螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机电致发光材料领域，尤其涉及一种螺[巧-氧杂意]/麟硫红光磯 光主体材料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件具有驱动电压低、响应速度快、视角范围宽W及可通过化学结 构微调改变发光性能使色彩丰富，容易实现分辨率高、重量轻、大面积平板显示等优点，被 誉为"21世纪平板显示技术"，成为材料、信息、物理等学科和平板显示领域研究的热点。未 来高效的商业化有机发光二极管将很可能会含有有机金属磯光体，因为它们可W将单线态 和H线态激子均捕获，从而实现100%的内量子效率。然而，由于过渡金属配合物的激发态 激子寿命相对过长，导致H线态-H线态（Ti-Ti)在器件实际工作中浑灭。为了克服该个问 题，研究者们常将H线态发光物惨杂到有机主体材料中。因此，对于高效有机发光二极管来 说，开发高性能的主体材料和客体材料至关重要。作为H基色之一，红光对于全色显色和固 态照明非常关键。然而高效的红色磯光器件却很少，主要原因是缺乏合适的主体材料。
[0003] 目前，广泛应用于红色磯光器件的主体材料为CBP，但是它要求的驱动电压较高、 玻璃化转变温度（Tg)低（Tg=62°C )，易于结晶。另外，CBP是一种P-型材料，空穴迁移率远 高于电子迁移率，不利于载流子注入和传输平衡。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的问题在于载流子注入和传输平衡较好、且不易结晶的螺 [巧-氧杂意]/麟硫红光磯光主体材料。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供的螺[巧-氧杂意]/麟硫红光磯光主体材料，其结 构如式如下：
[000引
【主权项】
1. 一种螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料，其特征在于，其结构如式如下：
式中，R为C1~C2tl的烷基。
2. -种如权利要求1所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其 特征在于，其步骤如下 ： 分别提供如下结构式表示的化合物A和B，
在无氧环境下，将摩尔比为1:2~2. 4的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的 有机溶剂中溶解，得到的混合溶液于70~130°C下进行Suzuki耦合反应12~48小时，停 止反应并冷却到室温，分离提纯反应液，得到如下结构式所述的所述螺[芴-氧杂蒽]/膦 硫红光磷光主体材料： 式中，R为C1~C2tl的烷基。
3. 很据仪利要求
2所述的螺L勿-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其 特征在于，所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯；所述催化剂与所述化合物 A的摩尔比为1:20~1:100。
4. 根据权利要求2所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述催化剂为有机钯与有机膦配体的混合物，所述有机钯与有机膦配体的摩尔比 为1:4~8 ;所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
5. 根据权利要求4所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述有机钯为醋酸钯或三二氩苄基丙酮二钯，所述有机膦配体为三（邻甲基苯基） 膦或者2-双环己基膦-2'，6' -二甲氧基联苯。
6. 根据权利要求5所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述混合物为醋酸钯与三（邻甲基苯基）膦的混合物，或者所述混合物为三二氩苄 基丙酮二钯与2-双环己基膦-2'，6' -二甲氧基联苯的混合物。
7. 根据权利要求2所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种；所述碱溶 液中，碱溶质与所述化合物A的摩尔比为20:1。
8. 根据权利要求2所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述有机溶剂选自为甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。
9. 根据权利要求2所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料的制备方法，其特 征在于，所述分离提纯反应液包括： Suzuki耦合反应停止后，用二氯甲烷萃取多次并合并有机相，该有机相经无水硫酸 镁干燥后旋干后，得到粗产物，该粗产物采用体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合淋 洗液经硅胶层析柱分离得到晶体物质，该晶体物质在真空下50°C干燥24h后，即得所述螺 [芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料。
10. -种如权利要求1所述的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料在有机电致发 光器件发光层中的应用。
【专利摘要】本发明属于有机电致发光器件材料领域，其公开了一种螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料及其制备方法和应用；该材料的结构式如下：式中，R为C1～C20的烷基。本发明的螺[芴-氧杂蒽]/膦硫红光磷光主体材料中，四面体结构的二苯膦硫基团含有吸电子P=S，具有较高的三线态能级和良好的电子传输性能，电子传输能力得到加强，有利于载流子传输平衡，材料具有较高的三线态能级，有效的防止发光过程中能量回传给主体材料，大大提高发光效率。
【IPC分类】C07F9-655, C09K11-06, H01L51-54
【公开号】CN104629733
【申请号】CN201310555011
【发明人】周明杰, 张振华, 王平, 钟铁涛
【申请人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月8日