抗高温乳化酸液的制作方法
【专利摘要】本发明针对碳酸盐岩的酸化改造提供了一种能够耐高温的乳化酸液。本发明的乳化酸液的油相和酸相按总质量份数为100份计，包括：油相：30～50份，酸相：50～70份；油相按总质量份为100份计，包括：乳化剂：8～21份，缓蚀剂：2～8份，余量为柴油；酸相按总质量份为100份计，包括：铁离子稳定剂：2～4份，余量为浓盐酸。该乳化酸液为一种油包酸乳化液，具有良好的稳定性和耐温性，耐温能力可达120℃。
【专利说明】?/ι局温乳化fe? ?俊
【技术领域】
[0001] 本发明属于油气井开发用化工产品领域，特别涉及抗高温乳化酸液。
【背景技术】
[0002] 碳酸盐岩储层的酸化改造存在反应速度快，无法形成长的酸蚀裂缝，为了解决这 一问题，国内外专家提出了乳化酸液体系，它是一种将油相与酸相混合而成的油包酸型乳 状液，其主要优点为粘度高、滤失量小、缓速性能好，可以产生更长的酸蚀裂缝或者更大的 孔洞，因此成为碳酸盐岩储层改造的重要酸液体系。但是，目前国内的乳化酸体系在高温下 不稳定（>10(TC )，结构受到破坏，最终导致乳化酸体系的应用受到限制。
[0003] 针对碳酸盐岩深度改造，提出了一种高温用乳化酸液体系。通过乳化剂的研制，该 乳化酸具有优良的抗温性能，从而可以大大增加乳化酸液体系的应用范围。
【发明内容】
[0004] 本发明旨在提供一种可以抗高温的乳化酸液，扩大乳化酸的应用范围。
[0005] 本发明所述的抗高温乳化酸液，其油相和酸相按总质量份数为100份计，包括：油 相：30?50份，酸相：50?70份；油相按总质量份为100份计，包括：乳化剂：8?21份，缓 蚀剂：2?8份，余量为柴油；酸相按总质量份为100份计，包括：铁离子稳定剂：2?4份， 余量为浓盐酸。
[0006] 所述的柴油为〇#柴油或-10#柴油，浓盐酸为20?35wt%的盐酸。
[0007] 所述的乳化剂为NCCR乳化剂，其组分为烷基酚聚氧乙烯醚（0P)类表面活性剂、或 者0P类与山梨糖醇酐脂肪酸酯（Span)类表面活性剂的复配物。其中，优选油溶性的烷基 酚聚氧乙烯醚。为了保证表面活性剂在油中具有较好的溶解性，优选HLB值为1?7的脂 肪酸酯类表面活性剂。其中，0P类与Span类表面活性剂的质量比为出?8) : (1?4)。
[0008] 所述的缓蚀剂为氨乙基咪唑啉类缓蚀剂。其中，为了在钢铁表面能形成高覆盖度、 致密的缓蚀剂膜，优选碳数为16?18的胺乙基咪唑啉类缓蚀剂。
[0009] 所述的铁离子稳定剂为柠檬酸或EDTA。
[0010] 本发明所得到的乳化酸液是一种乳化充分的油包酸乳化酸液，具有良好的稳定性 和抗高温性能。乳化酸液可被长期储存、无须循环搅拌，静止48小时不分层，耐温能力可达 120。。。
【具体实施方式】
[0011] 下面对本发明的实施方式进行说明。本实施方式仅是实施本发明的实施例，本发 明并不受这些实施方式的限制。
[0012] 实施例1
[0013] 按质量份计，将 21 份 NCCR 乳化剂（0P-414. 4 份，0P-103. 6 份，Span-803 份）、2. 5 份缓蚀剂（十七烯基氨乙基咪唑林）倒入76. 5份_10#柴油中，搅拌20min，使乳化剂与柴 油充分混合即为油相。
[0014] 按质量份计，将3. 3份铁离子稳定剂（EDTA)倒入96. 7份20wt %盐酸中，搅拌 5min，使盐酸与铁离子稳定剂完全混合即为酸相。
[0015] 将油相倒入三口烧瓶中，在转速为2000r/min的条件下，将70份酸相缓慢加入30 份油相中，酸相的加入时间保持在5min左右。酸相完全加入后，再搅拌20min，得到稳定的 乳化酸液。
[0016] 实施例2:
[0017] 按质量份计，将8份NCCR乳化剂（0P-45. 6份，0P-101. 4份，Span-801份），8份缓 蚀剂（1-氨乙基-2-十八烷基咪唑啉）倒入84份0#柴油中，搅拌20min，使乳化剂与柴油 充分混合即为油相。
[0018] 按质量份计，将4份铁离子稳定剂（朽1檬酸）倒入96份20wt %盐酸中，搅拌5min, 使盐酸与铁离子稳定剂完全混合即为酸相。
[0019] 将油相倒入三口烧瓶中，在转速为2000r/min的条件下，将50份酸相缓慢加入50 份油相中，酸相的加入时间保持在5min左右。酸相完全加入后，再搅拌20min，得到稳定的 乳化酸液。
[0020] 实施例3 :
[0021] 按质量份计，将 21 份 NCCR 乳化剂（0P-46. 6 份，0P-106. 1 份，Span-808. 3 份），2. 5 份缓蚀剂（1-氨乙基-2-十六烷基咪唑啉）倒入76. 5份0#柴油中，搅拌20min，使乳化剂 与柴油充分混合即为油相。
[0022] 按质量份计，将2份铁离子稳定剂（朽1檬酸）倒入98份20wt %盐酸中，搅拌5min, 使盐酸与铁离子稳定剂完全混合即为酸相。
[0023] 将油相倒入三口烧瓶中，在转速为2000r/min的条件下，将70份酸相缓慢加入30 份油相中，酸相的加入时间保持在5min左右。酸相完全加入后，再搅拌20min，得到稳定的 乳化酸液。
[0024] 实施例4 :
[0025] 按质量份计，将21份NCCR乳化剂（0P-414. 3份，0P-106. 7份），2. 5份缓蚀剂 (十七烯基氨乙基咪唑林）倒入76. 5份0#柴油中，搅拌20min，使乳化剂与柴油充分混合 即为油相。
[0026] 按质量份计，将3. 3份铁离子稳定剂（柠檬酸）倒入96. 7份35wt%盐酸中，搅拌 5min，使盐酸与铁离子稳定剂完全混合即为酸相。
[0027] 将油相倒入三口烧瓶中，在转速为2000r/min的条件下，将70份酸相缓慢加入30 份油相中，酸相的加入时间保持在5min左右。酸相完全加入后，再搅拌20min，得到稳定的 乳化酸液。
[0028] 实施例1?4中乳化酸液在不同温度下的稳定性如表1所示。
[0029] 表1乳化酸不同温度下的破乳率随时间的变化关系
[0030]
【权利要求】
1. 抗高温乳化酸液，其特征在于：该乳化酸液的油相和酸相按总质量份数为100份计， 包括：油相：30?50份，酸相：50?70份；油相按总质量份为100份计，包括：乳化剂：8? 21份，缓蚀剂：2?8份，余量为柴油；酸相按总质量份为100份计，包括：铁离子稳定剂： 2?4份，余量为浓盐酸。
2. 如权利要求1所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的柴油为0#柴油或_10#柴 油。
3. 如权利要求1所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的浓盐酸为质量分数为 20?35%的盐酸。
4. 如权利要求1所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的乳化剂为NCCR乳化剂， 其组分为OP类表面活性剂，或者OP类与Span类表面活性剂的复配物。
5. 如权利要求4所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述OP类表面活性剂为油溶性 表面活性剂，所述的Span类表面活性剂为HLB值为1?7的表面活性剂。
6. 如权利要求4所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述OP类与Span类表面活性 剂的质量比为（6?8) : (1?4)。
7. 如权利要求1所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的缓蚀剂为氨乙基咪唑啉 类缓蚀剂。
8. 如权利要求7所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的氨乙基咪唑啉类缓蚀剂 的碳数为16?18。
9. 如权利要求1所述的抗高温乳化酸液，其特征在于：所述的铁离子稳定剂为柠檬酸 或 EDTA。
【文档编号】C09K8/74GK104194767SQ201410423801
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2014年8月26日
【发明者】袁青, 贾红站, 牛增前, 李军, 李文杰, 王云云, 毕研霞 申请人:中国石油集团渤海钻探工程有限公司