非金属酸性染料,及其制备方法和应用
【专利说明】非金属酸性染料，及其制备方法和应用
[0001] 本发明设及染料的技术领域，所述染料用于含有哲基和/或甲酯氨基的材料的染 色和印花。
[0002] 包含S嗦基团的双偶氮化合物是已知的，并可作为着色剂使用于不同的应用中， 例如参见GB2036780,US3945990,US5006128 和US5519121。
[0003] 在含有哲基和/或甲酯氨基材料的染色和印花的【背景技术】中，已知的染料具有许 多技术缺陷需要克服。
[0004] 令人惊讶的是，现已发现下述式（1)所示的染料与已知染料相比，显示出非常有 利的性能。该些性能包括具有高亮度的高着色力，W及高牢度性能，比如在上述材料上，在 包含它们的混纺物上，W及在微纤维上的耐洗性，耐接触性和耐光性。最重要的是，式（1) 所示的染料是不含金属的并提供均匀的染色。
[0005] 本发明设及式（1)所示的染料
[0006]
【主权项】
1.式（1)所示的染料 其中各自独立的
G是式⑴或（ii)所示的基团 R1，R2，R3和 R4为
氢， (C1-C12)-烷基， (C2-C6)-烯基 (C3-C8)-环烷基或 芳基-(C1-C12)-烷基 其中烷基链是直链或支链的，并且可选择地被一个或多个杂原子中断和/或被一个或 多个取代基取代，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，羧基，SO3M，卤素，氰基，硝 基，酰基，三氟甲基，酰氧基，芳酰氧基和氨基甲酰基； R5和R 6为 氢， (C1-C12)-烷基， 被取代基取代的（C1-C12)-烷基，所述取代基选自由下列基团组成的群组：羟基，羧基， SO3M，卤素，氰基，硝基，酰基，三氟甲基，酰氧基，芳酰氧基和氨基甲酰基， (C3-C8)-环烷基， 式（iii)所示的基团
或（C1-C12)-烷基，其中烷基链可被一个或多个杂原子中断； 式（iii)中： R26和R27为 氢， (C1-C12)-烷基， 被羟基、（C1-C12) -烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，卤素，-NHCO(C1-C6)-烷基 或-NHSO2 (C1-C6)-烷基，0)順2或 SO 2NH2 取代的（C「C12)-烷基， R41为氢或（C「C6)-烷基， η为0,1或2， P为0或1至6 ; R7和R8为 氢， (C1-C6)-烷基或 苯基； R9和R 1(1为氢，（C烷基，（C1-C6)-烷氧基，三氟甲基，羟基，氰基，硝基，卤 素，-NHCH0, -NHCO (C1-C6)-烷基，-NHCO-芳基，-NHSO2 (C1-C6)-烷基或-NHSO2-芳基； D1和D 2是苯基，萘基或杂环衍生物基团，其包含至少一个-SO 3Μ，其中M是氢，碱金属， 铵，取代的或未取代的四（C1-C12)-烷基铵或一个当量的碱土金属。
2. 根据权利要求1所述的染料，其中各自独立的 R1至R 4是相同的，并且是氢，（C1-C4)-烷基或者是被羟基，氰基或烯基取代的 (C1-C6)-烷基； R5和R6是相同的，并且是 氢， (c「c6)-烷基， 被羟基取代的（C1-C6)-烷基， (C3-C8)-环烷基或者被-SO3M取代的（C1-C 6)-烷基或者如权利要求1中所定义的式 (iii)所示的基团，式（iii)中R26和R27各自独立为 氢， (c「c6)-烷基， 被羟基取代的（C1-C6)-烷基， (C1-C6)-烷氧基，三氟甲基，羟基，氰基，卤素， η为0或1， P为0或1至4 ; R7和R8是相同的，并且是氢，甲基或乙基； R9和R 1(1是相同的，并且是氢，甲基，乙基，卤素，三氟甲基，甲氧基或乙氧基。
3. 根据权利要求1或2所述的染料，具有式（la)，（la 〇，（la2)或（la3)所示的结构。
其中
心和R6a是氢，（C「C6)-烷基，被羟基取代的（C1-C6)-烷基，（C 3-C8)-环烷基或者被SO3M 取代的（C1-C6)-烷基； RlP R 1(|3是相同的，并且是氢或甲氧基； R26a，R27a，R26IP R27b各自为氢，（C ^C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基或 卤素； R43IP R 43b为氢或（C i - C4)烷基； s为0或1至6,且 D1和D 2如权利要求1中所定义。
4.根据权利要求1至3任一项所述的染料，其中各自独立的 D1和D 2选自由式⑴至（XIV)所示的基团组成的群组：
式（I)中， R11和R 3(1各自独立为氢，（C1-C4)-烷基，（C1-C 4)-烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，NHC (O) R31，CONH2, S (O)2R32或卤素， R31和R 32为氢，（C1-C4)-烷基或者被羟基取代的（C1-C 4)-烷基， M为氢，碱金属，铵或一个当量的碱土金属；
式（Π )中 R12是氛或（C「C4)-烷基， η为0或1 M如上述所定义； 式（ΠΙ)中 R13为氢，（C「C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，氰基，硝基，0)順 2或卤素， M如上述所定义；
式（IV)中 R14为氢，氰基，CONH2, C(O)R3^COOR' R33为氢或（C1-C4)-烷基， R34为氢或（C1-C4)-烷基， R15为氢，-CHO或式（a)或（c)所示的基团 其中
R16, R35和R 36各自独立为氢，卤素，（C「C4)_烷基，（C1-C4)-烷氧基，SO 3M或-CONH2， m为0或1 M如上述所定义； 式⑴中 M如上述所定义； 式（VI)中 R17为-S03M，-CH0, -CH = C(CN)2，如上述所定义的式（a)所示的基团或式（b)或（d) 所示的基团
其中 R37, R38和R 39各自独立为氢，卤素，（C「C4)_烷基，（C1-C4)-烷氧基，SO 3M或-CONH2， R18为-SO 3M，（C1-C4)-烷基，磺基苯基（C1-C 4)-烷基氨基，（C1-C12)-烷基氨基， (C5-C6)-环烷基氨基，吗啉基或哌啶基 M如上述所定义；
式（VII)中 R19为氢，（C「C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，硝基，NHC (0)R4°，NHSO2R47或卤素， R4tl为氢或（C1-C6)烷基， R47为（C「C6)_ 烷基； 式（VIII)中
R2ci为氢，（C「C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，氰基，硝基，0)順 2或卤素； 式（IX)中
R21为氢，（C「C4)-烷基，（C「C4)-烷氧基，卤素，氰基，硝基或CONH 2，
E为硫或氧； 式⑴中 R22和R23各自独立为氢，（C1-C4)-烷基，（C 1-C4)-烷氧基，卤素，氰基或CONH2, U为亚甲基或C = 0 ; 式（XI)中
式（ΧΠ )中R44和R 45各自独立为氢，（C1-C4)-烷基，（C1-C 4)-烷氧基，卤素，氰基，硝基，三氟甲基， R24和R25各自独立为氢，（C1-C4)-烷基，（C 1-C4)-烷氧基，卤素，氰基，硝基，三氟甲基或 CONH2; (：0順2或 SO 3M ;
式（XIII)中 R46为氢，（c「c4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，卤素，氰基，硝基，三氟甲基，CONH^SO 3M; 式（XIV)中
R48为氢，（C「C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，硝基，NHC(0)R 49, NHSO2R5tl或卤素， R49为氢或（C1-C6)-烷基， R50为（C「C6)_ 烷基； M如上述所定义。
5. 根据权利要求4所述的染料，其中D 1和D 2相同。
6. 化学组合物，包含一种或多种根据权利要求1至5任一项所述的染料。
7. 化学组合物，由两种或多种根据权利要求1至5任一项所述的染料组成。
8. 用于染色的水溶液，包含一种或多种根据权利要求1至5任一项所述的化合物。
9. 根据权利要求1所述的染料的制备方法，包括 a) 式⑵和（3)所示化合物的重氮化， D1-NH2 (2) D2-NH2 (3), 其中D1和D 2如权利要求1中所定义， b) 步骤a)中得到的产物与式（4)所示的化合物反应，
其中R1至R 1(1和G如权利要求1中所定义。
10. 含有甲酰氨基和/或羟基的材料的染色或印花方法，包括使含有甲酰氨基和/或羟 基的材料与根据权利要求1至5任一项所述的染料接触。
11. 用于数字织物印花的油墨，包含根据权利要求1至5任一项所述的染料。
12. 根据权利要求1至5任一项所述的染料，根据权利要求6或7所述的化学组合物 或根据权利要求8所述的水溶液，在纤维及此类纤维的混纺物的染色中的应用，所述纤维 选自下列群组：合成纤维材料，尼龙材料，尼龙-6,尼龙-6. 6和芳族聚酰胺纤维，植物纤维， 种子纤维，棉，有机棉，木棉，椰子壳纤维；韧皮纤维，亚麻，大麻，黄麻，槿麻，芒麻，藤；叶纤 维，剑麻，赫纳昆纤维，芭蕉；秸杆纤维，竹；动物纤维，羊毛，有机羊毛，蚕丝，羊绒羊毛，羊 驼绒，马海毛，兔毛纤维以及皮草和皮革材料；制造，再生和回收纤维，纤维素纤维；纸纤 维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维，乙酸酯和三乙酸酯纤维和莱赛尔纤维。
13.纤维和包含所述纤维的混纺物，其含有一种或多种以化学和/或物理形式结合的 根据权利要求1至5任一项所述的染料，且所述纤维选自下列群组：合成纤维材料，尼龙材 料，尼龙-6,尼龙-6. 6和芳族聚酰胺纤维，植物纤维，种子纤维，棉，有机棉，木棉，椰子壳 纤维；韧皮纤维，亚麻，大麻，黄麻，槿麻，苎麻，藤；叶纤维，剑麻，赫纳昆纤维，芭蕉；秸杆纤 维，竹；动物纤维，羊毛，有机羊毛，蚕丝，羊绒羊毛，羊驼绒，马海毛，兔毛纤维以及皮草和皮 革材料；制造，再生和回收纤维，纤维素纤维；纸纤维，纤维素再生纤维，粘胶人造丝纤维， 乙酸酯和三乙酸酯纤维和莱赛尔纤维。
【专利摘要】本发明涉及式(1)所示的染料及其制备方法，以及在含有羟基和/或甲酰氨基的材料的染色和印花中的应用。
【IPC分类】C09B33-12
【公开号】CN104854194
【申请号】CN201380064561
【发明人】罗克森纳·巴贝鲁, 希华慕鲁甘·瓦捷拉维鲁, 永·塞万, 拉威·维戴尔西纳姆
【申请人】德司达染料分销有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2013年12月3日
【公告号】EP2740769A1, WO2014090634A1