一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶及其制备方法，由于采用特定的配方比例并利用特定的乙烯三元共聚物来改性聚酯，使得通过本发明所制得的聚酯热熔胶的综合性能有所提高，具备较高的熔点且手感相对柔软，非常适用于纺织品粘合领域。
【专利说明】一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种非结晶性的高熔点聚酯热熔胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前已知的聚酯热熔胶大多采用对苯二甲酸等芳香族二元酸(或二元酸二甲酯） 和长链脂肪族二元酸(或二元酸二甲酯)、二元醇经酯化(或酯交换)、缩聚后得到。聚酯类热 熔胶产品一般有两种情形，一种情形是熔点设计较低，如DSC终熔点低于100°C，此类热熔 胶不易结晶，手感相对较软，但生产出料时容易发粘结块，给生产带来困难，生产效率较低； 另一类情形是熔点设计较高，如DSC终熔点高于110°C，此类热熔胶易结晶，但热熔胶的手 感和质地较硬，脆且容易断。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于，解决上述技术问题，提供一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶及 其制备方法。
[0004] 本发明所采用的技术方案为： 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶，其成分包括：由对苯二甲酸、间苯二甲酸及脂肪族 二元酸组成的总二元酸、由乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇组成的总二元醇、催化剂、稳定 齐U、抗氧剂以及乙烯三元共聚物，各成分的配比为： 上述总二元酸：总二元醇的摩尔比为1:1. 5"!. 7 ; 上述对苯二甲酸：间苯二甲酸：脂肪族二元羧酸的摩尔比为1 : 〇.l(T〇. 12 : 0? 125?0? 2 ; 上述乙二醇：二乙二醇：1，5_戊二醇的摩尔比为1 : 0.1?0.25:0.1?0.25; 上述催化剂选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯中的一种，其含量为对苯二 甲酸质量的〇? 06%?0? 2% ; 上述稳定剂为磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯，其含量为对苯二甲酸质量的0.01% ~ 0. 05% ； 上述抗氧剂的含量为对苯二甲酸质量的〇. 25%?0. 3% ; 上述乙烯三元共聚物选自乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-羰 基三元共聚物或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯三元共聚物中的一种，其含量为对苯二 甲酸质量的1%_5% ; 上述脂肪族二元酸选自1，6-己二酸、1，10癸二酸、1，12-十二烷二酸中的一种。
[0005] -种非结晶性高熔点聚酯热熔胶的制备方法，以上述成分为原料，进行下述步 骤： (1)将对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸、乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇在催 化剂的作用下进行酯化反应，反应温度150 ~ 250°C，当水的馏出量为理论的90 ~ 95%时， 酯化反应结束； (2) 将稳定剂、抗氧剂加入到步骤（1)的产物中，在250-260°C、100 ~133 Pa压力下进 行减压缩聚反应，反应时间2~3h，反应结束后引入氮气解除真空； (3) 在氮气保护下，将乙烯三元共聚物加入步骤（2)的产物中，开启真空并继续搅拌 0.5h，解除真空后趁热出料，可得目标产物。
[0006] 本发明的有益效果 本发明由于采用特定的配方比例，利用特定的乙烯三元共聚物来改性聚酯，使得通过 本发明所制得的聚酯热熔胶具备较高的熔点且手感相对柔软不易断裂，非常适用于纺织品 粘合领域。
【具体实施方式】 [0007] 实施例1 一种非结晶性高烙点聚酯热烙胶，包括：对苯二甲酸166g、间苯二甲酸16. 6g、l, 6-己 二酸29. 29g、乙二醇89. 595 g、二乙二醇 15. 3g、l, 5-戊二醇 37. 5g、钛酸四正丁酯0. 0996g、 磷酸三甲酯〇. 〇166g、抗氧剂0. 415g、乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基三元共聚物1. 66g。
[0008] -种非结晶性高熔点聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将上述对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，6-己二酸、乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇在 催化剂钛酸四正丁酯的作用下进行酯化反应，反应温度150 ~ 250°C，当水的馏出量为理论 的90 ~ 95%时，酯化反应结束； (2) 加入稳定剂磷酸三甲酯、抗氧剂，在250-260°C、100?133 Pa压力下进行减压缩聚 反应，反应时间2~3h，反应结束后引入氮气解除真空； (3) 加入乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基三元共聚物，开启真空搅拌0. 5h，然后解除真空趁 热出料。
[0009] 通过实施例1所制得的产品记为A1。
[0010] 对比例1 一种聚酯热熔胶，其原料组成除不包含乙烯_丙烯酸正丁酯-羰基三元共聚物外，其余 与实施例1相同； 其制备方法亦与实施例1中的方法雷同，但因不含有乙烯三元共聚物，步骤（2)反应完 成后即解除真空趁热出料； 根据对比例1所制得的产品记为B1。
[0011] 实施例2 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶，包括：对苯二甲酸166g、间苯二甲酸19. 92g、 1，10-癸二酸18.25g、乙二醇93 g、二乙二醇39.75g、l，5-戊二醇15.62g、钛酸四异丙酯 0. 332g、亚磷酸三苯酯0. 083g、抗氧剂0. 498g、乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚物8. 3g。
[0012] 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将上述对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，10-癸二酸、乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇在 催化剂钛酸四异丙酯的作用下进行酯化反应，反应温度150 ~ 250°C，当水的馏出量为理论 的90 ~ 95%时，酯化反应结束； (2) 加入稳定剂亚磷酸三苯酯、抗氧剂，在250-260°C、100?133 Pa压力下进行减压缩 聚反应，反应时间2~3h，反应结束后引入氮气解除真空； (3)加入乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚物，开启真空搅拌0. 5h，然后解除真空趁热出 料。
[0013] 通过实施例2所制得的产品记为A2。
[0014] 对比例2 一种聚酯热熔胶，其原料组成除不包含乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚物外，其余与实 施例2相同； 其制备方法亦与实施例2中的方法雷同，但因不含有乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚 物，步骤（2)反应完成后即解除真空趁热出料； 根据对比例2所制得的产品记为B2。
[0015] 实施例3 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶，包括：对苯二甲酸166g、间苯二甲酸18. 26g、 1，12-十二烷二酸21. 9g、乙二醇94. lg、二乙二醇32. 178g、1,5-戊二醇31. 6g、钛酸四乙酯 0. 166g、磷酸三甲酯0. 0498g、抗氧剂0. 4648g、乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯三元共聚 物 4. 98g。
[0016] 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将上述对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，12-十二烷二酸、乙二醇、二乙二醇及1，5_戊二 醇在催化剂钛酸四乙酯的作用下进行酯化反应，反应温度150 ~ 250°C，当水的馏出量为理 论的90?95%时，酯化反应结束； (2) 加入稳定剂磷酸三甲酯、抗氧剂，在250-260°C、100?133 Pa压力下进行减压缩聚 反应，反应时间2~3h，反应结束后引入氮气解除真空； (3) 加入乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯三元共聚物，开启真空搅拌0. 5h，然后解除 真空趁热出料。
[0017] 通过实施例3所制得的产品记为A3。
[0018] 对比例3 一种聚酯热熔胶，其原料组成除不包含乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯三元共聚物 夕卜，其余与实施例3相同； 其制备方法亦与实施例3中的方法雷同，但因不含有乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油 酯三元共聚物，步骤（2)反应完成后即解除真空趁热出料； 根据对比例3所制得的产品记为B3。
[0019] 产品相关指标测试 根据实施例r3及对比例r3所得产品的指标测试，均按照热熔胶领域常规测试方法 及标准进行，具体测试结果如下表1所示。
[0020] 表1 :实施例及对比例各产品测试结果
【权利要求】
1. 一种非结晶性高熔点聚酯热熔胶，其成分包括由对苯二甲酸、间苯二甲酸及脂肪族 二元酸组成的总二元酸、由乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇组成的总二元醇、稳定剂、催化 齐U、抗氧剂，其特征在于，其成分还包括乙烯三元共聚物，且各成分的配比为： 所述总二元酸：所述总二元醇的摩尔比为1:1. 5~1. 7 ; 所述对苯二甲酸：所述间苯二甲酸：所述脂肪族二元羧酸的摩尔比为1 : 0? 10?0. 12 : 0? 125?0? 2 ; 所述乙二醇：所述二乙二醇：所述1，5-戊二醇的摩尔比为1 : 0. 1? 0. 25:0. TO. 25 ； 所述催化剂的含量为所述对苯二甲酸质量的0.06% ~ 0.2%; 所述稳定剂的含量为所述对苯二甲酸质量的0.01% ~ 0.05%; 所述抗氧剂的含量为所述对苯二甲酸质量的0.25% ~ 0.3%; 所述乙烯三元共聚物选自乙烯-醋酸乙烯-羰基三元共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-羰 基三元共聚物或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯三元共聚物中的一种，其含量为所述对 苯二甲酸质量的1%_5%。
2. 如权利要求1所述的非结晶性高熔点聚酯热熔胶，其特征在于，所述脂肪族二元酸 选自1，6_己二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸中的一种。
3. 如权利要求1所述的非结晶性高熔点聚酯热熔胶，其特征在于，所述催化剂选自钛 酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯中的一种。
4. 如权利要求1所述的非结晶性高熔点聚酯热熔胶，其特征在于，所述稳定剂为磷酸 三甲酯或亚磷酸三苯酯。
5. -种非结晶性高熔点聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于，以所述权利要求1~4任 一项所述的非结晶性高熔点聚酯热熔胶的原料组成为基础，进行下述步骤： (1) 将对苯二甲酸、间苯二甲酸、脂肪族二元酸、乙二醇、二乙二醇及1，5-戊二醇在催 化剂的作用下进行酯化反应，反应温度150 ~ 250°C，当水的馏出量为理论的90 ~ 95%时， 酯化反应结束； (2) 将稳定剂、抗氧剂加入到步骤（1)的产物中，在250-260°C、100 ~133 Pa压力下进 行减压缩聚反应，反应时间2~3h，反应结束后引入氮气解除真空； (3) 在氮气保护下，将乙烯三元共聚物加入步骤（2)的产物中，开启真空并继续搅拌 0.5h，解除真空后趁热出料，可得目标产物。
【文档编号】C09J11/08GK104449520SQ201410819740
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月25日 优先权日:2014年12月25日
【发明者】李哲龙, 朱万育, 马洪伟, 曾作祥 申请人:上海天洋热熔粘接材料股份有限公司, 昆山天洋热熔胶有限公司, 华东理工大学