐久性,所使用的无机系粘 合剂可以使用甲基三甲氧基娃烧(Metyltrimethoxysilane)、甲基三乙氧基娃 烧(Methyltriethoxysilane)、三甲氧基娃烧(Trimethoxysilane)、三乙氧基娃烧 (Triethoxysilane)、四乙氧基娃烧(Tetraethoxysilane)、氨丙基三乙氧基娃烧 (Y -aminopropyltriethoxysilane)、氨丙基甲基二乙氧基娃烧(Aminopropylmethyld iethoxysi lane)、氨丙基甲基二甲氧基娃烧(Aminopropylmethyldimethoxysilane), Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基娃烧(Y_glycidoxypropyltriethoxysilane)、Y-甲 基丙烯酰氧丙基三甲氧基娃烧(Y nethacryloxypropyltrimethoxysilane)、氟娃烧 (fluorine silane)、乙烯基三乙氧基娃烧(Vinyltriethoxysilane)、乙烯基三甲氧基娃 烧(Vinyltrimethoxysilane)、二甲基氯娃烧(Dimethylchlorosilane)、三甲基氯娃烧 (Trimethylchlorosilane)、二苯基二氯娃烧(Diphenyldichlorosilane)或其混合物等。 优选地,在导电性涂布液组合物中含有0. 1?7. 0重量%的上述无机系粘合剂,若上述无机 系粘合剂的含量超过7. 0重量%,则虽然可以提高与玻璃的粘接力,但是需要在KKTC以上 的高温条件下长时间进行硬化,所以因导电性高分子的劣化可能降低高导电性能。
[0063] 作为用于表面整平的表面调节用添加剂,可以使用已成为商品化并正在市售的 BYK公司的如BYK300的流平剂。优选地,在导电性涂布液组合物中含有0. 1?3. 0重量% 的上述表面调节用添加剂。
[0064] 作为为了获得上述丙烯酸系有机粘结剂的溶解性和PED0T/PSS的分散性或溶解 性而使用的第一溶剂可以使用丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚等醚系;甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇等醇系;甲基乙基酮、丙酮等酮 系、甲苯、二甲苯等芳香烃系;此外可以使用乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂或其混合物。 [0065] 并且,优选,追加使用若与PED0T/PSS导电性高分子水分散液一起使用则可以降 低表面电阻的、电容率高的第二溶剂。上述第二溶剂可以为二甲基亚砜(DMS0)、乙二醇 (Ethylene glycol)、甘油(Glycerin)、山梨糖醇(Sorbitol)、甲酰胺(FA)、N-甲基甲酰 胺(NMFA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙酰胺(AA)、N-甲基乙酰胺(NMM)、N-二甲基乙酰 胺(DMA)、四氢呋喃(THF)、n-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、硝基甲烷(nitromethane)及乙腈 (Acetonitril)中的一种以上的物质。
[0066] 在根据本发明的优选实施例的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物中,除 了上述的构成成分之外,在不脱离本发明的目的的范围内,可以追加包含消泡剂等添加剂。 优选地,在导电性涂布液组合物中含消0. 1?7. 0重量%的泡剂等添加剂。
[0067] 下面,更具体地说明根据本发明的优选实施例的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂 布液组合物的制造方法。
[0068] 首先,说明合成丙烯酸系有机粘结剂的方法。
[0069] 在容器中放入溶剂进行搅拌的同时,将温度上升至100?150°C。上述溶剂可以单 独或者混合使用醚系、醇系、芳香烃系、酮系、酯系、酰胺系溶剂等。
[0070] 将不具有羟基(-0H)的第一丙烯酸系单体、相对于100重量份的上述第一丙烯酸 系单体为10?200重量份的具有羟基(-0H)的第二丙烯酸系单体及0. 1?10重量份的用 于引发聚合反应的偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰进行混合,并滴加于上述容器中。
[0071] 在合成时考虑到相容性,玻璃附着性优异的醇可溶性的丙烯酸系有机粘结剂,优 选使粘度不超过50, OOOcps,并使用溶剂调节成使固形份含量为10?80%程度,更优选地, 使固形份含量为30?60 %上下为适宜。
[0072] 上述第一丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙 烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯 腈中的一种以上的物质,上述第二丙烯酸系单体可以包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸 2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
[0073] 在将上述容器内的温度维持为100?150°C的情况下,使上述第一丙烯酸系单体 和上述第二丙烯酸系单体进行聚合反应而合成丙烯酸系有机粘结剂。
[0074] 下面看一下关于丙烯酸系有机粘结剂的合成的反应机理。通过聚合引发剂 (initiator)的活性化而形成第一自由基,其迅速地加到单体分子上而形成第二自由基。在 发生第一自由基加到单体上的增长反应(propagation reaction)的期间,生长出高分子 (Polymer)链,从而形成新的第二自由基。增长反应(propagation reaction)进行得非常 快。在引发了第二自由基的形成的聚合反应中,增长反应的速度快于引发反应的速度。最 后步骤为链增长停止的终止反应(termination),这时复合性地发生化合(combination) (coupling)和歧化(disproportionation) 〇
[0075] (1)弓丨发反应(initiation)
[0076] 催化剂一R'
[0077] R' + 单体-M - RM'
[0078] (2)增长反应(propagation)
[0079] RM' n_i+M - RM' n
[0080] (3)终止反应(termination)
[0081] RM'n+M'p - RMn+pR
[0082] 由于被合成的丙烯酸系有机粘结剂的性能根据粘结剂的组成和分子量、分子量 分布等受相当大的影响,因此应选择聚合引发剂的量和种类、单体的浓度、反应温度、溶剂 (Solvent)等反应条件。通过与由单体的选择和组合而确定的树脂组成一起来选定这些因 素的最佳条件,从而可以合成出各种各样的性状的丙烯酸系有机粘结剂。
[0083] 图1为引入羟基(-0H)的2-HEA/2-HEMA丙烯酸系有机粘结剂的例,并示出玻璃和 2-HEA/2-HEMA丙烯酸系有机粘结剂的结合机理,示出玻璃和2-HEA/2-HEMA丙烯酸系有机 粘结剂的氢键。
[0084] 参考图1,玻璃表面的硅醇基(Si-OH)和被合成的丙烯酸系有机粘结剂的羟基 (-0H)通过氢键键合提高有机物和无机物的结合力,从而提高结合力。并且,引入丙烯酸系 有机粘结剂的羟基(-(M)的同时提高与PED0T/PSS导电性高分子水分散液的混合性,从而 甚至可以期待商导电性能的提商。
[0085] 将用于使PED0T/PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂、上述丙烯酸系有机粘结剂 及无机系粘合剂进行混合,并向混合的产物滴加PED0T/PSS导电性高分子水分散液并进行 搅拌,由此获得导电性涂布液组合物。
[0086] 此时,优选地,混合I. 0?20. 0重量%的上述丙烯酸系有机粘结剂、10. 0?65. 0 重量%的上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于使PED0T/PSS 导电性高分子分散或溶解的上述溶剂及〇. 1?7. 0重量%的上述无机系粘合剂。
[0087] 并且,此时也可以进一步混合0. 1?3. 0重量%的用于表面整平的表面调节用添 加剂。
[0088] 上述PED0T/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)中掺入有聚 苯乙烯磺酸(PSS)的水分散液,上述聚乙撑二氧噻吩(PEDOT)和上述聚苯乙烯磺酸(PSS) 的摩尔比优选为1:1?5。
[0089] 上述溶剂可以包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙 醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单 丙醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙 酸乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
[0090] 相对于100重量份的上述第一溶剂,上述溶剂可以进一步包含I. 0?20. 0重量份 的选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、 乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、n-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙 腈中的一种以上的第二溶剂。
[0091] 上述无机系粘合剂可以包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧 基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅 烷、氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙 基二甲氧基娃烧、氣娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、-甲基氣娃烧、二甲 基氣娃烧及-苯基-氣娃烧中的一种以上的物质。
[0092] 将上述导电性涂布液组合物涂布于玻璃或者薄膜并进行硬化,可以获得具有表面 电阻为50?250 Q/ □范围的、具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜。
[0093] 作为将根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物进行涂布(涂层)的方 法,只要是在本【技术领域】中通常知晓的方法,就不会被特别制约,并根据玻璃或者薄膜的形 状,不会被特别限制于旋转涂层(spin coating)、机器人喷涂(robot spray coating)、浸 涂(dip coating)、流涂(flow coating)等方法,且只要是通常被使用的方法,贝U可以使用 任何方法。另外,混用这些方法来使用也无妨,且由这样的方式形成的透明电极涂布层(导 电性涂布膜)的厚度为0. 1?30微米(ii m),优选0. 2?10微米(ii m)程度为适宜。 [0094] 对于能够适用根据本发明的优选实施例的导电性涂布液组合物的玻璃而言,只要 是透明的支撑体,则可以使用任何的物质,尤其,优选可以使用作为显示器用途的钠钙玻璃 (sodalime glass) 〇
[0095] 这样的玻璃优选为具有85%以上的透过率,更优选为具有90%以上的透过率。玻 璃的雾度优选为2%以下,更优选1%以下的范围,折射率优选为1. 5?1. 8的范围。玻璃的 厚度为1?5_程度为适宜,更优选地,0.5?1.5_为适宜,这是由于若玻璃的厚度太厚, 则重量变重,若玻璃的厚度太薄,则在制造TSP时不能承受高温的薄膜晶体管(TFT :Thin Film Transistor)或滤色片(Color filter)制造工艺。
[0096] 以下,具体说明根据本发明的优选的实施例。但是,以下的实施例是为了使本发明 被本【技术领域】技术人员充分地理解而提供的,可以变形为几种不同形态,而本发明的范围 不限于下面记述的实施例。
[0097] 〈丙烯酸系有机粘结剂的合成〉
[0098] 在四口烧瓶中放入48g的乙二醇丁醚(BC),以500rpm搅拌的情况下将温度升高 至130°C。将作为聚合引发剂的2g的偶氮二异丁腈(AIBN)和以如下表1的比率混合了甲 基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)及丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)而构成的50g的单体进行混 合,并经由3个小时滴加(dropping)到了上述四口烧瓶中。若滴加(dropping)结束,则将 上述四口烧瓶内的温度维持为130°C的情况下反应4小时,并通过降低温度至40°C来结束 反应,由此合成了丙烯酸系有机粘结剂。
[0099] 表 1
[0100]
【权利要求】
1. 一种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,其特征在于,包含: 1. 0?20. 0重量%的丙烯酸系有机粘结剂; 10. 0?65. 0重量%的PEDOT/PSS导电性高分子水分散液; 用于使PEDOT/PSS导电性高分子分散或溶解的25. 0?65. 0重量%的溶剂;以及 0. 1?7. 0重量%的无机系粘合剂, 其中,所述PEDOT/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩中掺入有聚苯乙烯 磺酸的水分散液,所述聚乙撑二氧噻吩和所述聚苯乙烯磺酸的摩尔比为1:1?5, 所述丙烯酸系有机粘结剂由不具有羟基的第一丙烯酸系单体和相对于100重量份的 所述第一丙烯酸系单体为10?200重量份的具有羟基(-OH)的第二丙烯酸系单体进行聚 合而形成的丙烯酸系聚合物组成, 所述无机系粘合剂包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧基硅烷、三 乙氧基娃烧、四乙氧基娃烧、Y _氣丙基二乙氧基娃烧、氣丙基甲基-乙氧基娃烧、氣丙基甲 基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、 Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅 烧、氣娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、_甲基氣娃烧、二甲基氣娃烧及- 苯基-氣娃烧中的一种以上的物质。
2. 根据权利要求1所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,其特征在于, 所述第一丙烯酸系单体包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、η-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮 丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯腈中的一种以 上的物质, 所述第二丙烯酸系单体包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙 酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
3. 根据权利要求1所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,其特征在于, 所述溶剂包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单 丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单丙醚、二甘 醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯及乙 酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
4. 根据权利要求3所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物,其特征在于, 相对于100重量份的所述第一溶剂,所述溶剂进一步包含1. 0?20. 0重量份的选自二甲基 亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、Ν-甲基甲酰胺、Ν,Ν-二甲基甲酰胺、乙酰胺、Ν-甲基 乙酰胺、Ν-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、η-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙腈中的一种以上 的第二溶剂。
5. -种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造方法,其特征在于,包含: (a) 在容器中放入溶剂进行搅拌的情况下,将温度上升至100?150°C的步骤; (b) 将不具有羟基的第一丙烯酸系单体、相对于100重量份的所述第一丙烯酸系单体 为10?200重量份的具有羟基的第二丙烯酸系单体及0. 1?10重量份的用于引发聚合反 应的偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰进行混合,并滴加于所述容器中的步骤; (c) 将所述容器内的温度维持为100?150°C的情况下,使所述第一丙烯酸系单体和所 述第二丙烯酸系单体进行聚合反应而合成丙烯酸系有机粘结剂的步骤;以及 (d)混合用于使PEDOT/PSS导电性高分子分散或溶解的溶剂、所述丙烯酸系有机粘结 剂及无机系粘合剂,并向混合的产物滴加 PEDOT/PSS导电性高分子水分散液并进行搅拌的 步骤, 其中,在所述(d)步骤中,混合1.0?20.0重量%的所述丙烯酸系有机粘结剂、10.0? 65. 0重量%的所述PEDOT/PSS导电性高分子水分散液、25. 0?65. 0重量%的用于使 PEDOT/PSS导电性高分子分散或溶解的所述溶剂及0. 1?7. 0重量%的所述无机系粘合剂, 所述PEDOT/PSS导电性高分子水分散液为在聚乙撑二氧噻吩中掺入有聚苯乙烯磺酸 的水分散液,所述聚乙撑二氧噻吩和所述聚苯乙烯磺酸的摩尔比为1:1?5, 所述无机系粘合剂包含选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、三甲氧基硅烷、三 乙氧基娃烧、四乙氧基娃烧、Y _氣丙基二乙氧基娃烧、氣丙基甲基-乙氧基娃烧、氣丙基甲 基二甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、 Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅 烧、氣娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、_甲基氣娃烧、二甲基氣娃烧及- 苯基-氣娃烧中的一种以上的物质。
6. 根据权利要求5所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造方法,其 特征在于,所述第一丙烯酸系单体包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲 基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、η-羟甲基丙烯 酰胺、二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯及丙烯腈 中的一种以上的物质, 所述第二丙烯酸系单体包含选自丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙 酯及甲基丙烯酸羟丙酯中的一种以上的物质。
7. 根据权利要求5所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造方法,其 特征在于,所述溶剂包含选自丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、 乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单丙 醚、二甘醇-2-乙基己醚、甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、甲基乙基酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸 乙酯及乙酸丁酯中的一种以上的第一溶剂。
8. 根据权利要求7所述的具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布液组合物的制造方法,其 特征在于,相对于100重量份的所述第一溶剂,所述溶剂进一步包含1. 0?20. 0重量份的 选自二甲基亚砜、乙二醇、甘油、山梨糖醇、甲酰胺、Ν-甲基甲酰胺、Ν,Ν-二甲基甲酰胺、乙 酰胺、Ν-甲基乙酰胺、Ν-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、η-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷及乙腈 中的一种以上的第二溶剂。
9. 一种具有电磁波屏蔽功能的导电性涂布膜,其特征在于,所述涂布膜为通过将在权 利要求1中记载的导电性涂布液组合物涂布于玻璃或者薄膜上而被硬化的涂布膜,具有 50?250Ω/ □范围的表面电阻。
【文档编号】C09D7/12GK104293009SQ201410340282
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年7月17日 优先权日:2013年7月18日
【发明者】梁桐演, 金贤, 沈元燮, 赵庆仁 申请人:株式会社大河曼泰克