专利名称:类甘油多元醇组合物、制法与用途的制作方法
本发明属于用非高分子有机物作配合材料，即以山梨醇与二甘醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇配制的类甘油组合物、制法与用途。
甘油是一种用途十分广泛的基本化工原料，可应用于医药、烟草、牙膏、化妆品、造纸、皮革、涂料、油墨、纺织以及其他工业等一千多种产品。近年来，随着我国人民生活水平的提高，人们对日用化工产品尤其对化妆品等的需求越来越大，但是，作为这类产品的原料却远远不能满足生产的需要，成了国内日益紧缺的基本化工原料之一。
当前解决甘油的来源有两个方面一是由生产肥皂的付产品而获得甘油，也是目前我国生产甘油的主要途径。但是，随着合成洗涤剂工业的迅速发展，肥皂工业的相继停、转或减少，加之动植物油脂食用量的增长，导致甘油原料锐减。二是合成法生产甘油。目前世界上用合成法生产甘油的路线有三种环氧氯丙烷法，国内用得不多;丙烯醛法，国内尚无大量生产;过醋酸法，国内用得更少。以环氧氯丙烷法为例，其合成路线为
由上述(1)、(2)、(3)、(4)反应式可看出，环氧氯丙烷法的合成有四步，而且中间产物有毒性，有三废污染，设备复杂而要求苛刻，且能源消耗大，因此需要较大投资。
本发明的目的在于，以简便和不产生环境污染的工艺获得既具有甘油的主要性能、毒性比甘油低，又成本低于合成甘油的类甘油。
甘油为三元醇，系多元醇之一。据此，拟选择C3-C6的二元醇和和多元醇进行实验、筛选，以制出类甘油。选择这类物质为实验对象还因为它们均可溶于水与乙醇、有甜味、无毒或低毒。又鉴于二元醇与多元醇中的羟基除可酯化、氧化、硝化、磺化等化学反应之外，还可与易聚单体聚合成高分子树脂。更有意义的是，如将一定含量的C5-C6多元醇与羟基不相邻的二元醇在适当条件下进行组合，可发生氢键组合，形成纲状结构，有可能制成固态状的类甘油。
本发明基于上述构思进行了一系列的组合实验，例如在温度30-90℃下将下列各种多元醇经适当组合，均可获得类甘油多元醇组合物(1)用二甘醇或三甘醇与山梨醇组合;(2)用山梨醇与1，3-丁二醇或1，-丁二醇组合;(3)用甘露醇与山梨醇以1∶1～1∶10的体积比先后混合均匀进行混合再与二甘醇或三甘醇或1，3-丁二醇或1，4-丁二醇组合;(4)将二甘醇、三甘醇、四甘醇与1，3-丁二醇或1，4-丁二醇或1，3-丙二醇按一定体积比，以一元、二元、三元、四元或多元配合，再与山梨醇组合;(5)用含水10-40%的木糖醇与二甘醇或三甘醇组合等。但从产品性能与生产成本来看，实验结果发现利用山梨醇与二甘醇，加或者不加1.3-丁二醇或1，4-丁二醇，在适当条件下直接组合制成的类甘油多元醇组合物，作为代甘油、凡士林、蜡和胶使用，效果最佳。
以直接组合为例，将二甘醇和1，3-丁二醇或1，4-丁二醇加入到含水5～30%的山梨醇中，温度控制在30-90℃之间，在充分搅拌下，经组合均匀，冷至室温，静置10分至48小时以后，即可获得类甘油多元醇固态组合物，其主要性能与甘油相似，见表一。
本发明的类甘油多元醇组合物除具有如上表所示的甘油特性外，还由于其特殊的凝聚作用，使其具有特殊的流变学性质，它们在无外力作用和一定温度下可成为固体，但加热或加力可以熔化，还具有抗腐抗霉性能，从而使此种类甘油较甘油具有更广泛的用途。该组合物经毒性测定实验，换算为成年人一次服用量1000克，无不良反应;对皮肤刺激与过敏试验也无不良反应;配制用量不超过50%，对粘膜无刺激作用。
本发明的类甘油多元醇组合物可代替甘油、凡士林、蜡和胶用于化妆品、牙膏、医药、烟草和其他需用甘油的产品，也可作载体或固化剂用于固定药物、香料、颜料、试剂，如向该组合物中加入香精或固香剂，其香味缓稀程度可达两个月以上。
实例一将含水5-30%的山梨醇与含水0.5-10%的二甘醇和含水的1，3-丁二醇或1，4-丁二醇按表二所示的配比混合，温度控制在40-90℃，不停地搅拌均匀，放冷至40℃以下，经10分钟至48小时，即可固化成乳白色或半透明的类甘油，但其组合物温度高于40-90℃时，成为液态，其中实验105号组合物在温度高于40℃时，也可成为透明的液态组合物。
实例二取山梨醇250-50毫升，加二甘醇50-250毫升，其他条件与实例一同，可得到各种组合物。
实例三用含水30-40%的甘露醇取代实例一至二中的山梨醇，其他条件与实例一同，也可制得各种组合物，但吸湿性较低。
实例四采用实验103号或104号类甘油多元醇组合物可在配制有机硅系列的增白霜中，取代全部甘油，其用量为增白霜总重量的30-40%，其他辅料与原配方同，混合后，制取温度提高10-20℃，则得到匀抹展开性优良的增白霜。
实例五取实验101号或102号固态类甘油多元醇组合物100克加热熔化成透明液体;取5-10克纯樟脑置于烧杯内，加5毫升工业酒精液解，再加10克薄荷油(脑)、2-5克冰片或冬青油或桉叶油制成透明液体。然后，将此两种液体于＜45℃下搅均混合，密封放置过夜，则制成易渗透、易擦洗，展开性优良的新型清凉油。在本实例中类甘油多元醇组合物取代了凡士林、蜡和胶。
实例六取例一中实验101或102号或103号类甘油多元醇组合物6克，加热熔化，放冷至45℃时，加6毫升市售的“瑞草油”(广州星群制药厂出品，其主要成分为薄荷油1.92毫升，冬青油0.3～0.5毫升，桉叶油0.9-1.1毫升，樟脑0.5-0.6克，拉文大油适量、水杨酸乙酯0.3～0.4克，加液体石腊2毫升)搅匀后，密封于容器中，放置过夜，即成固态状的瑞草油。类甘油在此种瑞草油中起载体与固化作用。
实例七在不同领域中全部或部分使用本发明的类甘油多元醇组合物时，可采用实例一至二的比例与多元醇组合物机理，直接将组合物中的各组分作为甘油或凡士林或蜡代用品分别加入到化妆品、牙膏、医药、烟草和其他产品的配料中进行就地组合，其作用与投入预先制备的类甘油多元醇组合物相同。
权利要求
1.一种多元醇组合物，其特征在于该组合物是由山梨醇或其水溶液与二甘醇，1，3-丁二醇或1，4-丁二醇或其水溶液所组成的固态或液态的类甘油多元醇组合物。
2.如权利要求
1所述的多元醇组合物，其特征在于固态组合物体积比为含水5-30%的山梨醇250-50份、二甘醇50-250份，1，3-丁二醇或1，4-丁二醇5-10份，含水量为该组合物的0.1-30%。
3.如权利要求
1、2所述的多元醇组合物，其特征在于该组合物温度高于熔点时，成为液态，其中二甘醇高于山梨醇五倍时所组成的混合物，在室温下也可成为透明的液态。
4.一种制备权利要求
1所述的多元醇组合物的方法，其特征在于采用山梨醇与二甘醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇进行直接组合，或就地组合。
5.如权利要求
4所述的多元醇组合物的制法，其特征在于组合温度为30～90℃，最佳温度为40-50℃。
6.如权利要求
4所述的多元醇组合物的制法，其特征在于需用本组合物时，也可直接将组合物中的各组分作为甘油代用品分别加入到其他配料中，进行就地组合。
7.权利要求
1所述的类甘油多元醇组合物可代替甘油用于化妆品、牙膏。医药、烟草和其他需用甘油的产品，可用于固定药物、香料、颜料、试剂，还可用于代替凡士林、蜡和胶。
专利摘要
本发明的类甘油多元醇组合物是由山梨醇与二甘醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇组成的固态或液态组合物。组合物的体积比为山梨醇50份、二甘醇50—250份、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇5—10份，通过直接组合或就地组合而制成。该组合物无毒无害，比重、折光度、粘度与甘油相似，比甘油有更好的流变性，其固体可在作用力或加热下熔化，且具有抗腐抗霉性能。可应用于化妆品、牙膏、医药、烟草等配制，取代甘油、凡士林、蜡和胶。
文档编号C09K3/20GK86105504SQ86105504
公开日1988年2月10日 申请日期1986年8月1日
发明者夏智羲, 陈福旭, 洪啸吟, 漆宗能, 章士伟, 姚正王, 鄂艳园, 田维轩, 赵淑贤, 李公涛, 张金英, 黄季芳, 江家度 申请人:北京华侨实业公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan