专利名称：：水可膨胀的组合物与密封剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及水可膨胀的组合物与防水密封剂。更具体地说，本发明涉及用于防止水渗漏、具有卓越的防水性能、长期稳定性和自密封性而由此保证高工作效率的、水可膨胀的防水密封剂以及优选用于其中的水可膨胀的组合物。特别是，本发明涉及水可膨胀的防水密封剂，它使不透水层不会被流动的水或在例如施工期间与水接触时由于预膨胀而被洗掉，并且具有高的防水效果。按照惯例，包括沥青系、橡胶系、树脂系的有机材料的防水密封剂被用于防止水渗漏与密封需要密封的区域，例如，混凝土的连接处，混凝土制部件与其他材料制部件之间的结构连接件，或混凝土二次产品连接件，市政工程和建筑结构物，特别是地下结构的防水/密封。此外，作为其他防水密封剂，包括无机材料的防水密封剂是已知的，它们是可硬化的，例如被使用的是水泥系防水密封剂和蒙脱石系防水密封剂。作为蒙脱石系防水密封剂，已知的是使用具有吸水膨胀性的膨润土材料的防水密封剂。包括膨润土材料的防水密封剂是以这样的方式被使用的，例如，粉末或粒状形式的膨润土既可以其原状使用，也可以将粉末或粒状形式的膨润土装于波纹板、非织造织物、织造织物、或类似物制的容器中来使用；粉末或粒状形式的膨润土被置于波纹板、非织造织物、织造织物的片之间；或膨润土与粘合剂或树脂一起固化而形成密封板、密封片、或密封纱绳。然而，在这些惯用的防水密封剂情况中，由于膨润土的量不足或局部集中，或由于惯用的防水密封剂缺乏粘合性或塑性，它们不能很好地仿照具有复杂形状的结构的形状，它们既达不到施工性的改进也不能在长时期内保持防水效能。惯用的有机防水密封剂，即，沥青系、橡胶系、和树脂系防水密封剂随着时间流逝其防水性能会降低，例如，由于被其所处环境引起的老化或被土壤中细菌引起其分解之故而降低其防水性能。因此，在惯用的密封剂中，从长时期保持其初始防水性能考虑作为材料是存在问题的。而且，即使在无机防水密封剂，例如在施工后要求熟化的水泥系防水密封剂情况中，需要一段时间直至它们在施工后达到完全干燥时为止，以致必须考虑在施工时或施工后的天气的影响。这对施工增加了种种限制。此外，沥青系、橡胶系、树脂系、和水泥系防水密封剂均不具备自密封性。另一方面，包括粉末或粒状膨润土的蒙脱石系防水密封剂不需要熟化，它们具有卓越的防水特性和长期的稳定性，并且它们具有通过吸水而引起膨胀和封闭防水密封剂周围空间的自密封性。然而，它们存在施工性不良的问题。当需要密封的底基表面是粗糙的或具有复杂的形状，例如台阶时，由于惯用的膨润土防水密封剂不能与底基表面形成紧密的接触，因此要求在施加密封剂之前先将底基表面制成为平滑的。此外，当施工时惯用的膨润土防水密封剂不能很好地与底基的形状相一致，在惯用的膨润土防水密封剂中在膨润土颗粒之间留有空间。因此，在防水密封剂与底基之间出现空隙(空间)，而且在膨润土颗粒之间存在空隙(空间)，直至膨润土吸水膨胀为至，因此在防水密封剂膨胀而将空间封闭之前存在不能达到防水效果的问题。因此，为了解决长期稳定性、施工性、防水效果等问题有人建议一种通过捏合膨润土与胶凝基油而形成的胶块状防水密封剂(US-A-4209568，US-A-4279547，US-A-5704970)。由于这些胶块状膨润土防水密封剂有塑性且能够与需要密封的底基形成紧密的接触之故，使胶块状密封剂有可能在其施工时将防水密封剂与底基之间的空间、防水密封剂中膨润土颗粒之间的空间减至最小。因此，在胶块状密封剂中预料在施工后马上能获得具有由于膨润土的可膨胀性之故的自密封性的卓越的防水效果。然而，由于使用特定胶凝基油之故，这些胶块状膨润土系防水密封剂的缺点是生产困难和成本很高。此外，尽管它们的防水效果是高的，但是从下列的观点考虑这些密封剂仍然是不能令人满意的。也就是说，这些密封剂例如在施工时吸水膨胀而在某些场合会使施工困难；当密封剂被施工后与流动的水相接触时，膨胀的防水密封剂的不透水层会被一点一点地洗掉，由此而在某些情况中降低防水效果。US-A-5116413披露通过将水可膨胀的聚合物例如膨润土与各种在加热时会丧失粘性的粘性憎水性物质以及少量的亲水性物质均匀地混合而制备的密封剂，憎水性物质选自焦油状产物、沥青、凡士林，而亲水性物质选自多元醇或水。粘附到各种材料的这些密封剂能在水中膨胀并具有塑性。然而，这些密封剂的每一种是通过将其充填在壳体或容器中而被使用的柔软混合物；例如，通过将其包封在包中。因此，如果不将其放置于容器或壳体中而按其原状使用此密封剂的话，保持形状的能力是很差的，而且此种密封剂在被加热、特别是在高温下时成为流体化。本发明的一个目的是提供一种防水密封剂，它能以低费用而较容易地制造，它具有卓越的防水性能、长时期稳定性、自密封性，它具有粘合性和形状保持性和耐热性，它具有较低的压缩冲击回弹性，它在施工时能仿照底基的形状，它还具有卓越的施工性。本发明的另一个目的是提供一种用于上述防水密封剂的组合物。本发明的再一个目的是提供一种防水密封剂，甚至在施工期间或之后被暴露于流动的水中时或者甚至在施工期间当密封剂吸水膨胀时，它都不会使防水密封剂的不透水层被洗掉。本发明的又一个目的是提供一种用于上述防水密封剂的组合物。本发明的其他的目的、特征和优点可参照附图由以下的说明中更充分地看出。图1是防水试验装置的平面图。图2是沿图1的线A-A的防水试验装置的剖面图。从上述问题考虑，本发明人以各种方式进行了研究并发现通过混合水可膨胀的粘土、沥青、和规定的温度-敏感性改进剂和/或增强填料而生产的组合物，该组合物作为防水密封剂具有卓越的防水性能、长时期稳定性和自密封性。此外，所说的防水密封剂能用作塑性材料，它能可逆地被成型为所想望的形状(成型为片形、绳形、管形、或其他形状)，它能容易地保持其形状和具有卓越的施工性。此外，该防水密封剂在施工期间或之后或者在施工期间当密封剂吸水膨胀时，防水密封剂的不透水层都不会被洗掉。本发明是基于此发现而完成的。也就是说，本发明提供(1)一种水可膨胀的组合物，它包括水可膨胀的粘土、沥青、和至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(2)如在以上(1)中所述的水可膨胀的组合物，它包括(a)5至90％重量的水可膨胀的粘土，(b)5至90％重量的沥青，和(c)0.1至50％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(3)如在以上(1)中所述的水可膨胀的组合物，它包括(a)30至70％重量的水可膨胀的粘土，(b)20至65％重量的沥青，和(c)0.5至40％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(4)如在以上(1)、(2)或(3)中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的水可膨胀的粘土是蒙脱石系粘土或水可膨胀的云母；(5)如在以上(1)、(2)或(3)中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的水可膨胀的粘土是膨润土；(6)如在以上(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的温度敏感性改进剂是橡胶，所说的增强填料是沸石；(7)一种水可膨胀的防水密封剂，它包括水可膨胀的粘土、沥青、和至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(8)如在以上(7)中所述的水可膨胀的防水密封剂，它包括(a)5至90％重量的水可膨胀的粘土，(b)5至90％重量的沥青，和(c)0.1至50％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(9)如在以上(7)中所述的水可膨胀的防水密封剂，它包括(a)30至70％重量的水可膨胀的粘土，(b)20至65％重量的沥青，和(c)0.5至40％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质；(10)如在以上(7)、(8)或(9)中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的水可膨胀的粘土是蒙脱石系粘土或水可膨胀的云母；(11)如在以上(7)、(8)或(9)中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的水可膨胀的粘土是膨润土；和(12)如在以上(7)、(8)、(9)(10)或(11)中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的温度敏感性改进剂是橡胶，所说的增强填料是沸石。现在详细地介绍本发明。在本发明的防水密封剂中，使用至少一种的选自天然或合成的水可膨胀的粘土。这样的粘土可以是未变性或变性粘土，但是它优选为至少一种的选自例如膨润土和水辉石的蒙脱石系粘土和水可膨胀的云母中的物质。其中膨润土是特别被优选的粘土，因为它是天然的无机粘土以致在安全性与长时期稳定性方面是卓越的而不会被土壤中的微生物所分解，它能保持高的防水效果，并且它是低价格的。在本发明的防水密封剂中，可以单独地使用一种选自上述的粘土，或将上述中的两种或多种粘土混合地使用。在本发明的防水密封剂中，上述的水可膨胀的粘土的优选用量为5至90％重量、更优选为10至80％重量，而特别优选为30至70％重量。本发明的组合物与防水密封剂的每一种分别包括规定量的上述粘土、上述的沥青、和至少为一种的选自由温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质的混合物。作为在本发明中使用的沥青而言，任何的天然沥青例如沥青岩和岩沥青，和石油沥青例如直馏沥青和吹制沥青均可被使用。此外，改性沥青，例如沥青化合物和橡胶化沥青也可被使用。在本发明中，可以将这些沥青中的两种或多种混合使用。而且，还可以使用市埸上可购到的改性沥青，和通过用温度敏感性改进剂或增强填料改性天然沥青或石油沥青而得到的改性沥青。对拟被改性的沥青没有特别限制，但是在进行改性反应时对温度敏感性改进剂或增强填料的量应予以调整，以便得到想望的物理性质。当防水密封剂通过吸水而膨胀时，需要沥青来防止本发明的防水密封剂的膨胀的不透水层被流动水所洗掉。此外，当本发明的防水密封剂通过吸水而膨胀时，通过变化所添加的沥青的量，其膨胀速度与膨胀率(膨胀因子)可以随意地调整。在本发明的防水密封剂中，上述沥青的含量一般为5至90％重量、优选为10至80％重量、更优选为20至65％重量。如果沥青的量太少的话，虽然能对本发明的防水密封剂提供想望的塑性与粘合性但不能提供令人满意的调整膨胀的作用。反之，如果沥青的量太大的话，组合物的性质由沥青控制，并因此使形状保持性变坏和使组合物不能膨胀，由此密封剂不能显示其自密封性。在本发明中，沥青是用温度敏感性改进剂和/或增强填料改性的。其中，术语“温度敏感性”意指物质的硬度或粘度随温度变化而变化的性质。因此，术语“温度敏感性改进剂”意指一种使本发明的组合物或由其制备的防水密封剂随着温度的变化而几乎不变化其硬度等的添加剂。另一方面，在增强填料中所用的术语“增强”意指改进物质的物理性质，例如形状保持性。因此，术语“增强填料”通常意指一种在正常温度下被添加以改进本发明组合物的形状保持性，并且还指在堆叠、运输、和施工期间防止组合物流态化和变形的添加剂。用于本发明中的温度敏感性改进剂的例子包括橡胶(例如，天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、异丁烯-异戊二烯橡胶、和异丁烯橡胶)，与沥青或软化剂(油)相容的热塑性树脂(例如，聚丁烯树脂，丙烯酸树脂，纤维素树脂，松香树脂，萜烯树脂，二甲苯树脂，酚醛树脂，和脂族、芳族或环脂族石油树脂)，可吸油的聚合物(例如，聚降冰片烯交联的产物，烷基苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯等的共聚物的交联产物，和长链丙烯酸烷基酯聚合物)，和脂肪酸及其盐(具有优选为8至40个碳原子的高级脂肪酸，或其盐例如碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、或胺盐)。增强填料的例子包括无机填料(例如，沸石、活性瓷土、有机粘土矿物、飞灰、硅石、以及硅藻土)，纤维状材料(例如，纸粉、木粉、纸浆、棉花、以及合成纤维)，和活性炭。它们可以单独或以二种或多种相混合的方式使用。通过添加温度敏感性改进剂和/或增强填料，使有可能改进本发明的组合物和防水密封剂的温度敏感性(耐热性和耐冷性)、形状保持性和塑性、回弹性、抗冲击性、耐久性、耐化学剂性等等，并得到具有这些想望性质的本发明的组合物和防水密封剂。作为温度敏感性改进剂和增强填料，热塑性树脂、橡胶、和无机填料被优选，而聚丁烯树脂、苯乙烯/丁二烯橡胶、和沸石被更优选。在本发明中，为了方便起见上述的温度敏感性改进剂和增强填料是根据它们的主要作用来分类的，并且可以说，这两种物质均具有改进沥青的温度敏感性与流动性的作用。这些温度敏感性改进剂和增强填料所共同的作用是限制与防止沥青的流态化，并使沥青几乎不受温度变化的影响，可以说这些作用是基于其吸油性与凝胶性而得到的。在混凝土的情况中，橡胶、热塑性树脂、和脂肪酸及其盐具有定形沥青和软化剂(油)成为凝胶防止流态化的作用。另一方面，吸油性聚合物、无机填料、纤维状物质、和活性炭具有吸收沥青与油而防止流态化的作用。术语“吸油性”意指一种当与油相混合时能将油保持在其中而防止油迁移到混合物外面的物质的这样的性质。能够保持其自身重量的至少20％或更多的油和能够具有吸油性的物质是被优选的。这样的吸油性物质(吸油剂)对防止本发明的组合物或防水密封剂的渗漏或淌流是有效的，并且它对防止沥青或软化剂(油)的渗出、分离、或迁移是有效的。在本发明的防水密封剂中，用于本发明的被添加的温度敏感性改进剂和/或增强填料的量一般为0.1至50％重量、优选为0.5至40％重量、更优选为4至35％重量。如果温度敏感性改进剂和增强填料的量太少的话，本发明的组合物与防水密封剂就不能获得想望的温度敏感性、塑性、粘附性和形状保持性以致施工性被降低；而如果此量太大的话，防水密封剂的膨胀能力被降低和不能显示其自密封性。此外，除了上述的基本组分外，如果需要的话，本发明的组合物与防水密封剂能含有作为非必要组分的、被用于惯用的防水密封剂中的各种添加剂，它们以不损害本发明目的的量使用。这样的添加剂的例子包括软化剂(例如油类，诸如矿物油、合成油、和脂族油)，稳定剂(例如阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂)，消泡剂，防冻剂，抗氧剂，和着色剂。在本发明中，优选使用软化剂，尽管当使用含油沥青时软化剂并不是必须的。在其中添加软化剂的情况时，在防水密封剂中软化剂的量优选为0.1至50％重量、更优选为1至20％重量。在生产本发明的组合物与防水密封剂时，对各组分被添加与混合的顺序与方法并没有特别的限制。本发明的组合物与防水密封剂是通过均匀混合水可膨胀的粘土、沥青、以及温度敏感性改进剂和/或增强填料而得到的均匀的混合物。在此时，加热能使混合更容易。在进行搅拌与混合的同时，一面通常在50～250℃和优选在100～200℃加热混合物，直至混合物成为均匀时为止。在此时，如果加热是在高温下长时期进行的话，质量将会降低，因此必须注意。此混合物具有粘土似的塑性、粘合性和可涂布性。此混合物可被用于模塑，当被施工时容易形成想望的形状，它可以仿照底基需要密封面处的形状，例如混凝土连接部件处的复杂形状而与基底紧密接触，它还易于保持混合物的形状。因此，该混合物是施工性相当好的防水密封剂。本发明的一个特征是将水可膨胀的粘土和沥青与温度敏感性改进剂和/或增强填料相结合使用。这导致本发明的组合物与防水密封剂具有双倍的防水作用。这些作用包括源于在施工后马上与底基紧密粘合的水密性、源于吸水膨胀的自密封性。此外，在本发明的防水密封剂中，由于使用温度敏感性改进剂和增强填料之故，沥青的流动能被遏止以及沥青与油组分的淌流和迁移能被防止。因此，在本发明的防水密封剂通过吸水而膨胀后，膨胀的防水密封剂的不透水层不会被例如流动水洗掉，并在长时期内存在防止防水性能变劣的作用。由于这些作用之故，本发明的防水密封剂能在长时间内显示出稳定的防水作用，甚至在，例如，施工期间预期与水长期接触的条件下，或者在，例如，在圬工连接点与连接点之间存在宽间隙的严酷的条件下，或者在流动水的量很大与压力很高的条件下均能在长时间内显示出稳定的防水作用。当本发明的防水密封剂被用于结构需要修理或需要密封之处例如混凝土连接件、混凝土与其他材料制成的部位的连接件、或混凝土二次产品的连接件时，防水密封剂防止水的渗透，并且同时吸水膨胀。此外，存在于防水密封剂中的沥青和温度敏感性改进剂和/或增强填料在施工期间防止防水密封剂被雨水或地下水所膨胀而丧失自密封性，它们还不让膨胀的防水密封剂的不透水层流出到外边。因此，被连续地置于需要密封部位，例如，混凝土连接件、被连接件、圬工(配合)件、或需要修理的部件处的本发明的防水密封剂形成不透水层并吸水而膨胀，以致使防水密封剂在长时期内阻止(切断)了水的完全渗透。还有，甚至在需要密封的底基是粗糙的，或者在需要密封的底基具有复杂形状例如台阶的情况下，本发明的防水密封剂并不需要将底基制成平滑的。此外，在其中存在水泥翻沫层或微细裂缝的情况下，本发明的防水密封剂的膨胀作用与阻塞作用使它能够完全阻止水。由于本发明的防水密封剂能被模塑成任何形状并具有合适的硬度与粘合性之故，本发明的防水密封剂能被施用于需要密封的任何形状的部件上。因此，当在工地使用时本发明的防水密封剂具有卓越的施工性与适用性。另外，由于膨胀程度可以控制，因此使用本发明密封剂的合适方法可以根据所使用的位置与条件来选择。在此情况下，由于本发明的防水密封剂通过手压而变形成任何形状，以及由于它具有良好的形状保持性，因此不需要使用壳体、容器等。还有，在施工后本发明的防水密封剂不会发生脱落，甚至在当本发明的防水密封剂与地下水或雨水接触时和例如在施工期间吸水膨胀时也不会发生脱落。此外，膨胀的防水密封剂的不透水层不会被流动水洗掉。因此，防水作用并不会受到需要密封的工地条件或施工处的环境的不良影响。还有，由于防水作用被认为是由水可膨胀的粘土引起的，因此耐久性是卓越的并预期防水性是半永久性的。此外，本发明的防水密封剂具有这样的自密封性以致如果对间隙(例如裂缝)用密封剂形成密封，用吸水膨胀的密封剂充填的间隙，由此防止了水的完全泄漏。在施工之后，甚至如果已用防水密封剂进行密封处经一段时间后形成裂缝，但当吸收水时本发明的防水密封剂会可逆地膨胀而将裂缝封闭，并因此能正面地显示出防水作用。现在参照下列的实施例对本发明进行更详细的介绍，但是本发明并不限于这些实施例。实施例在这些实施例与比较例中所用的各种材料的含量被示于下表中。表材料物质名或商品名膨润土由KunimineIndustriesCo.，Ltd.制造的KuniGelVI(商品名)沥青(a)直馏沥青(针入度80～100)沥青(b)直馏沥青(针入度60～80)沥青(c)吹制沥青(针入度30～40)橡胶化沥青橡胶化沥青(含7％的SRB)沸石由KunimineIndustriesCo.，Ltd.制造的Zeolite#150(商品名)硅藻土由HokushuKeisodoCo.制造的硅藻土活性炭由TakedaChemicalIndustries，Ltd.制造的活性炭苯乙烯-丁二烯橡胶由JapanSyntheticRubberCo.制造的苯乙烯-丁二烯橡胶纸粉纸粉异丁烯-异戊二烯橡胶由JapanSyntheticRubberCo.制造的异丁烯-异戊二烯橡胶聚丁烯树脂由IdemitsuPetrochemicalCo.制造的聚丁烯2000H(商品名)机油由CosmoPetroleumCo.制造的Cosmomachine46(商品名)硅油由Toray-DowCorningCo.制造的硅油SH200(商品名)操作油由CosmoPetroleumCo.制造的Cosmoprocess100(商品名)脂肪酸酰胺由LionCo.制造的酰胺HT(商品名)能吸油的聚合物由NocharCo.制造的A610PetroBond(商品名)实施例1组分重量份膨润土40沥青(a)30沸石20机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到170℃，由此得到被称为试样1的组合物。试样1具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例2组分重量份膨润土45沥青(c)34沸石15机油6将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到200℃，由此得到被称为试样2的组合物。试样2具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例3组分重量份膨润土30沥青(a)30硅藻土30机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到170℃，由此得到被称为试样3的组合物。试样3具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例4组分重量份膨润土45沥青(a)30纸粉15机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟，由此得到被称为试样4的组合物。试样4具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例5组分重量份膨润土30沥青(a)29沸石35硅油6将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到170℃，由此得到被称为试样5的组合物。试样5具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例6组分重量份膨润土66沥青(a)20活性炭5.2机油8.8将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到170℃，由此得到被称为试样6的组合物。试样6具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例7组分重量份膨润土55沥青(a)24苯乙烯-丁二烯橡1胶加工油20在上述的各组分中，首先将沥青与苯乙烯-丁二烯橡胶放在一起并混合同时加热到190℃，由此获得到改性沥青1。然后将膨润土与加工油加入到改性沥青1中，将它们很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样7的组合物。试样7具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例8组分重量份膨润土50沥青(a)10橡胶化的沥青17沸石5加工油18将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样8的组合物。试样8具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例9组分重量份膨润土50沥青(a)24沸石5苯乙烯-丁二烯橡胶1机油20在上述的各组分中，将沥青、沸石与苯乙烯-丁二烯橡胶放在一起并混合同时加热到190℃，由此获得到改性沥青2。然后将膨润土与机油加入到改性沥青2中，将它们很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样9的组合物。试样9具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例10组分重量份膨润土55沥青(a)30异丁烯-异戊二烯橡胶5机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样10的组合物。试样10具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例11组分重量份膨润土60沥青(a)20聚丁烯橡胶10机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到200℃，由此得到被称为试样11的组合物。试样11具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。比较例1组分重量份膨润土50沥青(c)40机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到170℃，由此得到被称为试样12的组合物。试样12具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状，但是其形状保持性是不良的，并且形状不能保持。比较例2组分重量份膨润土45沥青(a)49.5机油5.5将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样13的组合物。试样13具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状，但是其形状保持性是不良的，并且形状不能保持。比较例3组分重量份沥青(a)66沸石7苯乙烯-丁二烯橡胶1机油26将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到190℃，由此得到被称为试样14的组合物。试样14具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状，但是不具有自密封性。比较例4将25份重量的石蜡添加到75份重量的机油中，对它们进行剧烈搅拌同时加热到90℃，由此得到凝胶态形式的基油1。然后，混合33份重量的基油1与67份重量的膨润土而得到被称为试样15的组合物。试样15具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状，但是它在膨胀后被洗掉。比较例5将50份重量的硬脂酸钙添加到100份重量的机油中，对它们进行剧烈搅拌而得到凝胶态形式的基油2。将30份重量的基油2与70份重量的膨润土混合，由此得到被称为试样16的组合物。试样16具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状，但是它在膨胀后被洗掉。实施例12组分重量份膨润土65沥青(a)20脂肪酸酰胺5机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到150℃，由此得到被称为试样17的组合物。试样17具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。实施例13组分重量份膨润土35沥青(c)54可吸油的聚合物1机油10将以上各组分放在一起并很好地混合30分钟同时加热到120℃，由此得到被称为试样18的组合物。试样18具有粘合性并很好地仿形混凝土表面的不规则形状。就所得到的试样1～18而言，可膨胀性、针入度、形状保持性、和耐热性是通过下列方法测定的。试样1～18(实施例1～13和比较例1～5)的压缩冲击回弹性是低的，并且当被手指压时它们仍保持变形形式而不能恢复其初始形式。测定的结果被示于表1中。(可膨胀性)将上述试样中的每种试样装载到圆柱形丙烯酸树脂杯(内径为26mm和高度为50mm)中从底算起达到10mm高度。杯的上部充注水，放置盖子以使水不能蒸发，将杯放置在25℃的恒温室中，在每隔规定时间读出试样的高度。将初始的设定值定为100％，在每种情况下示出百分膨胀性(如果试样高度变成20mm的话，则膨胀性为200％)。(针入度)针入度是根据JISK-2530石油沥青针入度测定方法测定的。(形状保持性与耐热性)将上述试样中的每种试样模塑成具有直径为18mm和高度为20mm的柱形，将圆柱放置在铝板上，并让其在温度为25℃的恒温室中放置5天，然后测定柱的展开。当形状保持相同时，该试样被指定为“◎”，当柱被展开到直径为少于25mm时，该试样被指定为“○”，和当柱被展开到直径为25mm或以上时，该试样被评定为不可耐热，该试样被指定为“×”。在25℃被确定为“◎”和“○”的试样是以上述相同方式测定的，除了恒温室中的温度被改变为50℃外，并且当形状保持相同时，该试样被指定为“◎”，当柱被展开到直径为少于25mm时，该试样被指定为“○”，和当柱被展开到直径为25mm或以上时，该试样被评定为具有流动性和不能保持其形状，该试样被指定为“×”。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="661">试样№可膨胀性(％)针入度形状保持性耐热性说明一天后五天后三周后1140150150138○○本发明2140160180136○○本发明3100105110124○○本发明4130150180202○○本发明510010012054◎○本发明6170280300128○○本发明7150220260130◎○本发明8140180220120◎◎本发明9140180220122◎◎本发明1014017020074◎◎本发明1118023027064◎◎本发明1213014018060×-比较例1312013016066×-比较例1410010010087○○比较例15190240280-◎×比较例16200240290-◎×比较例17200250300115◎◎本发明1810010011095○○本发明</table></tables>如从表1中所示的结果所见，在本发明的防水密封剂中，膨胀可通过配方来控制，此外，它显示良好的形状保持性，并且未发现密封剂的流态化。即，本发明的防水密封剂具有这样的良好的性质，即使试样具有大的针入度，即，试样是柔软的话，密封剂保持模塑的形状，密封剂易于被处理，并且施工性是良好的。另一方面，在比较例的情况中，随着时间的流逝甚至较硬的试样12和13也不能保持形状，这不仅使施工性不好，而且还对防水性能产生负面影响，即，它们作为防水密封剂存在使用问题。取决于条件的不同，发现在某些情况中比较例的防水密封剂不能被流态化，但是它们仅用于膨胀程度相当小或不使用沥青的情况。还有，就所得的试样1～18来说，使用由透明的丙烯酸树脂制的防水试验装置(其平面图被示于图1中，其取自线A-A的剖面图被示于图2中)，通过下面的方法测定防水性能与耐洗掉性(试验方法)试样1被置于在下丙烯酸板2(具有长度为280mm，宽度为120mm，厚度为20mm)中形成的试样充填槽3(具有长度为20mm，宽度为60mm，和深度为10mm)中。在此时，使试样的高度恰好填满试样充填槽的深度以使试样的水平面可与下丙烯酸板2共平面而不形成台阶。上丙烯酸板4(具有与下丙烯酸板相同的尺寸，除了厚度为10mm与没有槽外)被置于下丙烯酸板2上而将硅酮衬垫5夹芯在下丙烯酸板2与上丙烯酸板4之间，以致能确保测定为2mm的、作为水通道的间隙8(具有长度为250mm和宽度为60mm)。水从形成在上丙烯酸板中的供水口6以恒定的速率(500cc/min)通入并将组件竖放。在图中，7代表泄水孔。膨胀状态与洗掉状态以视觉证实，记录水流仃止所需时间和水流仃止时的压力。结果被示于表2中。表2试样当被密封时的膨胀状态洗掉状态密封所需时说明№水压力间(hr)(kg/cm2)11.0缓慢膨胀没有洗掉20本发明21.0缓慢膨胀没有洗掉24本发明31.0缓慢膨胀没有洗掉275本发明41.0缓慢膨胀没有洗掉26本发明51.0缓慢膨胀没有洗掉36本发明61.0快速膨胀没有洗掉4本发明71.0快速膨胀没有洗掉7本发明81.0快速膨胀没有洗掉12本发明91.0快速膨胀没有洗掉10本发明101.0快速膨胀没有洗掉8本发明111.0快速膨胀没有洗掉5本发明121.0缓慢膨胀没有洗掉24比较例131.0缓慢膨胀没有洗掉30比较例14-未膨胀没有洗掉不能被封闭比较例15-快速膨胀膨胀部分被不能被封闭比较例洗掉16-快速膨胀膨胀部分被不能被封闭比较例洗掉171.0快速膨胀没有洗掉3本发明181.0缓慢膨胀没有洗掉312本发明如在表2中所见，本发明的防水密封剂作为防水密封剂是卓越的，因为它具有所谓的自密封性，通过膨胀充填与密封间隙，并且它防止膨胀的不透水层被流动的水洗掉。即，本发明的试样在当本发明的防水密封剂与地下水或雨水接触时不会产生这样的缺陷，例如，在施工期间吸收水而膨胀，然后在完成施工后防水密封剂脱落。此外，本发明的试样不存在膨胀防水密封剂的不透水层被流动水冲掉那样的缺陷。于是，本发明的试样在保证长时期的稳定的防水作用性能方面是卓越的。另一方面，在各比较例的情况中，膨胀的不透水层会被流动水冲掉和防水作用被降低，这是由于它们作为防水密封剂而存在的问题。然而，根据条件的不同，出现某些情况，即，虽然不透水没有被冲掉，但是这些情况仅指其中形状保持性很差或它们未被膨胀而言的。尽管本发明如有关实施例所述，但是我们不想将本发明限于任何这些详细的说明，除非另有规定者外，本发明由权利要求书中所提出的精神与范围构成。权利要求1.一种水可膨胀的组合物，它包括水可膨胀的粘土、沥青、和至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。2.如权利要求1中所述的水可膨胀的组合物，它包括(a)5至90％重量的水可膨胀的粘土，(b)5至90％重量的沥青，和(c)0.1至50％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。3.如权利要求1中所述的水可膨胀的组合物，它包括(a)30至70％重量的水可膨胀的粘土，(b)20至65％重量的沥青，和(c)0.5至40％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。4.如权利要求1、2或3中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的水可膨胀的粘土是蒙脱石系粘土或水可膨胀的云母。5.如权利要求1、2或3中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的水可膨胀的粘土是膨润土。6.如权利要求1、2、3、4或5中所述的水可膨胀的组合物，其中所说的温度敏感性改进剂是橡胶，所说的增强填料是沸石。7.一种水可膨胀的防水密封剂，它包括水可膨胀的粘土、沥青、和至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。8.如权利要求7中所述的水可膨胀的防水密封剂，它包括(a)5至90％重量的水可膨胀的粘土，(b)5至90％重量的沥青，和(c)0.1至50％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。9.如权利要求7中所述的水可膨胀的防水密封剂，它包括(a)30至70％重量的水可膨胀的粘土，(b)20至65％重量的沥青，和(c)0.5至40％重量的至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。10.如权利要求7、8或9中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的水可膨胀的粘土是蒙脱石系粘土或水可膨胀的云母。11.如权利要求7、8或9中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的水可膨胀的粘土是膨润土。12.如权利要求7、8、9、10或11中所述的水可膨胀的防水密封剂，其中所说的温度敏感性改进剂是橡胶，所说的增强填料是沸石。全文摘要此处公开一种水可膨胀的组合物,它包括水可膨胀的粘土、沥青、和至少一种的选自温度敏感性改进剂和增强填料组成的组中的物质。此水可膨胀的密封剂能以低的成本较方便地生产,它具有卓越的防水性能、长期的稳定性和自密封性,它具有粘合性以及形状保持性和耐热性,其压缩冲击回弹性较低,在施工时它的仿底基形状能力是卓越的,并且其施工性也是卓越的。文档编号C09J195/00GK1199756SQ9810825公开日1998年11月25日申请日期1998年4月10日优先权日1997年4月11日发明者加藤启介,杉山博道,川口佑司,中村武司申请人:库尼米耐工业株式会社