α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：1）将甲醛水溶液、碱性催化剂加入氰乙酸异辛酯与溶剂的混合物中发生缩聚反应，得到α-氰基丙烯酸异辛酯预聚物；2）取有机层进行共沸脱水，裂解蒸馏，得到粗单体；3）将粗单体与五氧化二磷、自由基阻聚剂混合，然后将上述混合物在负压下进行精馏，得到精单体；4）在精单体中加入增稠剂、自由基阻聚剂、阴离子阻聚剂即得α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂；本发明制备方法具有收率高、纯度好、产品性能优越的特点。
【专利说明】a-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种a-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 无论在日常生活还是工业生产中，a-氰基丙烯酸酯类胶粘剂都有很多应用。目 前国内应用最多的是a_氰基丙烯酸乙酯，大量应用于工业、农业、民用等领域，医用领域 应用已有a-氰基丙烯酸正丁酯，医用粘合剂已广泛应用于临床。但现有的a-氰基丙烯 酸酯类胶粘剂制备过程收率不高，纯度差，且产品的胶膜柔软性、透气性、防水性均不佳。
【发明内容】
[0003] 本发明所要解决的技术问题是，克服以上现有技术的缺点：提供一种收率高、纯度 好、产品性能优越的a-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法。
[0004] 本发明的技术解决方案如下：一种a-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，包 括以下步骤： 1) 将甲醛水溶液、碱性催化剂加入氰乙酸异辛酯与溶剂的混合物中发生缩聚反应，得 到a-氰基丙烯酸异辛酯预聚物； 2) 缩聚反应完毕后加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置，分层，弃水层，取有机层进行共沸 脱水，当分水器中水分不再增加时，开始蒸出溶剂，待溶剂基本蒸出后，往预聚物中加入五 氧化二磷和自由基阻聚剂，在负压下，在150°C以上的温度下进行裂解蒸馏，得到粗单体； 3) 将上步骤所得的粗单体与五氧化二磷、自由基阻聚剂混合，然后将上述混合物在负 压下进行精馏，得到a-氰基丙烯酸异辛酯的精单体； 4) 在a_氰基丙烯酸异辛酯的精单体中加入增稠剂、自由基阻聚剂、阴离子阻聚剂即 得a-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂。
[0005] 在步骤1)中，氰乙酸异辛酯与甲醛的摩尔比为1. 03?1. 10 : 1。
[0006] 在步骤1)中，以质量百分比计，碱性催化剂用量为氰乙酸异辛酯的0.2%?0.6%， 溶剂用量为氰乙酸异辛酯的50%?150%。
[0007] 在步骤2)中的裂解过程中，以氰乙酸异辛酯的摩尔计，五氧化二磷的加入量为 0. 5?3g/mol，自由基阻聚剂的加入量为0. 5?2g/mol;在步骤3)中的精馏过程中，以粗 单体质量计，五氧化二磷的加入量为粗单体的〇. 1%?2% ;自由基阻聚剂的加入量为粗单体 的 0? 05% ?1%。
[0008] 在步骤4)中，以a-氰基丙烯酸异辛酯的精单体质量计，增稠剂加入量为精单体 的5%~25% ;自由基阻聚剂的浓度为lOOppm?lOOOppm，阴离子阻聚剂的浓度为20ppm? 100ppm〇
[0009] 所述的溶剂为甲苯、二氯乙烷、庚烷中的一种或两种以上的混合物。
[0010] 所述的碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、吡啶、哌啶、三乙胺中的一种或两种以上的 混合物。
[0011] 所述的稀盐酸质量百分含量为10%?37%。
[0012] 所述的自由基阻聚剂为对苯二酚、邻苯二酚和叔丁基苯酚中的一种或两种以上的 混合物。
[0013] 作为优选，所述的增稠剂为聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-乙烯共聚物、气相二 氧化硅。
[0014] 作为优选，所述的阴离子阻聚剂为二氧化硫。
[0015] 所述的甲醛水溶液的质量百分含量为35?37%。
[0016] 本发明的有益效果是：采用本发明的制备方法制备a_氰基丙烯酸异辛酯具有收 率高、纯度好的特点；制备的a-氰基丙烯酸异辛酯具有无溶剂、不用加热加压、瞬间固化、 基本无毒，对皮肤等生物组织也有很强的粘合作用；用本发明制备出的产品，具有胶膜柔软 性好，透气性强，防水性能佳等特点，更适合于医用领域。
【具体实施方式】
[0017] 下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实 施例。
[0018] 实施例一 在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中加入594g氰乙酸异辛酯、475g二 氯乙烷，加热至50°C，滴加235克质量百分含量为37%的甲醛水溶液与1. 5g克哌啶的混合 物，滴加完毕后回流1小时，加入5克质量百分含量为37%的盐酸，搅拌片刻，静置，分层后， 弃上水层，取下层进行共沸脱水，当分水器中水分不再增加时，开始蒸出溶剂，待溶剂基本 蒸出后，往预聚物中加入3g对苯二酚，5g五氧化二磷，接真空系统，在10毫米汞柱的真空 下，进行裂解蒸馏，收集l〇〇°C?180°C之间的馏份501g作为粗单体。往粗单体中加入3g 对苯二酚，3g五氧化二磷，接真空系统，在10毫米汞柱的真空下，进行精馏，收集10(TC? 140°C之间的馏份385g作为精单体。在精单体中加入38g聚甲基丙烯酸甲酯、对苯二酚、二 氧化硫保证对苯二酚浓度为200ppm、二氧化硫浓度为20ppm即得a-氰基丙烯酸异辛酯胶 粘剂；测得其性能如下：
【权利要求】
1. 一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： 1) 将甲醛水溶液、碱性催化剂加入氰乙酸异辛酯与溶剂的混合物中发生缩聚反应，得 到α-氰基丙烯酸异辛酯预聚物； 2) 缩聚反应完毕后加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置，分层，弃水层，取有机层进行共沸 脱水，再往共沸脱水后的预聚物中加入五氧化二磷和自由基阻聚剂，在负压下，在150°C以 上的温度下进行裂解蒸馏，得到粗单体； 3) 将上步骤所得的粗单体与五氧化二磷、自由基阻聚剂混合，然后将上述混合物在负 压下进行精馏，得到α-氰基丙烯酸异辛酯的精单体； 4) 在α -氰基丙烯酸异辛酯的精单体中加入增稠剂、自由基阻聚剂、阴离子阻聚剂即 得α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂。
2. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 步骤1)中，氰乙酸异辛酯与甲醛的摩尔比为1.03?1.10 : 1。
3. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 在步骤1)中，以质量百分比计，碱性催化剂用量为氰乙酸异辛酯的0. 2%?0. 6%，溶剂用量 为氰乙酸异辛酯的50%?150%。
4. 根据权利要求1所述的一种α -氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 在步骤2)中的裂解过程中，以氰乙酸异辛酯的摩尔计，五氧化二磷的加入量为0. 5?3g/ mol，自由基阻聚剂的加入量为0. 5?2g/mol ;在步骤3)中的精馏过程中，以粗单体质量计， 五氧化二磷的加入量为粗单体的0. 1%?2% ;自由基阻聚剂的加入量为粗单体的0. 05%? 1%〇
5. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 在步骤4)中，以α -氰基丙烯酸异辛酯的精单体质量计，增稠剂加入量为精单体的59Γ25%。
6. 根据权利要求1或3所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征 在于：所述的溶剂为甲苯、二氯乙烷、庚烷中的一种或两种以上的混合物。
7. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 所述的碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、吡啶、哌啶、三乙胺中的一种或两种以上的混合物。
8. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 所述的自由基阻聚剂为对苯二酚、邻苯二酚和叔丁基苯酚中的一种或两种以上的混合物。
9. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在于： 所述的阴离子阻聚剂为二氧化硫。
10. 根据权利要求1所述的一种α-氰基丙烯酸异辛酯胶粘剂的制备方法，其特征在 于：所述的甲醒水溶液的质量百分含量为35-37%。
【文档编号】C09J4/04GK104263255SQ201410415293
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月22日 优先权日:2014年8月22日
【发明者】林闪光 申请人:林闪光