专利名称：单偶氮型吡啶酮系复合染料的制作方法
技术领域：
本发明提出由一个或一个以上的单偶氮型吡啶酮系复合染料，与适量的C.I.分散红50(或54或73)或C.I.分散橙25(或30或76)复配组成性能接近C.I.分散黄23的染料。偶氮型吡啶酮系染料结构如下 式中R1及R2可分别是H、Cl、NO2及OCH3，R3为含1～4个碳原子的直链烷基。
本发明同时涉及复合染料的制备方法及复配工艺。
据文献记载，由两个在吡啶酮环氮原子上带有不同碳原子个数(如CH3及C2H5)的染料复配使用于染色和印花时，可提高上染率(见Ger.offen4,331,008)。本发明的实验表明，由结构式为I及II的染料分别复配使用时，其性能明显优于单独使用的结果。
复合染料的制备方法可以用两个不同的重氮组分与一种结构的吡啶酮衍生物偶合制得；同样可以用一种重氮组分和两种含不同烷基的吡啶酮衍生物合成得到。此外，还可用单一染料在研磨之前按比例进行复配；或者将单一染料在研磨之后进行湿拼喷干。适量的分散红或分散橙系用后一种方法加入。采用单一染料进行干法混合复配得到的染料，其性能差于前几种方法的结果。
复合染料的复配配方中一般吡啶酮系染料的含量为90～100％、分散红或分散橙的添加量为0～10％。所用的分散剂主要是阴离子型扩散剂，如烷基取代(或未取代)萘磺酸甲醛缩合物、取代或未取代苯酚和甲醛及亚硫酸盐等的缩合物，以及木质素磺酸的碱金属盐等；必要时可添加少量非离于型表面活性剂，如含5～10个乙烯基和C8～C10烷基苯酚的聚合物。扩散剂的磺化度及分子量大小直接影响染料研磨时难易程度及其高温分散稳定性。
染料的研磨可在10～90℃之间进行，以30～60℃最为适宜。染料的颗粒必须研磨到一定的细度，一般在0.2μm～5μm之间，但以～0.3μm较为适宜。
染料在研磨之前要先进行热处理，处理过程可以与研磨结合进行。热处理温度为60～130℃，但以90℃以上较为适宜。热处理介质为水或有机溶剂。在水中添加0.5～3％的扩散剂或非离子型表面活性剂在高温下处理后进行过滤和洗涤。
原染料干品和扩散剂的比例是染料20～60％、扩散剂40～80％，由于扩散剂的用量不同可制成力份为100份或200份的商品。
本发明提出的复合染料色泽鲜艳，具有优良的染色性能，如匀染性好、提升力好、竭染率高、耐光及耐洗性能好，可用于涤纶、聚酰胺及三醋酸纤维等的染色。除用于常规细度的合成纤维染色之外，在超细纤维上同样可以获得好的效果；上述复合染料还可用于快速染色。
本发明通过以下实例对提出的单偶氮型吡啶酮系复合染料作进一步说明。
实例一将13.8g对硝基邻甲氧基苯胺及26ml浓盐酸加入到200ml水中，加热到沸腾使之溶解，冷却到0～5℃之后滴加由6.9g亚硝酸钠配成的～30％溶液，并用碘殿粉试纸检查终点。反应结束后，过滤得到澄清溶液，备用。
将1.72g对硝基邻氯苯胺加入到予先由0.7g干燥的亚硝酸钠和15ml浓硫酸制成的亚硝酰硫酸中，在15～20℃进行重氮化。反应结束后用150ml冰水稀释之。
将19.6gN-乙基吡啶酮用300ml水加热溶解，并用氢氧化钠溶液调pH为8～9，待溶液冷却后，于5℃搅拌下将其加入到上述两种重氮盐的混合液中进行偶合4h，过滤，用热水洗涤到滤液呈中性。
将滤并放到1立升水中打浆，加入1g表面活性剂，升温到85～95℃搅拌4～6h，过滤，滤并用热水洗涤数次，干燥。
取上述染料干品25份，扩散剂50份(其中扩散剂NNO及木质素磺酸盐各25份)和水70份水一同进行研磨，然后加入17份C.I.分散红54染料进行喷雾干燥。
取0.25g染料分散在250ml水中，吸取20ml和60ml水混和，用醋酸调染浴pH为5，放入1g涤纶纤维进行染色，于30min内由70℃升温到130℃，保温30min；用残液法测定染料的上染率＞90％。
实例二将染料I干品(式中R1及R3分别为OCH3及C4H9)2.5g，染料II干品(式中R2及R3分别分Cl及C2H5)7g和C.I.分散橙760.5g，以及扩散剂18g一同进行研磨，干燥后使用。
实例三将两种不同结构的染料I(式中R1分别为H及OCH3、R3为C3H9)和C.I.分散橙30。先分别加入扩散剂研磨，然后取湿浆复配后干燥使用；三组分的复配比例为75∶20∶5。
实例四将两种不同结构的染料II(式中R2分别为Cl及OCH3)和C.I.分散红73分别研磨后得到的干品进行复配使用；三组分的比例为42∶50∶8。
下表列有本发明推荐的复配用染料比例，按照上述实例介绍的制备方法可以得到用于染涤纶纤维、性能良好的黄色染料。附表C.I.分散橙C.I.分散红序号染料R1R2R3重量比2530765054731I H C2H560I OCH3C2H5402I H C3H770I OCH3C3H730
C.I.分散橙C.I.分散红序号 染料R1R2R3重量比253076505473I H C4H9803I OCH3C4H920I H C2H5854I OCH3C2H510O5I H C3H7855I OCH3C3H715O5I H C4H9756I OCH3C4H920O 5I H C2H5707I OCH3C2H520O 10I H C3H7758I OCH3C3H720O 5I H C4H9809I OCH3C4H915O 5I Cl C2H56010 I OCH3C2H540I Cl C3H77011 I OCH3C3H730I Cl C4H98012 I OCH3C4H920I Cl C2H58513 I OCH3C2H510O 5
C.I.分散橙C.I.分散红序号 染料R1R2R3重量比253076505473I Cl C3H78514 I OCH3C3H715O5I Cl C4H97515 I OCH3C4H920O 5I Cl C2H57016 I OCH3C2H520O10I Cl C3H77517 I OCH3C3H720O 5I Cl C4H98018 I OCH3C4H915O 5II OCH3C2H590II O 10II OCH3C3H780O 2021 II OCH3C4H970O 30II OCH3C2H590O 1023 II OCH3C3H780O 2024 II OCH3C4H970O 30
C.I.分散橙C.I.分散红序号 染料R1R2R3重量比253076505473IICl C2H55025OCH3C2H540O10IICl C3H76026 IIOCH3C3H730O 10IICl C4H97027 IIOCH3C4H920O 5I HC2H55028 IIOCH3C4H940O 10I HC4H94029 IIOCH3C2H540O20I HC4H96030 IIOCH3C4H930O 10I Cl C4H95031 IIOCH3C2H540O 10I Cl C3H74032 IIOCH3C3H740O 20I Cl C2H56033 IIOCH3C4H930O 10I OCH3C4H92034 IICl C2H570O 10
C.I.分散橙C.I.分散红序号 染料R1R2R3重量比25 30 76 50 54 73I OCH3C2H52035 II Cl C4H975O 5I OCH3C3H71536 II Cl C3H780O 权利要求
1.一种单偶氮染料混合物，其特征是有一个或一个以上下列结构的染料 式中R1及R2可分别是H、Cl、NO2及OCH3，R3为含1-4个碳原子的直链烷基；同时添加一种分散红或分散橙染料，如C.I分散红50、54、70或C.I分散橙25、30、76。
2.根据权利要求1所述的单偶氮染料混合物，其特征在于复合染料中含有权利要求1中列出的一个或两个结构式I或结构式II的染料，染料的含量为10-90％。
3.根据权利要求1所述的单偶氮染料混合物，其特征在于复合染料中含有添加的分散红或分散橙色染料含量为0-10％
4.根据权制要求1所述的单偶氮染料混合物，其特征在于复合染料可由权利要求1中列出的结构式I染料(R1为OCH3及Cl、R3为C2H5及C4H9)和C.I分散红54或C.I分散橙30组成。
5.根据权利要求1所述的单偶氮染料混合物，其特征在于复合染料可由权利要求1中列出的结构式II染料(R2为OCH3及Cl、R3为C2H5及C4H9)和C.I分散红73或50组成。
6.根据权利要求1所述的单偶氮染料混合物，其特征在于复合染料可由权利要求1中列出的结构式I染料(R1为OCH3、R3为C4H9)、结构式II染料(R2为Cl、R3为C4H9)及C.I分散橙25组成。
全文摘要
本发明提出下列结构的单偶氮型吡啶酮系复合染料，式中R
文档编号C09B67/00GK1125240SQ9511935
公开日1996年6月26日 申请日期1995年12月20日 优先权日1995年12月20日
发明者高昆玉, 李幕洁, 周迎娣, 马星华, 王纯 申请人:大连理工大学化工学院, 北京染料厂